Location via proxy:   [ UP ]  
[Report a bug]   [Manage cookies]                

T-4 Ácido Base

Descargar como pdf o txt
Descargar como pdf o txt
Está en la página 1de 16

Tema 4: Reacciones Ácido-Base

1. Teoría de Arrhenius
 Ácidos: Son sustancias que se ionizan en agua para formar iones H+. Ej: HCl
 Bases: Sustancias que se ionizan en agua para dar iones OH-. Ej: KOH

Limitaciones de la teoría:
- Solo válida para disoluciones acuosas.
- Hay sustancias con propiedades básicas que no se incluyen como bases. Por
ejemplo: Amoniaco (NH3)

2. Teoría de Bronsted-Lowry
 Ácido: especie (molecular o iónica) que puede ceder protones a otra que actúa
como base.
 Base: especie que puede aceptar protones de un ácido.

Reacción Ácido-Base: Es una reacción de transferencia de protones.

La base conjugada de un ácido de Brönsted es la especie que resulta cuando el ácido


pierde un protón. Un ácido conjugado resulta de la adición de un protón a una base
de Brönsted.
Ejemplo: HCl + NH3  Cl- + NH4+
- HCl: Ácido cuya base conjugada es el Cl-
- NH3: Base cuyo ácido conjugado es el NH4+
En la reacción inversa, el Cl- actúa como base y el NH4+ como ácido.

3. Autoionización del agua y escala del pH


«Autoionización del agua
El agua es una sustancia anfótera o anfiprótica: Puede actuar como ácido y como base.

El agua pura está ligeramente ionizada:

H2O (l)  OH- (ac) + H+ (ac)


H+ (ac)+ H2O (l) → H3O+ (ac)
2 H2O (l)  OH- (ac) + H3O+ (ac)
(reacción de ionización del agua)

1
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

Unas moléculas actúan como ácidos y otras como base

H2O + H2O  OH- (ac) + H3O+ (ac)


(ácido) (base) (base) (ácido)

Si [H2O] puede considerarse constante → Kw = [OH-] [H3O+] o Kw = [OH-] [H+]


Kw : producto iónico del agua

- A 25ºC → Kw = 10-14
- En agua pura [H+] = [OH-] = Kw1/2 = 10-7 (a 25ºC)
En disolución acuosa también se alcanza el equilibrio.
 Al añadir un ácido, [H3O+] crece y [OH-] debe disminuir para que el producto Kw
se mantenga igual a 10-14.
[H+] > 10-7
 Al añadir un ácido, [OH-] crece y [H3O+] debe disminuir para que el producto Kw
se mantenga igual a 10-14.
[H+] < 10-7
- La autoionización del agua se suprime parcialmente al añadir al agua un ácido o
una base.
- En cualquier disolución acuosa a 25ºC, la autoionización del agua contribuirá
menos del 10-7 a la concentración de H3O+ u OH-.

«Escala de pH y pOH
En 1902, Sörensen propuso el término pH. pH = - log [H3O+]; [H3O+] en mol/l
Para determinar el valor de [H3O+] que corresponde a un pH, hacemos el cálculo
inverso.
[H3O+] = 10-pH
Las disoluciones ácidas y básicas a 25ºC se identifican por el pH:
 Disoluciones ácidas: [H+] > 10-7; pH < 7
 Disoluciones básicas: [H+] < 10-7; pH > 7
 Disoluciones neutras: [H+] = 10-7; pH = 7
Existe también la expresión del pOH.(y pKw) pOH = - log [OH-]; pKw = - log Kw

pKw = pH + pOH
14 = pH + pOH

2
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

4. Fuerza de ácidos y bases. Cte. de ionización


Ácidos
 Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en el
agua.

