LA SEPARACIÓN -

MÉTODOS DEL ELECTRÓN LIBRE Y DE HÜCKEL

Prácticas de QFIV
Práctica QFIV-2. Espectros electrónicos de moléculas con enlaces
 conjugados: aplicación de modelos y cálculos de OM.
Curso2023-24

Facultade de Química. Universidade de Vigo.

Jesús R. Flores
 Moléculas conjugadas: separación - . Método del electrón libre.

• Considera, por ejemplo, una molécula instaurada plana. Al menos ha de presentar simetría Cs, con lo que
los OM pueden dividirse en A’ y A”. La estructura de Lewis contiene enlaces , enlaces  y puede
presentar también pares o electrones no enlazantes ( o ). Esta denominación no tiene relación directa
con el grupo puntual molecular, salvo que la molécula sea, en realidad, lineal (por ejemplo acetileno,
HCCH, Dh) ya que entonces existe una correspondencia con las irreps  y . Tenemos, en general, que
los enlaces  se corresponden con A’, los enlaces  con A” y los electrones no enlazantes están
descritos por OM  o .

• Muchas propiedades moleculares dependen fundamentalmente del comportamiento de los electrones

descritos por OM tipo . Cuando se produce conjugación, éstos pueden encontrarse muy deslocalizados.
Por ello se introduce la separación 𝜎 − 𝜋, en que se tratan únicamente los electrones 𝜋, los electrones
𝜎 simplemente contribuyen a una energía potencial efectiva.

• En el método del electrón libre no se consideran de forma explícita las repulsiones inter-electrónicas. En
esencia, se descartan los electrones 𝜎 y se tratan los electrones  mediante el modelo de la partícula en
una caja monodimensional, como tal o modificado.

Pensemos en el etileno C2H4.Vamos a representar la función de onda como

producto de orbitales. Los electrones han de estar apareados, tendríamos un
factor de espín anti-simétrico que no influye en el cálculo de la energía, por
descartarse las repulsiones interélectrónicas, y puede omitirse.
 ෡𝑐 𝑖
Método del electrón libre. 𝐻 son Hamiltonianos efectivos 𝑉→∞

monoelectrónicos. En primera aproximación podemos tomar nulo el

término de energía potencial, de manera que 𝐻 ෡𝑐 𝑖 contienen
solamente un término de energía cinética correspondiente al
movimiento en una dirección. Entendemos que los electrones están
෡𝜋 = 𝐻
𝐻 ෡𝑐 1 + 𝐻
෡𝑐 2
confinados, moviéndose libremente en la dirección del enlace.
Estamos aplicando, por tanto, el modelo de la partícula en una caja 𝛹 1,2 = 𝜙1 1 𝜙2 2
monodimensional.
Como el operador Hamiltoniano es suma de dos que operan sobre ෡𝜋 𝛹 1,2 = 𝐸𝜋 𝛹 1,2
𝐻
partículas distintas, electrones distintos, la función de onda
෡𝑐 1 𝜙1 1 = 𝜖1 𝜙1 1
𝐻
𝛹 1,2 puede ponerse como producto de funciones
monoelectrónicas {𝜙𝑖 𝑖 }. ෡𝑐 2 𝜙1 2 = 𝜖2 𝜙1 2
𝐻

La energía 𝐸𝜋 es la suma de dos valores propios 𝜖1 y 𝜖2 𝐸𝜋 = 𝜖1 + 𝜖2

Según el modelo de la partícula en una caja, PC, (QFIII) tenemos: ℎ2 𝑛𝑖 2

𝜖𝑖 = , 𝑛𝑖 = 1,2,3, . .
(𝑙 es la longitud de la caja. 𝜙𝑖 𝑖 no son OA pz (p) sino las 8𝑚 𝑙2
funciones propias del modelo de la PC). 𝑛1 = 𝑛2 = 1

Tenemos 2 electrones , uno por átomo de C. Están apareados en el ℎ2

𝐸𝜋 = 2 · 8𝑚 𝑙2
primer nivel 𝑛𝑖 =1 (𝑛𝑖 es el número cuántico del modelo PC).
Un aspecto importante del modelo es definir la longitud de la caja de la forma más razonable posible. Se aplica también a
los electrones de valencia en sólidos metálicos. Para un modelo PC modificado ver Prácticas de QFIV, práctica nº 2.
 Método OM de Hückel

