T-4 Ácido Base
T-4 Ácido Base
T-4 Ácido Base
1. Teoría de Arrhenius
Ácidos: Son sustancias que se ionizan en agua para formar iones H+. Ej: HCl
Bases: Sustancias que se ionizan en agua para dar iones OH-. Ej: KOH
Limitaciones de la teoría:
- Solo válida para disoluciones acuosas.
- Hay sustancias con propiedades básicas que no se incluyen como bases. Por
ejemplo: Amoniaco (NH3)
2. Teoría de Bronsted-Lowry
Ácido: especie (molecular o iónica) que puede ceder protones a otra que actúa
como base.
Base: especie que puede aceptar protones de un ácido.
1
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
- A 25ºC → Kw = 10-14
- En agua pura [H+] = [OH-] = Kw1/2 = 10-7 (a 25ºC)
En disolución acuosa también se alcanza el equilibrio.
Al añadir un ácido, [H3O+] crece y [OH-] debe disminuir para que el producto Kw
se mantenga igual a 10-14.
[H+] > 10-7
Al añadir un ácido, [OH-] crece y [H3O+] debe disminuir para que el producto Kw
se mantenga igual a 10-14.
[H+] < 10-7
- La autoionización del agua se suprime parcialmente al añadir al agua un ácido o
una base.
- En cualquier disolución acuosa a 25ºC, la autoionización del agua contribuirá
menos del 10-7 a la concentración de H3O+ u OH-.
«Escala de pH y pOH
En 1902, Sörensen propuso el término pH. pH = - log [H3O+]; [H3O+] en mol/l
Para determinar el valor de [H3O+] que corresponde a un pH, hacemos el cálculo
inverso.
[H3O+] = 10-pH
Las disoluciones ácidas y básicas a 25ºC se identifican por el pH:
Disoluciones ácidas: [H+] > 10-7; pH < 7
Disoluciones básicas: [H+] < 10-7; pH > 7
Disoluciones neutras: [H+] = 10-7; pH = 7
Existe también la expresión del pOH.(y pKw) pOH = - log [OH-]; pKw = - log Kw
pKw = pH + pOH
14 = pH + pOH
2
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
Bases
Las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en el
agua.
NaOH (s) + H2O (l) → Na+ (ac) + OH- (ac)
KOH (s) + H2O (l) → K+ (ac) + OH- (ac)
3
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
Si un ácido es fuerte, su base conjugada es muy débil. Por ej: el HCl es un ácido
fuerte, el Cl- es una base muy débil.
El H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Los
ácidos más fuertes que H3O+ reaccionan con el agua para producir H3O+ y sus
bases conjugadas correspondientes:
HCl (ac) + H2O (l) = H3O+ (ac) + Cl- (ac)
El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en disolución acuosa. Las
bases más fuertes que el OH- reaccionan con el agua para producir OH- y sus
ácidos conjugados correspondientes. Por ejemplo:
O2- (ac) + H2O (l) 2 OH- (ac)
Si se conocen las fuerzas relativas de dos ácidos, es posible predecir el sentido de una
reacción ácido-base.
Ejemplo. Prediga la dirección de la siguiente reacción en disolución acuosa:
HNO2 (ac) + CN- (ac) HCN (ac) + NO2- (ac)
El ácido nitroso es más fuerte que el HCN, luego la reacción se dará en sentido directo.
«Constantes de ionización
La fortaleza de un ácido o una base débil se cuantifica mediante el valor de la
constante de ionización en agua. Considere un ácido monoprótico débil
[𝐇𝟑 𝐎+ ][𝐀− ]
HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac) 𝐊𝐚 =
[𝐇𝐀]
4
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
Relación entre las ctes. de ionización de los ácidos y sus bases conjugadas
Teniendo un ácido cuya cte. de ionización sea Ka, cuya base conjugada tiene por cte. de
ionización Kb. Al multiplicar las dos constantes:
Ka × Kb = [H+][OH-] = Kw
De aquí el hecho de que cuanto más fuerte sea un ácido, más débil será su base
conjugada y viceversa. (Ka = Kw/Kb; Kb = Kw/Ka)
Podemos calcular la Kb de una base conociendo la Ka de su ácido conjugado y
viceversa.
«2. Oxoácidos
Z es un elemento electronegativo, único a O (oxígenos terminales) más electronegativo
aún, por lo que Z tiene su electronegatividad exaltada, atrae hacia sí los electrones del
enlace Z-O y el O atrae hacia si los electrones del enlace O-H, lo que facilita la
liberación del protón.
5
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
La fuerza del ácido aumenta con la electronegatividad del átomo central, como
ejemplo: HClO3 y HBrO3:
6
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
La disolución de una sal derivada de una base fuerte y un ácido débil es básica.
CH3COONa (s) → Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
El ion sodio hidratado no tiene propiedades ácidas ni básicas. El anión acetato es la
base conjugada de un ácido débil CH3COOH, y por tanto, tiene afinidad por los
protones. La reacción de hidrólisis:
CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)
Esta reacción produce OH-, la disolución de acetato de sodio debe de ser básica.