HCl (ac) + H2O (l) → H3O+ (ac) + Cl- (ac)


HNO3 (ac)+ H2O (l) → H3O+ (ac) + NO3- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) → H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
 Los ácidos débiles se ionizan parcialmente, dando lugar a un equilibrio.
CH3COOH (ac) + H2O (l)  CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

Bases
 Las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en el
agua.
NaOH (s) + H2O (l) → Na+ (ac) + OH- (ac)
KOH (s) + H2O (l) → K+ (ac) + OH- (ac)

Ba(OH)2 + H2O (l) → Ba2+ (ac) + 2 OH- (ac)


 El ion hidroxilo (OH-) que se forma cuando se ionizan, es una base de Bronsted
porque puede aceptar un protón:
H3O+ (ac) + OH- (ac)  2H2O (l)
 Las bases débiles en agua se ionizan parcialmente:
NH3 (ac) + H2O (l)  NH4+ (ac) + OH- (ac)

3
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

 Si un ácido es fuerte, su base conjugada es muy débil. Por ej: el HCl es un ácido
fuerte, el Cl- es una base muy débil.
 El H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Los
ácidos más fuertes que H3O+ reaccionan con el agua para producir H3O+ y sus
bases conjugadas correspondientes:
HCl (ac) + H2O (l) = H3O+ (ac) + Cl- (ac)
 El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Las
bases más fuertes que el OH- reaccionan con el agua para producir OH- y sus
ácidos conjugados correspondientes. Por ejemplo:
O2- (ac) + H2O (l)  2 OH- (ac)
Si se conocen las fuerzas relativas de dos ácidos, es posible predecir el sentido de una
reacción ácido-base.
Ejemplo. Prediga la dirección de la siguiente reacción en disolución acuosa:
HNO2 (ac) + CN- (ac)  HCN (ac) + NO2- (ac)

El ácido nitroso es más fuerte que el HCN, luego la reacción se dará en sentido directo.

«Constantes de ionización
La fortaleza de un ácido o una base débil se cuantifica mediante el valor de la
constante de ionización en agua. Considere un ácido monoprótico débil
[𝐇𝟑 𝐎+ ][𝐀− ]
HA (ac) + H2O (l)  H3O+ (ac) + A- (ac) 𝐊𝐚 =
[𝐇𝐀]

Ka es la constante de ionización de un ácido. Cuando mayor sea el valor de Ka más


fuerte es el ácido a la temperatura considerada.
Es posible calcular el pH de una disolución acida en equilibrio a partir de la
concentración inicial del ácido y del valor de su Ka y a la inversa.
Porcentaje de ionización = (concentración del ácido ionizado en el equilibrio /
concentración de ácido inicial) × 100
[A- ]
% ionización = × 100 ; [𝐴− ]=[𝐻3 O+ ]
[HA]0

[𝐻3 O+ ] [A- ] [𝐻3 O+ ]


% ionización = × 100 Grado de ionización(α)= =
[HA]0 [HA]0 [HA]0

4
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

Relación entre las ctes. de ionización de los ácidos y sus bases conjugadas
Teniendo un ácido cuya cte. de ionización sea Ka, cuya base conjugada tiene por cte. de
ionización Kb. Al multiplicar las dos constantes:
Ka × Kb = [H+][OH-] = Kw
De aquí el hecho de que cuanto más fuerte sea un ácido, más débil será su base
conjugada y viceversa. (Ka = Kw/Kb; Kb = Kw/Ka)
Podemos calcular la Kb de una base conociendo la Ka de su ácido conjugado y
viceversa.

5. Estructura molecular y fuerza de los ácidos


«1. Hidruros de los elementos no metálicos
La ionización supone la ruptura del enlace H-X H-X → H+ + X-
a) Si comparamos los hidruros de los elementos de un grupo, la fuerza del ácido
aumenta al bajar en el grupo en razón inversa a la fortaleza del enlace H-X.
Por ejemplo: Ka: HI > HBr > HCl >> HF
El enlace H-X se produce por solapamiento del orbital np de X y 1s de H. Al bajar en el grupo
aumenta el tamaño del orbital de valencia np de X, se hace más disperso, con menor densidad
electrónica y el solapamiento con el orbital 1s del H es menos efectivo.

b) Cuando se compara la fuerza de los ácidos de los elementos del mismo


periodo, el factor determinante es la polaridad del enlace X-H. Cuanto mayor
es la diferencia de electronegatividad más polar es el enlace, más ácido
Por ejemplo: Ka: HCl >> H2S
c) El CH4 y NH3, no tienen propiedades ácidas en agua.