𝑓1 𝑓2 Consideremos como caso más simple el etileno C2H4 para introducir el método de
Hückel. Tenemos 2 electrones. El planteamiento es similar al del modelo del electrón libre
෡𝜋 = 𝐻
𝐻 ෡ 𝑒𝑓 1 + 𝐻
෡ 𝑒𝑓 2 ෡𝜋 𝛹 1,2 = 𝐸𝜋 𝛹 1,2
𝐻

Representamos 𝛹 1,2 como producto de dos 𝛹 1,2 = 𝜙1 1 𝜙2 2

𝑓1 , 𝑓2
orbitales (no se precisan factores de espín),
formalmente idénticos, centrados cada uno en un ෡ 𝑒𝑓 1 𝜙1 1 = 𝜖1 𝜙1 1
núcleo de C, que dependen de las coordenadas
𝐻
2𝑝𝜋1 , 2𝑝𝜋2
de los electrones 1 y 2 respectivamente, 𝑟റ1 , 𝑟റ2 . ෡ 𝑒𝑓 2 𝜙2 2 = 𝜖2 𝜙2 2
𝐻
Recuerda que, cuando el Hamiltoniano es suma
de operadores que actúan sobre coordenadas Tenemos una función
diferentes, la función de onda es producto de 𝐸𝜋 = 𝜖1 + 𝜖2 variacional lineal, que
funciones dependientes de cada una de las admite dos soluciones
coordenadas. La energía es la suma de energías
propias de cada uno de los Hamiltonianos que
𝜙𝑖 → 𝜙 = 𝑐1 𝑓1 + 𝑐2 𝑓2
forman la suma. No se especifica 𝐻 ෡ 𝑒𝑓 1 : es
𝑒𝑓 𝑒𝑓
monoelectrónico e incluiría contribuciones 𝐻11 − 𝜖𝑆11 𝑐1 + 𝐻12 − 𝜖 𝑆12 𝑐2 = 0 ecuación [1]
promedio de energía potencial debida a la 𝑒𝑓 𝑒𝑓
interacción con electrones  y con los otros 𝐻21 − 𝜖𝑆21 𝑐1 + 𝐻22 − 𝜖 𝑆22 𝑐2 = 0 ecuación [2]
electrones .
En realidad, deberíamos usar productos 𝑒𝑓 𝑒𝑓
𝐻11 − 𝜖 𝑆11 𝐻12 − 𝜖 𝑆12 Los dos valores posibles de
antisimetrizados de espín-orbitales en 𝛹 1,2, . . =0 𝜖, {𝜖+ , 𝜖− } se obtienen
𝑒𝑓 𝑒𝑓
(determinantes de Slater), pero, no 𝐻21 − 𝜖 𝑆21 𝐻22 − 𝜖 𝑆22 resolviendo la ecuación
considerándose explícitamente interacciones secular
inter-electrónicas, esto es inmaterial.
 Se definen de forma general las siguientes 𝑒𝑓 ෡ 𝑒𝑓 1 𝑓𝑟 (1) 𝑑𝑣1 ;
𝐻𝑟𝑟 ≡ 𝛼 = න 𝑓𝑟∗ 1 𝐻
integrales. En la primera integral 𝛼, integral de
Coulomb, las dos funciones están centradas en el
mismo átomo de C, r. En la segunda, integral de 𝑒𝑓 ෡ 𝑒𝑓 1 𝑓𝑠 (1) 𝑑𝑣1
𝐻𝑟𝑠 ≡ 𝛽 = න 𝑓𝑟∗ 1 𝐻
resonancia o enlace, 𝛽, tenemos funciones
centradas en átomos, r y s, enlazados. 𝛽 tiene un
papel fundamental, 𝛽 < 0. Marcamos como 1 las 𝑆𝑟𝑠 = න 𝑓𝑟∗ 1 𝑓𝑠 1 𝑑𝑣1 = 𝛿𝑟𝑠
coordenadas electrónicas, esto es inmaterial.

