ELECTROQUIMICA
ELECTROQUIMICA
ELECTROQUIMICA
CAPITULO I:
ASPECTOS GENERALES DE LA
ELECTROQUIMICA
MG. SHEYLA JOSELINE ANGULO VARGAS
ASPECTOS GENERALES
• La electroquímica es una
rama de la química que se
encarga de analizar por un
lado las reacciones
químicas para generar
electricidad y por otro
lado cómo la corriente
eléctrica induce
reacciones químicas no
espontáneas; esto último
conocido como
electrólisis.
ASPECTOS GENERALES
PROCESO
ELECTROQUÍMICO
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INDUSTRIAL
REACCIONES ELECTROQUÍMICAS
Una reacción química como aquella que ocurre en una
batería (acumulador ácido-plomo) responsable de generar
energía eléctrica constituye una reacción electroquímica
y por lo tanto una REACCIÓN REDOX.
PbO2(s)+H2SO4(ac)+2e- PbSO4(ac)+H2O(l)
IMPLICA LIBERACIÓN
DE ELECTRONES
OXIDACIÓN DEL PLOMO METÁLICO
Pb(s)+H2SO4(ac) PbSO4(ac)+H2O(l)+2e-
Zn(s)|Zn+2(ac)||KCl||Cu+2(ac)|Cu(s)
• Donde: C = Coulombs
− −19
𝐶 23
𝑒−
𝑄 𝑚𝑜𝑙 𝑒 = 1.6022 × 10 × 6.023 × 10
𝑒− 𝑚𝑜𝑙 𝑒 −
𝐶
𝑄 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − = 96500 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − = 1F
Constante de
Faraday
No tiene
sentido
práctico
• La carga eléctrica representada en Coulomb no tiene
una aplicación útil.
• Necesitamos otra magnitud que le dé sentido al valor
obtenido y que considere el tiempo.
• En electricidad la relación entre carga eléctrica y
tiempo, genera la denominada INTENSIDAD DE CORRIENTE.
INTENSIDAD DE CORRIENTE (I, AMPERIOS A)
• Es la rapidez del flujo de carga que pasa por un punto
dado en un conductor eléctrico denominado resistor.
𝑄 𝐶
𝐼= 𝑡
, 𝐴= 𝑠
Un Coulomb es la
cantidad de carga
eléctrica, que pasa por
Q=Ixt cualquier punto del
circuito en un segundo
cuando la corriente es
1 amperio
1C = 1A x 1s
RESISTENCIA
• Es la fuerza opositora que ejerce un resistor al
flujo de carga eléctrica.
• Propiedad específica del material del resistor y
está en función de sus propiedades como son:
tamaño, forma y temperatura.
• Es independiente de la corriente y de la caída
de voltaje. Se mide en unidades de ohmio (Ω)
CAÍDA DE POTENCIAL O CAÍDA DE VOLTAJE (E)
• Para que una cantidad de corriente eléctrica
fluya a través de un resistor, se dice que debe
vencer cierta resistencia que ofrece el
resistor.
• Para que ello ocurra se debe de desarrollar
trabajo eléctrico el cual debe ser capaz de
vencer una diferencia de potencial entre los
dos extremos del resistor.
• La diferencia de potencial entre los dos puntos se
define como caída de potencial o de voltaje. La
unidad con que se mide la diferencia de potencial se
llama Voltio (V).
I
R
Resistor
𝐸 = 𝐼𝑅 , 𝑉 = 𝐴Ω
LA LEY DE FARADAY
● La masa de una especie química descompuesta o producida
electroquímicamente es directamente proporcional al
consumo de carga o corriente eléctrica.