«2. Oxoácidos
Z es un elemento electronegativo, único a O (oxígenos terminales) más electronegativo
aún, por lo que Z tiene su electronegatividad exaltada, atrae hacia sí los electrones del
enlace Z-O y el O atrae hacia si los electrones del enlace O-H, lo que facilita la
liberación del protón.

5
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

De acuerdo con ello, la fortaleza del ácido va a depender:


a) Del nº de átomos de oxigeno (terminales) no unidos a H (cuanto mayor sea el
nº de estos, más polarizado estará el enlace O-H y más ácido será el
compuesto).
b) De la electronegatividad de Z. A mayor electronegatividad más polarizado está
el enlace O-H y también más ácido será el compuesto.

1. Oxoácidos que tienen diferentes átomos centrales pero mismo nº de grupos


OH y átomos de O terminales.

La fuerza del ácido aumenta con la electronegatividad del átomo central, como
ejemplo: HClO3 y HBrO3:

2. Oxoácidos que tienen el mismo átomo central, Z, pero diferentes grupos


unidos a él.
La fuerza del ácido se incrementa a medida que aumenta el nº de átomos de O
terminales unidos al átomo central. Ej: HClO4, HClO3, HClO2, HClO

«3. Ácidos orgánicos


Las estructuras de Lewis de los ácidos carboxílicos se pueden representar:
La fuerza de estos ácidos depende de la naturaleza del grupo R.

La presencia del Cl desplaza


la densidad electrónica,
haciendo el enlace O-H más
polar. El ácido tiende más a
ionizarse.

6
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

6. Propiedades ácido-base de las sales


El término hidrólisis de una sal describe la reacción del anión o el catión de la sal, o de
ambos, con el agua.
Por lo general, la hidrólisis afecta al pH de la disolución.
a) Sales que producen disoluciones neutras
En general se cumple que la sal de un metal alcalino o alcalinotérreo (excepto el Be2+)
y la base conjugada de un ácido fuerte (por ejemplo, Cl-, Br-, NO3-, no se hidrolizan de
forma apreciable y sus disoluciones se consideran neutras).
NaNO3 (s) → Na+ (ac) + NO3- (ac)
El ion sodio hidratado no dona ni acepta protones y el ion nitrato es la base conjugada
de un ácido fuerte y no tiene afinidad por los protones. La disolución es neutra con un
pH cercano a 7.
b) Sales que producen disoluciones básicas

La disolución de una sal derivada de una base fuerte y un ácido débil es básica.
CH3COONa (s) → Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
El ion sodio hidratado no tiene propiedades ácidas ni básicas. El anión acetato es la
base conjugada de un ácido débil CH3COOH, y por tanto, tiene afinidad por los
protones. La reacción de hidrólisis:
CH3COO- (ac) + H2O (l)  CH3COOH (ac) + OH- (ac)
Esta reacción produce OH-, la disolución de acetato de sodio debe de ser básica.
La cte. de equilibrio para esta reacción de hidrólisis es la constante de ionización de
una base CH3COO-,
Kb = [CH3COOH][OH-] / [CH3COO-] = Kw / Ka = Kh (Cte. de Hidrólisis)

% hidrólisis = ([CH3COO-]hidrolizado/[CH3COO-]inicial) × 100; [CH3COO-]inicial = [sal] y en el


equilibrio [CH3COOH] = [OH-]

% hidrólisis = ([OH-]equilibrio/[sal]) × 100


αh (grado de hidrólisis) = [OH-]equilibrio/[sal]

7
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

c) Sales que producen disoluciones ácidas


Cuando se disuelve en agua una sal derivada de un ácido fuerte, como HCl y una base
débil, como NH3, la disolución resulta ácida.
NH4Cl (s) → NH4+ (ac) + Cl- (ac)