Se toman nulas las integrales de solapamiento de centros

distintos y unidad las del mismo centro (i=j). Tenemos, en este 𝛼−𝜖 𝛽
caso:
𝑒𝑓 𝑒𝑓
𝑆11 = 𝑆22 = 1, 𝑆12 = 𝑆21 = 0, 𝐻12 = 𝐻21 = 𝛽 , =0
𝑒𝑓 𝑒𝑓
𝛽 𝛼−𝜖
𝐻11 = 𝐻22 = 𝛼. De esta forma la ecuación secular queda :

Se divide por 𝛽 todos los elementos del determinante, la parte derecha de la ecuación (0) sigue siendo nula
(quedaría dividida por  2).
𝛼−𝜖
1
𝛽 𝛼−𝜖 𝑥 1
𝛼−𝜖 = 0 ; 𝑥 ≡ → = 0 ; 𝑥2 − 1 = 0 → 𝜖 = 𝛼 ± 𝛽
𝛽 1 𝑥
1
𝛽
1 1
Los OM toman la forma 𝜙1 = 𝑓1 + 𝑓2 ; 𝜙2 = 𝑓1 − 𝑓2
2 2
Para aplicar el Método de Hückel a moléculas con más átomos de C formando parte de la conjugación, se
establece que solamente son no nulas las integrales de enlace o resonancia  entre núcleos contiguos.
Las expresiones iniciales se generalizan:
𝑛𝜋 𝑛𝜋
෡𝜋 = ෍ 𝐻
𝐻 ෡ 𝑒𝑓 𝑖 ෡𝜋 𝛹 1,2, . . , 𝑛𝜋 = 𝐸𝜋 𝛹 1,2, . . , 𝑛𝜋
𝐻 𝛹 1,2, , . . , 𝑛𝜋 = ෑ 𝜙𝑖 (𝑖)
𝑖 𝑖
𝑛𝐶 𝑛𝜋
෡ 𝑒𝑓 𝑖 𝜙𝑖 𝑖 = 𝜖𝑖 𝜙𝑖 𝑖
𝐻 𝜙𝑖 𝑖 = ෍ 𝑐𝑟𝑖 𝑓𝑟 (𝑖) 𝐸𝜋 = ෍ 𝜖𝑖
𝑖
𝑟

r y s enlazados, cadenas poliénicas conjugadas

𝑒𝑓 ෡ 𝑒𝑓 1 𝑓𝑠 1 𝑑𝑣1 𝑒𝑓
𝐻𝑟𝑠 ≡ 𝛽 = ‫ ∗𝑟𝑓 ׬‬1 𝐻 𝑟 = 𝑠 ± 1 ; 𝐻𝑟𝑡 = 0, 𝑟 = 𝑡 ± 𝑘, 𝑘>1

𝑒𝑓 𝑒𝑓 𝑒𝑓 𝑒𝑓 𝑒𝑓 𝑒𝑓
Butadieno: 𝐻11 = 𝐻22 = 𝐻33 = 𝐻44 = 𝛼 ; 𝐻12 = 𝐻23 = Se tiene
𝑒𝑓 𝑒𝑓 𝑒𝑓 𝑒𝑓
𝐻34 = 𝛽 , 𝐻13 = 𝐻14 = 𝐻24 =0 , 𝑛𝜋 = 𝑛𝐶 = 4
4
𝑗𝜋
𝑓1 𝑓2
𝑓3 𝑓4 𝑥 1 0 0 ෑ 𝑥 − 2 𝑐𝑜𝑠 =0
4+1
1 𝑥 1 0 𝑗=1
=0 𝑗𝜋
0 1 𝑥 1 𝑥 = 2 cos , 𝑗 = 1,2,3,4
5
0 0 1 𝑥
𝑥 = −1.618. −0.618, 0.618, 1.618
𝑒𝑓 𝑒𝑓
En general: 𝐻𝑟𝑠 = 𝐻𝑠𝑟 . El determinante anterior, es un ejemplo de continuante. En este contexto, es adecuado para polienos
𝑛 𝑗𝜋
conjugados en cadena. Con 𝑛𝐶 C, tenemos ς𝑗=1
𝐶
𝑥 − 2 𝑐𝑜𝑠 =0
𝑛𝐶 +1
 Teniendo en cuenta la 𝛼−𝜖
𝑥≡ 𝑥 = −1.618. −0.618, 0.618, 1.618
definición de x 𝛽
𝜖4 = 𝛼 − 1.618 𝛽
Obtenemos 4 valores para 𝜖 . 𝜖3 = 𝛼 − 0.618 𝛽
Como 𝛽<0: 𝜖2 = 𝛼 + 0.618 𝛽
𝜖1 < 𝜖2 < 𝜖3 < 𝜖4
𝜖1 = 𝛼 + 1.618 𝛽