● Permite relacionar la masa con la carga eléctrica o la
corriente a través de la siguiente expresión:
𝑎𝐴 + 𝛾𝑒 − → 𝑎𝐴𝛾−
Q =I x t
𝑃𝑀 × 𝑄
𝑀𝐴 = γ𝑒 −
𝑎𝐴γ− × 𝐹
𝑃𝑀 × 𝐼 × 𝑡
𝑀𝐴 = γ𝑒 − LEY DE FARADAY
𝑎𝐴γ− × 𝐹
• La cantidad de sustancia Aγ-(ac) producido durante la
reacción bajo el consumo de cierta cantidad de carga
eléctrica, se calcula desde:
𝑔
𝑃𝑀𝐴 × 𝑄 (𝐶)
𝑀𝐴γ− = − 𝑚𝑜𝑙 𝐴
γ𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒 − 96500 𝐶
× 𝐹
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴 1 𝑚𝑜𝑙 𝑒 −
• Donde:
𝑀𝐴 𝑃𝑀 × 𝐼
𝑉. 𝑃 = = γ𝑒 −
𝑡
𝑎𝐴γ− × 𝐹
𝐼
𝑖=
𝐴𝑒
• Donde:
𝐼𝑒𝑓𝑒𝑐
𝑖𝑒𝑓𝑒𝑐 = 𝐼𝑒𝑓𝑒𝑐 = 𝐴𝑒 × 𝑖𝑒𝑓𝑒𝑐
𝐴𝑒
𝐼𝑎𝑝𝑙𝑖
𝑖𝑎𝑝𝑙𝑖 = 𝐼𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐 = 𝐴𝑒 × 𝑖𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐
𝐴𝑒
𝑃𝑀 × 𝐴𝑒 × 𝑖𝑒𝑓𝑒𝑐 × 𝑡
𝑀𝐴 = γ𝑒 −
𝑎𝐴γ− × 𝐹
EFICIENCIA DE LA CORRIENTE ϕ𝑰
𝒆
O EFICIENCIA DE
LA DENSIDAD DE CORRIENTE ϕ𝒆𝒊
• En todo proceso electroquímico la cantidad de corriente
aplicada no es totalmente utilizada en la producción de
una sustancia.
• La corriente utilizada realmente es equivalente a la
corriente efectiva.
• Existen perdidas de corriente debido a la resistencia
que ofrece los conductores y la solución
electrolítica al paso de la corriente y de igual modo
a las reacciones paralelas que pueden ocurrir en los
electrodos, por tanto, es importante considerar cuan
eficiente es el consumo de corriente.
𝐼𝑒𝑓𝑒𝑐 Eficiencia de
%𝜙𝐼𝑒 = × 100
𝐼𝑎𝑝𝑙𝑖 la Corriente
𝑖𝑒𝑓𝑒𝑐 Eficiencia de
%𝜙𝑖𝑒 = × 100
𝑖𝑎𝑝𝑙𝑖 la Densidad
de Corriente
• Es posible calcular la eficiencia a partir de la masa,
así:
𝑀𝐴 𝑝𝑟á𝑐𝑡𝑖𝑐𝑎
%𝜙𝐼𝑒 = × 100
𝑀𝐴 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎
Desde la Ley de
Faraday
LEY DE OHM
• Un circuito electroquímico está hecho de dispositivos
eléctricos los cuales consumen energía y se denominan
resistores óhmicos.
• Un RESISTOR OHMICO, es un material con la capacidad
de conducir o transportar corriente o carga
eléctrica.
CONDUCTOR CONDUCTOR
ELÉCTRICO IÓNICO
I
R
Resistor
𝐸 =𝐼×𝑅
• Donde:
𝐿 𝐿
𝑅 ∝ 𝑅 =𝜌
𝐴 𝐴
RESISTOR DE SEGUNDO ORDEN
• En el caso de una solución electrolítica, la
capacidad de conducir corriente debe ser evaluada
en términos de “conductancia” (G), parámetro que
resulta ser recíproco de la resistencia.
𝐴
𝐺∝
𝐿
L
𝐴
𝐺 = 𝜅
𝐿
• Donde:
✓ G = Conductancia, S.