El ion cloruro es la base conjugada de un ácido fuerte, no tiene afinidad por los
protones y no tiene tendencia a hidrolizarse. El ion amonio es el ácido conjugado de
una base débil, NH3, y se hidroliza. Reacción de hidrólisis:

NH4+ (ac) + H2O (l)  NH3 (ac) + H3O+ (ac)


Debido a que se producen H3O+ el pH de la disolución disminuye.
d) Hidrólisis de los iones metálicos
En principio todos los iones metálicos, Mn+, están hidratados formando
acuocomplejos [M(H2O)m]n+, que pueden comportarse como ácidos de Bronsted,
debido a que algunas moléculas de agua coordinadas ceden H+.
[M(H2O)4]n+ (ac) + H2O (l)  M(OH)(H2O)3 (n-1)+ (ac) + H3O+ (ac)
Ejemplo: disolución de AlCl3, los iones Al3+ se hidratan,

Al(H2O)63+ (ac)  Al(OH)(H2O)52+ (ac) + H+

El ion Mn+ cargado positivamente atrae la densidad electrónica hacia él, aumentando la
polaridad de los enlaces O-H
La acidez va a depender de la relación Q/r del catión. Q/r ↑ acidez ↑
 La proporción de hidrólisis es grande para los cationes metálicos pequeños y
con carga elevada como Al3+, Cr3+, Fe3+, Bi3+, Be2+.
 La hidrólisis de los metales alcalinos y la mayoría de los alcalinotérreos (rNa+ =
0,95 A), se considera despreciable.
e) Sales en las que se hidroliza el anión y el catión
En las sales derivadas de un ácido débil y de una base débil se hidrolizan tanto el
anión como el catión.
Una disolución que contenga una sal de este tipo puede ser ácida, básica o neutra
dependiendo de las fuerzas relativas del ácido débil y de la base débil.
 Kb > Ka. La disolución debe ser básica porque el anión se hidrolizará en mayor
extensión que el catión. En equilibrio habrá más OH- que H+.
 Kb < Ka. La disolución será acida porque la hidrólisis del catión será mayor que
la del anión.
 Kb ≈ Ka. La disolución será casi neutra.

8
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

7. Óxidos ácidos, básicos y anfóteros


«Óxidos básicos
Todos los óxidos de los metales alcalinos y alcalinotérreos, con excepción del óxido de
berilio.
 Reacción con H2O para formar hidróxidos metálicos: Na2O (s) + H2O (l) → 2NaOH (ac)
 Reacción con ácidos: BaO(s) + 2 HNO3 (ac) → Ba(NO3)2 (ac) + H2O (l)
Óxido básico + Ácido → Sal + Agua

«Óxidos ácidos
Son ácidos los óxidos de los elementos no metálicos con nº de oxidación alto (Ej:
N2O5, SO3 y Cl2O7) pero los óxidos de estos elementos con nº de oxidación bajo (Ej: CO
y NO) no muestran propiedades ácidas.
 Las reacciones con H2O son: SO3 (g) + H2O (l)  H2SO4 (ac)
N2O5 (g) + H2O (l)  2HNO3 (ac)
 Las reacciones entre los óxidos ácidos y las bases son reacciones ácido-base
ordinarias: CO2 + 2 NaOH (ac) → Na2CO3 (ac) + H2O (l)

«Óxidos anfóteros
 Son anfóteros, el óxido de berilio y algunos óxidos metálicos de los grupos 13
y 14.
 Tienen propiedades tanto ácidos como básicas.
El óxido de aluminio es anfótero. Según las condiciones de reacción puede
comportarse como óxido ácido u óxido básico:

Al2O3 (s) + 6 HCl (ac) → 2 AlCl3 (ac) + 3 H2O (l)


Al2O3 (s) + NaOH (ac) → 2 NaAlO2 (ac) + H2O (l)

8. Ácidos y bases de Lewis


 Base es toda sustancia que puede donar un par de electrones para compartir.
 Ácido es toda sustancia capaz de aceptar la compartición de un par de
electrones que procede de otra (base).
 Una reacción entre un ácido de Lewis y una base de Lewis conduce a la
formación de enlace covalente coordinado entre ellos. El producto de la
reacción se denomina aducto (o compuesto de adición).