Solamente los niveles energéticos 1 y 2 están ocupados. La energía total es 𝐸𝜋 = 2𝜖1 + 2𝜖2

1/2
Cadenas poliénicas 𝑗𝜋 2 𝑗𝑟𝜋
conjugadas 𝜖𝑗 = 𝛼 + 2𝛽 cos ; 𝑐𝑟𝑗 = 𝑠𝑒𝑛
𝑛𝐶 + 1 𝑛𝐶 + 1 𝑛𝐶 + 1

El nivel más alto ocupado (HOMO) viene 1 𝜖𝑛𝐶 +1 − 𝜖𝑛𝐶 4𝛽 𝜋

dado por 𝑗 = 𝑛𝐶 /2 y el LUMO por 𝑗 = = 2 2
=− 𝑠𝑒𝑛
𝑛𝐶
+ 1 , siempre que tengamos 1 electrón 𝜆 ℎ𝑐 ℎ𝑐 2 𝑛𝐶 + 2
2
por átomo (𝑛𝜋 = 𝑛𝐶 ). La longitud de onda 𝜆 En la práctica 𝛽 (<0) es un parámetro que se determina por
ℎ𝑐
de la transición HOMO-LUMO Δ𝐸 = :
𝜆
comparación con resultados experimentales. Nota que  depende
solamente de .
Las longitudes de enlace en los polienos conjugados son alternas. Las que, según la estructura de Lewis, corresponden a un enlace doble
son menores que las correspondientes a un enlace simple. Pueden definirse dos parámetros 1 y 2 , lo que mejora el acuerdo entre el valor
de 𝜆 calculado y el observado .
 En el caso de sistemas cíclicos no tenemos estructura de continuante en el determinante
secular. Consideremos el caso del benceno C6H6.
Elemento 1,6
3 𝑥 1 0 0 0 1
pz pz
2 1 𝑥 1 0 0 0 pz
4 pz pz
0 1 𝑥 1 0 0 pz
1 =0 5 4 3
5 0 0 1 𝑥 1 0 6 1
2

6 0 0 0 1 𝑥 1
1 0 0 0 1 𝑥
Elemento 6,1
2𝜋𝑘
Puede demostrarse que 𝑥 = −2 cos , 𝑘 = 1…6 ;
6

𝑥 = −1,1,2,1, −1, −2 𝛼 − 2𝛽

𝜖𝑖 = { 𝛼 + 2𝛽, 𝛼 + 𝛽, 𝛼 + 𝛽, 𝛼 − 𝛽, 𝛼 − 𝛽, 𝛼 − 2𝛽} 𝛼−𝛽

Resolviendo el sistema de ecuaciones con los valores de 𝜖𝑖
𝑛𝐶
𝑒𝑓 𝛼+𝛽
෍ 𝐻𝑟𝑠 − 𝑆𝑟𝑠 𝜖𝑖 𝑐𝑠𝑖 = 0 , 𝑟 = 1,2, . . , 𝑛𝐶
𝑠=1
𝛼 + 2𝛽
Se obtiene un conjunto de coeficientes (6) para cada OM (6).
https://mathworld.wolfram.com/CirculantDeterminant.html ;
la numeración correlativa de los átomos ( hacia la derecha , o hacia la izquierda) es irrelevante.
En realidad los coeficientes {𝑐𝑠𝑖 } pueden obtenerse mediante Teoría de Grupos. Se considera la base
formada por el conjunto de 6 OA 2pz del C, que proporciona una representación reducible . Por
ejemplo, se determina la traza de las matrices representación de los operadores correspondientes a los
elementos de simetría del grupo puntual molecular (ver tabla de caracteres en el material adicional del
tema 1). Ello permite reducir la representación: Γ𝜋 = 𝐴2𝑢 ⊕ 𝐵2𝑔 ⨁ 𝐸1𝑔 ⨁ 𝐸2𝑢 , en donde las irreps
E tienen degeneración 2, (Ejercicios Grupos 1 y 2, Tema I). Tenemos, por tanto: 1 OM 𝑎2𝑢 , 2 OM 𝑒1𝑔 ,
2 OM 𝑒2𝑢 , 1 OM 𝑏2𝑔 . Tras normalizar se obtienen los siguientes OM en forma real:

