Taller Analitica IV Kelly Rubio A

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
PROGRAMA DE QUÍMICA
TALLER II DE QUÍMICA ANALITICA IV
Kelly Rubio Arrieta
1. ¿Por qué es más sensible la polarografía de onda cuadrada que la polarografía

diferencial de impulsos?
Esto se debe a que la señal escalonada de la voltámetria de onda cuadrada, la longitud de

cada escalón de la escalera y el periodo t de los pulsos son idénticos, además son de
aproximadamente 5 ms; que en la polarografia diferencial de impulsos la señal escalonada
aumenta o es un poco más amplia, teniendo un periodo de vida de 50 ms; lo cual nos indica
que el tiempo de renovación del electrodo gota de mercurio es menor que en la polarografia
de onda cuadrada, lo que hace que la polarografia de onda cuadrada sea más sensible.
b. Por qué es más sensible la polarografía diferencial de impulsos que la polarografía

clásica o de corriente continua?
La voltametría clásica requiere una diferencia de potencial de aproximadamente 0.2 V para

resolver las ondas. Más aún, la voltametría de impulso diferencial aumenta la sensibilidad de
la voltametría. Por lo general, la voltametría de impulso diferencial produce picos bien
definidos a un nivel de concentración que es 2 x 10 -3que para la onda voltamétrica clásica.
Además de esto cabe resaltar que los límites de detección con la voltametría de impulso
diferencial son dos o tres órdenes de magnitud menores que aquellos para la voltametría
clásica y se encuentran en el intervalo de 10-7 a 10-8 M
2. Para: HPbO2- + H2O + 2e- + Hg = Pb (en Hg) + 3 OH- , en el equilibrio Pb(OH)3- =
HPbO2- + H2O , tenemos los siguientes datos:
[OH] M 0.011 0.038 0.060 0.099 0.201 0.448 1.09

libre
E1/2 V (vs -0.603 -0.649 -0.666 -0.681 -0.708 -0.734 -0.755
ESC)
Mostrar que el coeficiente en la reacción es 3 y hallar el valor de la constante del

complejo Pb(OH)3- . Para: Pb2+ + 2e- = Pb(en Hg) E1/2 = -0.41 V en HNO3 1 M.
TABLA
[OH] (M) E (1/2 ) ( V) Log [OH]

0,011 -0,603 -1,95860731
0,038 -0,649 -1,4202164
0,06 -0,666 -1,22184875
0,099 -0,681 -1,00436481
0,201 -0,708 -0,69680394
0,448 -0,734 -0,34872199
1,09 -0,755 0,0374265
Grafica 1
En la gráfica (1) se muestra la variación de E (1/2) frente a log [OH]. La que genera una
ecuación lineal que está dada de la siguiente manera:
, Esta ecuación la podemos sustituir como el potencial de onda
media la cual nos quedaría de a siguiente manera
Ahora utilizando la ecuación de potencial de semionda del ion complejo la cual está regida
por:
Donde es la constante de equilibrio de la reacción . El grafico de

frente a log [L-b] tiene una pendiente de – 0.059 16 p/n y una ordena en el origen de
[ E1/2 ( para Mn+ libre )- (0,059 16p/n) log .
La representación de frente a log [L-b] da los valores de p y la constante de equilibrio.

Según la # la pendiente de la recta es – 0.059 16 p/n, suponiendo que n= 2
Calculamos p de la siguiente forma:
Tenemos que la ordena de la ecuación # viene dada por el origen
3. Describa o grafique las señales o modos de excitación en Voltamperometría. ¿Qué

señales de corriente produce cada una?
La señal de excitación clásica en Voltamperometría es el barrido lineal, aunque tambien hay

otras señales de excitación que han surgido como modificación de la variación lineal del
potencial y que igual se utilizan comúnmente, como es el caso de las técnicas de impulsos y
de onda cuadrada. Está señal de excitación provoca una respuesta de intensidad de corriente
característica en la que se basar· el método electroanalítico.
b. Explicar la diferencia que existe entre la corriente de carga y la corriente faradaica?
La corriente de carga se origina porque la superficie del electrodo y la solución que la rodean
tienen cargas opuestas, que resultan del flujo de electrones que carga la gota de mercurio con
respecto a la disolución, esto sucede aún sin la presencia de analito, por el contrario, la
corriente faradaica corresponde a la corriente medida en la reducción u oxidación que tiene
lugar en el electrodo para esto debe ser necesario la presencia del analito, ya que es la especie
que se va a reducir u oxidar.
4. Qué ventajas tiene utilizar ultramicroelectrodos en voltametría? Explique.
Para ejecutar experimentos de voltametría, un electrodo de trabajo regular es insuficiente por