B: + A → B-> A B:A = aducto

9
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

«Ácidos de Lewis
Sustancias que tengan orbitales con deficiencia electrónica.
1. Todos los iones positivos (aniones) son ácidos de Lewis, en virtud de su capacidad
de aceptar un par de electrones. Ej: Ag+, H+.
 Ag+ + 2 NH3  [H3N-Ag-NH3]-
 H+ + OH- → H2O
Reacción que explica que todas las sustancias con tendencia ceder protones tengan
propiedades ácidas.

2. Moléculas en las que el átomo central tiene un


octeto incompleto. Ej: AlCl3, BF3 (compuestos de los
elementos del grupo 13).

3. Óxidos ácidos. (SO3, CO2 …)


SO3 + H2O = H2SO4
OH- +CO2 = HCO3-

«Bases de Lewis
Todas aquellas especies que tengan un par de electrones que puedan compartir.
1. Iones negativos (F-, Cl-, OH-…). OH- explica que los hidróxidos sean bases de Lewis.

2. Moléculas con uno o más pares de electrones no compartidos NH3, H2O, PH3.
3. Moléculas con enlaces dobles C=C

Serán reacciones de neutralización:

AlCl3 + NH3 = Cl3AlNH3


SO3 + O2- Ca2+ = Ca2+ SO42-
AlF3 + 3F- = AlF63-
Ag+ + 2 CN- = [Ag(CN)2]-

10
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

9. Teoría de Pearson
Sirve para predecir la fortaleza del enlace en el aducto A-B formado por la unión de AL-
BL (Ácido Lewis–Base Lewis). Clasifica a los ácidos de Lewis en ácidos duros y blandos y
a las bases de Lewis en bases duras y blandas y establece que:

“Las uniones DURO-DURO o BLANDO-BLANDO son más estables que las DURO-
BLANDO O BLANDO-DURO”

 Ácido duro. Comprende la mayor parte de los iones de la TP. Son iones
pequeños, tienen baja electronegatividad (Ej. Li+, Na+) y en muchos casos
elevada densidad de carga (q/r) (Fe3+, …)

 Ácido blando. Iones metálicos en el segmento inferior derecho de los


elementos metálicos, mayor tamaño, baja densidad de carga (q/r) y elevada
electronegatividad. También son blando los átomos metálicos.

 Ácidos intermedios. A veces basta con que varíe la carga del ion para ser
considerado de un tipo u otro. Ej: Fe3+ es ácido duro, pero Fe2+ es intermedio.

 Bases duras. Tienen uno o más átomos donadores de electrones de gran


electronegatividad (F, O, N…). Los iones monoatómicos son pequeños y muy
electronegativos (F-, Cl-).

 Bases blandas contienen átomos donadores de electrones de baja


electronegatividad como C, S, P, I, … y enlaces triples C≡N y C≡O. Los iones
monoatómicos son de mayor volumen y menor electronegatividad.

11
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

10. Efecto del ion común en los equilibrios ác-base


Propiedades ácido-base de disoluciones de dos solutos que contienen el mismo ion
(catión o anión), denominado ion común.
La presencia de un ion común inhibe la ionización de un ácido débil o de una base
débil.
a. Disoluciones de ácidos débiles y ácidos fuertes.
Una disolución que contiene CH3COOH y añadimos HCl
CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+ ;
Ka = ([CH3COO-][H3O+]) / [CH3COOH]
La ionización del HCl produce iones H3O+ y Cl-
HCl + H2O → Cl- + H3O+
Como se produce H3O+ en las dos ionizaciones, decimos que H3O+ es un ion común.
El HCl aporta iones hidronio, por lo que aplicando el principio de Le Chatelier, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda. La ionización del ácido acético se inhibe.
b. Disoluciones de ácidos débiles y sus sales.
Cuando el acetato de sodio y el ácido acético se disuelven en la misma disolución:
CH3COOH (ac) + H2O (l)  CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)
CH3COONa (s) → CH3COO- (ac) + Na+ (ac)
El acetato de sodio está totalmente disociado y el ácido acético parcialmente. En este
caso el ion común es el ion acetato.
La sal aporta iones acetato, según el principio de Le Chatelier el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda, y por tanto se inhibe la ionización del ácido.