1
𝜙𝑏2𝑔 = 𝑓1 − 𝑓2 + 𝑓3 − 𝑓4 + 𝑓5 − 𝑓6
61/2
𝛼 − 2𝛽

1 1
𝜙𝑒2𝑢 = 2𝑓1 − 𝑓2 − 𝑓3 + 2𝑓4 − 𝑓5 − 𝑓6 𝛼−𝛽 𝜙𝑒2𝑢 = 𝑓 − 𝑓3 + 𝑓5 − 𝑓6
121/2 2 2

1 1
𝜙𝑒1𝑔 = 2𝑓1 + 𝑓2 + 𝑓6 − 𝑓3 − 2𝑓4 − 𝑓5 𝛼+𝛽 𝜙𝑒1𝑔 = 𝑓 + 𝑓3 − 𝑓5 − 𝑓6
121/2 2 2

𝛼 + 2𝛽
1
𝜙𝑎2𝑢 = 𝑓1 + 𝑓2 + 𝑓3 + 𝑓4 + 𝑓5 + 𝑓6
61/2

La configuración -electrónica es :
La coloración de los OA pz se refiere al OM, por
ejemplo rojo (-), azul positivo (+) (1𝑎2𝑢 )2 (1𝑒1𝑔 )4
(los signos de los OM son arbitrarios)
Tenemos, en general, para polienos conjugados monocíclicos :
𝑛𝐶
2𝜋 𝑗 1 2𝜋 𝑟−1 𝑗
𝑖
𝜖𝑗 = 𝛼 + 2𝛽 cos 𝑗 = 𝟎, . . , 𝑛𝐶 − 1 ; 𝜙𝑗 = ෍𝑒 𝑛𝐶 𝑓𝑟
𝑛𝐶 𝑛𝐶
𝑟=1

En donde los OM se presentan en forma compleja (en la exponencial 𝑖 = −1, no es un índice). Se tiene: 𝜙0 →
𝜙𝑎2𝑢 , 𝜙3 → 𝜙𝑏2𝑔 , el resto son complejos. Naturalmente 𝜙𝑗∗ 𝜙𝑗 , la densidad de probabilidad del OM 𝜙𝑗 , es real.
En la serie CnHn n={4-6} tenemos los siguientes diagramas de niveles energéticos, en los que puede apreciarse
una correlación (nemotécnica) entre las posiciones de los átomos de C y la posición de los niveles energéticos.

2
2
2

C4 H4 ·C5H5 C6 H6
El benceno tiene una estabilidad especial: se “llenan” por completo los niveles correspondientes a los OM enlazantes (verde) no
existiendo ocupación en los anti-enlazantes. En el ciclopentadienilo falta un electrón para completar la subcapa. En el
ciclobutadieno, tenemos dos electrones en orbitales no enlazantes. El benceno satisface por tanto la regla 𝑛𝜋 = 4𝑚 + 2
(𝑚=0,1,2,.. ) de Hückel (con m=1) y puede considerarse un sistema aromático. En realidad, C4H4 no es una molécula con geometria de
equilibrio “cuadrada” (D4h), se produce una distorsión a la forma rectangular del anillo de átomos de C, que da lugar a un término electrónico singlete (ver material
adicional del tema). El radical ·C5H5 presenta en principio un término electrónico 2E1”, susceptible de experimentar distorsión Jahn-Teller (ver también material
adicional).
Relación con la Teoría de Bandas: Considera una cadena poliénica no ramificada