lo que las altas tasas de barrido crean picos con grandes corrientes y mayores resistencias, lo
que da como resultado distorsiones, para ello es ventajoso utilizar ultramicroelectrodos para
minimizar la corriente y la resistencia, ya que por el pequeño tamaño del ultramicroelectrodo
les da unas grandes capas de difusión, y unas corrientes en general, así estas características
permiten lograr condiciones de estado estables y muy altas velocidades de barrido para
obtener un buen resultado.
b. Por qué se prefiere un electrodo de gota de mercurio en voltametría para reacciones

catódicas y un electrodo de platino para reacciones anódicas?
se prefiere un electrodo de gota de mercurio en la reacciones catódicas por su gran

sobrevoltaje de la reducción de H+ en la superficie del mercurio (Hg) impide la interferencia
de la reducción de H+ dado que el mercurio no es adecuado para estudiar reacciones de
oxidación, porque este se oxida fácilmente, por ello en gran parte los procesos anódicos
utilizan como electrodo de trabajo el platino en el disolvente apropiado, debido a que
suministra un amplio intervalo de potencial redox posible
5. En qué casos se utiliza los métodos adsortivos en voltametría y de ejemplos para

diferentes tipos de analitos (orgánicos e inorgánicos)?.
La voltamperometría de adsorción se usa cuando se van a analizar trazas donde el analito es
susceptible a ser absorbido entre los cuales existen dos grupos las especies ionicas (iones y
cationes) y moléculas orgánicas, donde se deposita simplemente por adsorción en la superficie
del electrodo (es decir, sin electrólisis), y luego se electroliza para dar la señal analítica. Se
utilizan a menudo electrodos modificados químicamente.
Ejemplos de analitos inorgánicos: aniones como cloruros, sulfatos, entre otros, y cationes:
calcio, magnesio, sodio, etc. Y el método voltamperométrico para determinar estaño total en
agua donde se pueden estudiar compuestos orgánicos de estaño, tales como el tributilestaño y
el trifenilestaño.
Ejemplo de analitos orgánicos: determinación de morina en té verde y café por
voltamperometría de adsorción
b. Qué ventaja tiene la voltametría hidrodinámica sobre las no hidrodinámica

(Polarografía clásica) , y en qué situaciones se utiliza?
Una ventaja que tiene la voltamperometría hidrodinámica es que el reactivo se transporta a la

superficie del electrodo por convección (agitación) y difusión (debida al gradiente de analito
entre la capa de líquido en contacto con la superficie del electrodo y el seno de la disolución).
Mientras que en la polarografia clásica utiliza un electrodo de gotas de mercurio como
electrodo de trabajo. No hay agitación, por lo que el mecanismo responsable del transporte de
masas al electrodo es la difusión. Las intensidades límite se suelen denominar intensidades de
difusión "id".
Algunas de las situaciones donde se utiliza la voltamperometría hidrodinámica es en detector
para HPLC, en este caso el microelectrodo se monta sobre el tubo de salida de la columna de
HPLC. No es necesaria la agitación de la muestra porque está en movimiento, bombeada por
el sistema HPLC. Y en Sensores voltamperométricos, los cuales son muy usados en análisis
clínicos, entre ellos tenemos el sensor de oxígeno de Clark y el electrodo de glucosa.

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1. ¿Por qué es más sensible la polarografía de onda cuadrada que la polarografía

Esto se debe a que la señal escalonada de la voltámetria de onda cuadrada, la longitud de

b. Por qué es más sensible la polarografía diferencial de impulsos que la polarografía

La voltametría clásica requiere una diferencia de potencial de aproximadamente 0.2 V para

[OH] M 0.011 0.038 0.060 0.099 0.201 0.448 1.09

Mostrar que el coeficiente en la reacción es 3 y hallar el valor de la constante del

[OH] (M) E (1/2 ) ( V) Log [OH]

, Esta ecuación la podemos sustituir como el potencial de onda

media la cual nos quedaría de a siguiente manera

Donde es la constante de equilibrio de la reacción . El grafico de

La representación de frente a log [L-b] da los valores de p y la constante de equilibrio.

3. Describa o grafique las señales o modos de excitación en Voltamperometría. ¿Qué

La señal de excitación clásica en Voltamperometría es el barrido lineal, aunque tambien hay

b. Explicar la diferencia que existe entre la corriente de carga y la corriente faradaica?

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Para ejecutar experimentos de voltametría, un electrodo de trabajo regular es insuficiente por

b. Por qué se prefiere un electrodo de gota de mercurio en voltametría para reacciones

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