Cálculo del pH
Sea un ácido débil HA y una sal soluble del ácido débil, como NaA,
HA (ac)  A- (ac) + H+ (ac) | NaA (ac) → Na+ (ac) + A- (ac)
Ka = [A-][H+] / [HA]; [H+] = Ka [HA] / [A-]
Tomando log y cambiando de signo
-log [H+] = -log Ka – log ([HA] / [A-]); pH = pKa + log ([A-] / [HA]). Donde pKa = - log Ka
pH = pKa + log ([base conjugada] / [ácido])

Podemos considerar que A- procede de la sal ya que la ionización de HA es


despreciable, [A-] = [sal]

pH = pKa + log ([sal] / [ácido])

12
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

c. Disoluciones de bases débiles y sus sales.


NH3 (ac) + H2O (l)  NH4+ (ac) + OH- (ac)

NH4Cl (s) → NH4+ (ac) + Cl- (ac)


El ion común, amonio, inhibe la ionización del amoniaco en la disolución que
contiene la base y la sal.
Una disolución que contenga amoniaco y su sal será menos básica que una disolución
que solo contenga amoniaco a la misma concentración.

Cálculo del pH
Kb = [NH4+] [OH-] / [NH3]
[OH-] = Kb [NH3] [NH4+] aplicando log y cambiando de signo
-log [OH-] = -log Kb – log ([NH3] / [NH4+]);
pOH = pKb – log ([NH3] / [NH4+]);
pH + pOH = pKw; pH = pKw – pOH =pKw – pKb + log ([NH3] / [NH4+])

pH = pKw – pKb +log ([base] / [ácido conjugado])


Podemos considerar que [NH4+] ≈ [sal]
pH = pKw – pKb + log ([base] / [sal])
pH = 14 – pKb + log ([base] / [sal]) a 25 ºC

11. Disoluciones reguladoras


También llamadas amortiguadoras, buffer o tampón son disoluciones de un ácido
débil y su base conjugada (sal) o de una base débil y su ácido conjugado (sal).
Estas disoluciones tienen la capacidad de mantener el pH de la disolución frente a
pequeñas adiciones de ácido o de base.
Una disolución reguladora se puede preparar al mezclar cantidades molares
semejantes de ácido acético y su sal, acetato de sodio.
CH3COOH (ac) + H2O (l)  CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

CH3COONa (s) → CH3COO- (ac) + Na+ (ac)

pH = pKa + log ([base conjugada] / [ácido])

13
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

¿Por qué mantienen el pH de la disolución? ¿Cómo funcionan?


 Si se añade un ácido, la base conjugada CH3COO- consumirá los H+

CH3COO- (ac) + H+ (ac)  CH3COOH (ac)


Antes de la adición del ácido fuerte, [sal] = [ácido]; pH = pKa
Después de la adición, [ácido] aumenta ligeramente y la de la base disminuye
ligeramente y el pH permanece próximo al original.
 Si se añade una base, el ácido del sistema neutraliza a los OH- añadidos
CH3COOH (ac) + OH- (ac)  CH3COO- (ac) + H2O (l)
La capacidad reguladora se refiere a la cantidad de ácido o de base que una disolución
puede neutralizar sin que su pH cambie apreciablemente. En general, la máxima
capacidad reguladora existe cuando las concentraciones de un ácido débil y su base
conjugada se mantienen grandes y aproximadamente iguales entre sí.