𝑗𝜋 Polieno
butadieno 𝜖𝑗 = 𝛼 + 2𝛽 cos
𝑛𝐶 + 1 ..–CH=CH-CH=CH-CH=CH-…

𝜋 1𝜋
𝜖1 = 𝛼 + 2𝛽 cos 𝜖𝑚𝑖𝑛 = lim 𝛼 + 2𝛽 cos = 𝛼 + 2𝛽
4+1 𝑛𝑐⟶∞ 𝑛𝐶 + 1

4𝜋 𝑛𝐶 𝜋
𝜖4 = 𝛼 + 2𝛽 cos 𝜖𝑚𝑎𝑥 = lim 𝛼 + 2𝛽 cos = 𝛼 − 2𝛽
4+1 𝑛𝑐⟶∞ 𝑛𝐶 + 1

𝜖 Nota cómo a medida que aumenta el número de C, la diferencia

𝜖𝑚𝑎𝑥 - 𝜖𝑚𝑖𝑛 tiende a −4𝛽 (recuerda que 𝛽<0). El número de
niveles energéticos es igual a 𝑛𝐶 , así que en el límite 𝑛𝐶 → ∞
3.24|𝛽| tenemos infinitos niveles, se forma una banda. La densidad de
𝛼 4|𝛽| estados es más alta en los extremos de la banda para 𝑛𝐶 ↑↑. Las
𝑛𝐶
bandas se forman también en los sólidos. Puede entenderse la
estructura electronica de los mismos usando de forma cruda la
teoría OM (aproximación tight-binding).
Finalmente unos comentarios:
• El método de Hückel (HMO) da cuenta de forma cualitativa de los espectros vis-UV de sistemas con enlaces ,
pero falla desde el punto de vista cuantitativo, al menos para transiciones distintas de la HOMO-LUMO.
• Un elemento claramente insatisfactorio, desde una perspectiva teórica, es hacer cero el solapamiento, incluso
entre átomos contiguos; sin embargo introducirlo (Wheland) no mejora demasiado las longitudes de onda
calculadas para las transiciones electrónicas.
• Puede también considerarse el uso de dos valores para la integral de resonancia (Lennard-Jones),
dependiendo del orden de enlace en la estructura de Lewis (simple, 1 / doble, 2); con ellos (dos parámetros)
mejora el grado de acuerdo entre las longitudes de onda calculada y observada, pero las expresiones se
complican mucho.
• Otro elemento claramente insatisfactorio es que no incluir las repulsiones inter-electrónicas, conlleva dar la
misma energía, por ejemplo, al singlete y triplete de una configuración electrónica (caso de nº par de electrones
), cuando en realidad, la separación es normalmente considerable también en sistemas 𝜋. Un método más
evolucionado, que sí incluye la repulsion inter-electronica, es el de Pariser, Parr y Pople, PPP.
• Otro método que puede verse como un desarrollo del HMO, es el método de Hückel extendido (Extended
Hückel Method, EHT), que permite tratar moleculas no “planas” y no se limita a electrones . Utiliza
Hamiltonianos efectivos monoelectrónicos y no descarta el solapamiento.
• Todos estos métodos son de naturaleza semiempírica: su aplicación descansa en la cuantificación de ciertos
parámetros para obtener resultados en el cálculo de alguna propiedad concreta (por ejemplo s del espectro
vis-UV), en acuerdo aceptable con el experimento. Se hablará sobre otros métodos semiempíricos, más
adelante, tema IV (ver por ejemplo ediciones recientes de I.N. Levine, Quantum Chemistry)
 Deslocalización electrónica y aromaticidad.

El método de Hückel permite calcular fácilmente la energía de deslocalización. Lo hacemos para el

benceno, pero consideramos primero el etileno C2H4 (H2C=CH2): el enlace  no puede estar sino
localizado. Como hemos visto, la energía es 𝜖 = 𝛼 ± 𝛽 .

H2C=CH2 𝐸𝑙𝑜𝑐 = 2𝜖1 = 2(𝛼 + 𝛽)

Hückel 3 C=C
𝐸𝑙𝑜𝑐 = 3 · 2 𝛼 + 𝛽 = 6 𝛼 + 6 𝛽

Hückel C6H6
𝜙𝑎2𝑢
𝐸𝜋 = 2 · 𝛼 + 2𝛽 + 4 𝛼 + 𝛽 = 6 𝛼 + 8 𝛽

𝜙𝑎2𝑢 (2𝑒) 𝜙𝑒1𝑔 (4𝑒)

Por tanto
𝐸𝑑𝑒𝑠 = 𝐸𝜋 − 𝐸𝑙𝑜𝑐 = 2𝛽

Como ves, se define la energía de deslocalización 𝐸𝑑𝑒𝑠 en relación con la energía que presenta
una estructura de Lewis con enlaces  localizados (se toma con frecuencia > 0, 𝐸𝑑𝑒𝑠 = 2|𝛽|).