La cte. de equilibrio para esta reacción de hidrólisis es la constante de ionización de
una base CH3COO-,
Kb = [CH3COOH][OH-] / [CH3COO-] = Kw / Ka = Kh (Cte. de Hidrólisis)
7
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
El ion cloruro es la base conjugada de un ácido fuerte, no tiene afinidad por los
protones y no tiene tendencia a hidrolizarse. El ion amonio es el ácido conjugado de
una base débil, NH3, y se hidroliza. Reacción de hidrólisis:
El ion Mn+ cargado positivamente atrae la densidad electrónica hacia él, aumentando la
polaridad de los enlaces O-H
La acidez va a depender de la relación Q/r del catión. Q/r ↑ acidez ↑
La proporción de hidrólisis es grande para los cationes metálicos pequeños y
con carga elevada como Al3+, Cr3+, Fe3+, Bi3+, Be2+.
La hidrólisis de los metales alcalinos y la mayoría de los alcalinotérreos (rNa+ =
0,95 A), se considera despreciable.
e) Sales en las que se hidroliza el anión y el catión
En las sales derivadas de un ácido débil y de una base débil se hidrolizan tanto el
anión como el catión.
Una disolución que contenga una sal de este tipo puede ser ácida, básica o neutra
dependiendo de las fuerzas relativas del ácido débil y de la base débil.
Kb > Ka. La disolución debe ser básica porque el anión se hidrolizará en mayor
extensión que el catión. En equilibrio habrá más OH- que H+.
Kb < Ka. La disolución será acida porque la hidrólisis del catión será mayor que
la del anión.
Kb ≈ Ka. La disolución será casi neutra.
8
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
«Óxidos ácidos
Son ácidos los óxidos de los elementos no metálicos con nº de oxidación alto (Ej:
N2O5, SO3 y Cl2O7) pero los óxidos de estos elementos con nº de oxidación bajo (Ej: CO
y NO) no muestran propiedades ácidas.
Las reacciones con H2O son: SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (ac)
N2O5 (g) + H2O (l) 2HNO3 (ac)
Las reacciones entre los óxidos ácidos y las bases son reacciones ácido-base
ordinarias: CO2 + 2 NaOH (ac) → Na2CO3 (ac) + H2O (l)
«Óxidos anfóteros
Son anfóteros, el óxido de berilio y algunos óxidos metálicos de los grupos 13
y 14.
Tienen propiedades tanto ácidos como básicas.
El óxido de aluminio es anfótero. Según las condiciones de reacción puede
comportarse como óxido ácido u óxido básico:
9
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
«Ácidos de Lewis
Sustancias que tengan orbitales con deficiencia electrónica.
1. Todos los iones positivos (aniones) son ácidos de Lewis, en virtud de su capacidad
de aceptar un par de electrones. Ej: Ag+, H+.
Ag+ + 2 NH3 [H3N-Ag-NH3]-
H+ + OH- → H2O
Reacción que explica que todas las sustancias con tendencia ceder protones tengan
propiedades ácidas.
«Bases de Lewis
Todas aquellas especies que tengan un par de electrones que puedan compartir.
1. Iones negativos (F-, Cl-, OH-…). OH- explica que los hidróxidos sean bases de Lewis.
2. Moléculas con uno o más pares de electrones no compartidos NH3, H2O, PH3.
3. Moléculas con enlaces dobles C=C
10
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
9. Teoría de Pearson
Sirve para predecir la fortaleza del enlace en el aducto A-B formado por la unión de AL-
BL (Ácido Lewis–Base Lewis). Clasifica a los ácidos de Lewis en ácidos duros y blandos y
a las bases de Lewis en bases duras y blandas y establece que:
“Las uniones DURO-DURO o BLANDO-BLANDO son más estables que las DURO-
BLANDO O BLANDO-DURO”
Ácido duro. Comprende la mayor parte de los iones de la TP. Son iones
pequeños, tienen baja electronegatividad (Ej. Li+, Na+) y en muchos casos
elevada densidad de carga (q/r) (Fe3+, …)
Ácidos intermedios. A veces basta con que varíe la carga del ion para ser
considerado de un tipo u otro. Ej: Fe3+ es ácido duro, pero Fe2+ es intermedio.
11
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
Cálculo del pH
Sea un ácido débil HA y una sal soluble del ácido débil, como NaA,
HA (ac) A- (ac) + H+ (ac) | NaA (ac) → Na+ (ac) + A- (ac)
Ka = [A-][H+] / [HA]; [H+] = Ka [HA] / [A-]
Tomando log y cambiando de signo
-log [H+] = -log Ka – log ([HA] / [A-]); pH = pKa + log ([A-] / [HA]). Donde pKa = - log Ka
pH = pKa + log ([base conjugada] / [ácido])
12
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
Cálculo del pH
Kb = [NH4+] [OH-] / [NH3]
[OH-] = Kb [NH3] [NH4+] aplicando log y cambiando de signo
-log [OH-] = -log Kb – log ([NH3] / [NH4+]);
pOH = pKb – log ([NH3] / [NH4+]);
pH + pOH = pKw; pH = pKw – pOH =pKw – pKb + log ([NH3] / [NH4+])
13
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
14
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
En el punto de equivalencia es que solo hay acetato de sodio, el pH será mayor que 7
debido a los iones OH- formados.
15
Química general II Tema 4: Reacc. Ácido-Base
16