12. Valoraciones ácido-base


En una valoración una disolución de concentración exactamente conocida (patrón),
se agrega de forma gradual (desde una bureta) a una disolución de concentración
desconocida (contenida en un matraz) hasta que la reacción química entre las dos
disoluciones se complete (que es el punto de equivalencia).
Conociendo el volumen de las dos disoluciones y la concentración del patrón se puede
calcular la concentración de la disolución desconocida.
a. Valoraciones de ácido fuerte con base fuerte
Suponemos que se agrega disolución de NaOH 0,1 M desde la bureta al matraz que
contiene 25 ml de HCl 0,1 M.
NaOH (ac) + HCl (ac) → NaCl (ac) + H2O (l)
En el punto de equivalencia en el medio hay NaCl que no se hidroliza. El pH es 7.
En la figura se muestra la curva de valoración o titulación.
 Cuando se agrega NaOH al principio el pH aumenta muy lento.
 Cerca del punto de equivalencia, el pH comienza a aumentar muy rápido y en
el punto de equivalencia, la curva sube casi perpendicularmente.
En una valoración entre un ácido fuerte y una base fuerte las concentraciones de los
H3O+ e OH- son muy pequeñas en el punto de equivalencia por tanto la adición de una
sola gota de la base puede originar un gran incremento de [OH-] y del pH de la
disolución.
 Después del punto de equivalencia el pH vuelve a aumentar lentamente.

14
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

b. Valoraciones de un ácido débil con una base fuerte


En la bureta se pone NaOH 0,1 M y en el matraz CH3COOH 0,1 M (25 mL).
CH3COOH (ac) + NaOH (ac)  CH3COONa (ac) + OH- (ac)
En el punto de equivalencia tenemos CH3COONa, sal de ácido débil y base fuerte.
El ion acetato se hidroliza: CH3COO- (ac) + H2O (l)  CH3COOH (ac) + OH- (ac)

En el punto de equivalencia es que solo hay acetato de sodio, el pH será mayor que 7
debido a los iones OH- formados.

c. Valoraciones de base débil con ácido fuerte


En la valoración de una base débil, como amoniaco, con HCl, un ácido fuerte:
HCl (ac) + NH3 (ac) → NH4Cl (ac)
El pH en el punto de equivalencia es menor que 7 debido a la hidrólisis del ion NH4+.
NH4+ (ac) + H2O (l)  H3O+ (ac) + NH3 (ac)

13. Indicadores ácido-base


El punto final de una valoración se alcanza cuando el indicador cambia de color.

Un indicador por lo general en un compuesto orgánico con carácter de ácido débil o


base débil en el que su forma ionizada y sin ionizar presentan diferente color.

Hln (ac)  H+ (ac) + ln- (ac)


Color 1 Color 2

 Si el indicador está en un medio suficientemente ácido, el ppio. de Le Chatelier


predice que el equilibrio se desplaza a la izqda. y predomina el color en la
forma no ionizada (1)
 En medio básico, el equilibrio se desplaza hacia la derecha y predomina el
color 2. H+ + OH- → H2O
El cambio de color de un indicador no se produce a un pH específico sino más bien en
un intervalo de pH de dos unidades (intervalo de viraje de un indicador, ΔpH).
El ojo humano distingue un color en una mezcla de dos cuando están al menos en
relación 10/1:
 [ln-] / [Hln] ≤ 1/10 predomina el color 1.
 [ln-] / [Hln] ≥ 1/10 predomina el color 2.
 [ln-] = [Hln] el color del indicador es una mezcla de los colores 1 y 2.

15
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base

Calculamos el intervalo de viraje (ΔpH) poniendo estas condiciones


Ka = [H+] [ln-] / [Hln]
[H+] = Ka [Hln] / [ln-]; -log Ka – log ([Hln] / [ln-])
pH = pKa + log ([ln-] / [Hln])

Veremos color 1, pH = pKa + log 1/10 = pKa - 1,


Veremos color 2, pH = pKa + log 10 = pKa + 1
Intervalo de viraje del indicador es ΔpH = pKa ± 1

¿Cómo elegir un indicador para una valoración?


El indicador se elige de forma que el intervalo de viraje quede dentro del tramo de
máxima pendiente de la curva de valoración porque en ese intervalo está el punto de
equivalencia del proceso.

16

También podría gustarte