✓ κ = Constante de conductividad de
la solución electrolítica,
(S/cm).
A
✓ A = Área del electrodo, cm2
G es la
1 𝐿 recíproca de R
𝑅 = . R = 1/G
𝜅 𝐴
𝐿
𝐸𝑠𝑜𝑙.𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟. = .𝑖
𝜅
CIRCUITOS ELÉCTRICOS
• Representan la disposición de como están
interconectados los dispositivos eléctricos
(resistores, fuentes de alimentación, celdas, etc.).
• Alrededor de ellos fluye corriente eléctrica.
• Existen dos tipos de circuitos: EN SERIE Y EN
PARALELO.
Los componentes están Los componentes están
conectados de terminal a conectados a través de 2 o
terminal, proveen un más ramificaciones, proveen
solo paso para la más de un paso para la
corriente eléctrica corriente eléctrica
LEYES DE KIRCHHOFF
• El flujo de energía eléctrica alrededor de un
circuito eléctrico es regulado por las LEYES DE
KIRCHHOFF, las cuales permiten determinar la cantidad
de corriente y la magnitud de la caída de potencial,
que pasa o consume un resistor presente en el
circuito eléctrico.
LEY DE LAS CORRIENTES DE KIRCHHOFF (LCK)
• En cualquier punto (nodo) dentro de un circuito,
donde varios conductores se conectan entre sí, la
suma de todas las corrientes debe ser igual a cero.
𝐼 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + (−𝐼1 ) + −𝐼2 + (−𝐼3 ) + (−𝐼4 ) = 0
LEY DE VOLTAJE DE KIRCHHOFF (LVK)
• Si dos puntos (nodos) en un circuito están conectados
por varios conductores que no impliquen la
incorporación de una fuente de alimentación, entonces
el producto de las corrientes y las resistencias es
igual para todos los conductores.
𝐼1 𝑅1 = 𝐼2 𝑅2 = 𝐼3 𝑅3
𝐸1 = 𝐸2 = 𝐸3
𝐸𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑑𝑜 = 𝐸1 + 𝐸2 + 𝐸3
• Desde que las celdas electroquímicas no son simples
resistores óhmicos, la ley de los voltajes de
Kirchhoff debe ser sustituido por otra, la cual
indica que la caída de potencial a través de cada
elemento electroquímico conectados a los dos puntos o
nodos A y B, debe ser igual a EA – EB.
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝐴 = 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎𝐵 = 𝐸𝐴 – 𝐸𝐵
CONSUMO ESPECÍFICO DE ENERGÍA C.E.E (KW-h/Kg)
• El consumo de energía es un factor determinante que
hace posible evaluar la viabilidad del proceso
electrolítico, pues a través de él se puede estimar
el costo de la producción.
• Así tenemos:
𝐸𝑎𝑝𝑙𝑖 × 𝐼𝑎𝑝𝑙𝑖 × 𝑡
𝐶. 𝐸. =
𝑀𝐴
• Donde:
➢ t: Tiempo, h
• La relación de las variables, potencial e intensidad de
corriente aplicada a la celda y la velocidad de
producción hace posible determinar el consumo de energía
2680.56(𝐸𝑎𝑝𝑙𝑖𝑐)
𝐶. 𝐸. = 𝑃𝑀
(% Ф𝑒𝑖 )
𝜈𝑒
RENDIMIENTO ÁREA-TIEMPO Ra-t (kg/m2.día)
• El rendimiento en una celda electrolítica, está
determinado por el parámetro denominado “Rendimiento
área-tiempo”, el cual indica la cantidad de material
electro obtenido por metro cuadrado en un día.
• Para calcular el Rendimiento área-tiempo en una celda
electroquímica, tenemos:
𝑒
𝑃𝑀 × 𝑖 𝑎𝑝𝑙𝑖 × %𝜙𝑖
𝑅𝑎−𝑡 = 8.953 × 10−6 ×
γ𝑒 −