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Burbujas: cáscara de huevo, piel de naranja y cráteres

Descripción

Burbujas de gas ocluidas en el seno del vidriado (figuras 1 y 2).

Las burbujas de pequeño tamaño, en especial si se presentan aisladas, pueden no representar un verdadero
problema en los esmaltes; naturalmente, siempre en función de los efectos que pretendamos obtener y del tipo
de producto elaborado. Sin embargo la aparición de un gran número de burbujas altera de manera importante el
aspecto del esmalte y afecta a sus propiedades mecánicas.

Figura 1. Burbujas en un esmalte opaco coloreado. Figura 2. Burbujas en un esmalte transparente. Fotografía:
Fotografía: Ana Monferrer. . Enrique Algora.

Algunos autores (1) (2) clasifican los defectos asociados a burbujas según el tamaño de estas:

- Cáscara de huevo: burbujas de 80 m a 200 m.

- Piel de naranja: burbujas de 200 m a 400 m.
- Cráteres: burbujas de 400 m a 850 m.

Los cráteres se originan cuando las burbujas llegan a la superficie del esmalte y estallan dejando un cráter abierto,
si la viscosidad del esmalte no es lo suficientemente baja para cerrarlo.

Causas del defecto

Las burbujas que aparecen en el seno de los esmaltes cocidos son gases que no se han eliminado durante la
cocción y que, por diferentes causas, han quedado retenidos en el interior del esmalte. La presencia de estos
gases o su retención pueden tener múltiples causas (1) (3), que pueden dividirse en dos grandes grupos, según las
burbujas se generen a partir de gases presentes en el soporte o esmalte (burbujas primarias) o se generen a
partir de reacciones entre materias primas durante la cocción (burbujas secundarias) (2). Esta multiplicidad de
causas provoca que, en ocasiones, sea difícil su solución:

- Burbujas de aire procedente de la suspensión de esmalte, que no se han eliminado o que se han
generado durante la aplicación del esmalte (4).
- Aire presente en los poros del soporte que no llega a eliminarse.
- Gases disueltos en el esmalte que coalescen en burbujas a partir de su nucleación en partículas sin
disolver que actúan como centros de nucleación (4).
- Desgasificaciones de las materias primas del soporte en los procesos de monococción: la pasta puede
tener en su composición CaCO3 que descompone sobre los 900 ºC, o impurezas de CaSO4 , que
descompone sobre los 1000 ºC, piritas, calcopiritas etc. Parte del gas desprendido en la
descomposición ha de atravesar la capa de esmalte. Si este tiene una elevada viscosidad y/o una
elevada tensión superficial, puede quedarse retenido formando burbujas.
- Desgasificaciones de materias primas o de impurezas del esmalte: De forma análoga, el esmalte puede
estar formulado con algunas materias primas o tener impurezas, que presentan descomposiciones en
el intervalo de maduración del esmalte.
- Descomposiciones de ligantes orgánicos (1) (5).
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- Si el esmalte tiene una o varias fritas en su composición, pueden presentarse burbujas si estas tienen
algún infundido (defectuosa fusión de la frita) o partículas insolubles en silicatos fundidos que no
reaccionan completamente con las fritas (6).
- Temperatura de cocción excesiva:
o que provoque la descomposición de algún componente o la reducción del óxido de hierro (III)
a óxido de hierro (II) con desprendimiento de oxígeno
o que provoque la volatilización de algún componente, como plomo o boro.
o que disminuya la solubilidad del gas en el esmalte fundido y en consecuencia aumente su
saturación, nucleando y formando burbujas (7).
- Una excesiva viscosidad y/o tensión superficial del esmalte favorece la retención de burbujas.

¿Cómo solucionarlo?

Como has podido ver, las burbujas en los esmaltes tienen múltiples causas, por lo que es difícil encontrar las
posibles soluciones eficaces, más allá de algunas recomendaciones de tipo general:

- Sustituir, si es posible, las materias primas que se descomponen liberando gases por otras que no lo
hagan, como por ejemplo el carbonato cálcico por wollastonita, el carbonato de magnesio por talco o
por óxido de magnesio, etc. Naturalmente, esto exige una reformulación del esmalte para mantener la
misma composición química con otras materias primas. Has de tener en cuenta que, aun manteniendo
la misma composición química el esmalte puede cambiar de aspecto, por lo que se hace necesario
probarlo primero.
- Disminuir la viscosidad en fundido del esmalte, con el objetivo de facilitar la eliminación rápida de
burbujas. Esto puede lograrse añadiendo pequeñas proporciones de algún fundente alcalino (frita
alcalina, carbonato de litio, etc.)o frita plúmbica en esmaltes de baja temperatura, disminuir, en la
medida de lo posible, el contenido en alúmina, etc.
- Disminuir la tensión superficial del esmalte, con el objetivo de que, una vez alcanzada la superficie del
esmalte fundido, las burbujas puedan romper la capa tensa de la superficie del líquido y migrar a la
atmósfera. Los alcalinos disminuyen la tensión superficial. Los cationes divalentes disminuyen la tensión
superficial a medida que es mayor el radio iónico(8):
Tensión superficial: Zn2+ < Ba2+ < Sr2+ < Ca2+ < Mg2+
Puede disminuirse también la tensión superficial disminuyendo, en la medida de lo posible, el contenido
en alúmina.
Como es lógico, tras cualquiera de estas acciones es necesario probar el esmalte resultante.
- Molturar y tamizar tanto la pasta como el esmalte para evitar la presencia de partículas muy gruesas
que ralentizan la desgasificación.
- Aumentar ligeramente la temperatura de cocción, en la medida que la composición del soporte y del
esmalte lo permitan. Este aumento permitirá una disminución de la viscosidad en fundido y, en menor
medida, de la tensión superficial de los esmaltes con bajos contenidos en boro y plomo.

¿Quieres saber más? (Este texto lo tienes también en la ficha “retirado”)

¿Qué es la tensión superficial de un esmalte?

La tensión superficial () es una propiedad física de los

líquidos. Nos estamos refiriendo, por tanto, a la tensión
superficial del esmalte fundido.

Las moléculas situadas en la superficie de un líquido, por

ejemplo agua, están sometidas a las fuerzas de cohesión de
las moléculas que las rodean parcialmente. La resultante de
tales fuerzas está dirigida hacia el interior del líquido
perpendicularmente a su superficie (figura 3). Por esta
razón, las moléculas de la superficie poseen mayor energía
que las del interior. Como consecuencia, la disminución de
la superficie de un líquido lleva consigo un trabajo de las
fuerzas de cohesión y, contrariamente, el aumento de Figura 3. Fuerzas actuantes sobre una molécula de agua en
esta superficie requiere una aportación de energía función de su posición.
exterior. El aumento de energía, W necesaria para la creación de una nueva superficie unitaria S, se denomina
energía superficial específica o tensión superficial:
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∆𝑾
𝝈=
𝑺

La tensión superficial se expresa en Nm-1, cuya equivalencia con las unidades cegesimales es 1 Nm-1 = 103 dyn/cm
= 103 erg/cm².

La tensión superficial hace que la superficie de los líquidos, y por tanto también de los esmaltes fundidos, se
comporte como una membrana elástica dotada de cierta tensión (9) y que, debido precisamente al efecto de la
tensión, el volumen de líquido tienda a distribuirse en la menor extensión superficial posible. Por eso, las pequeñas
porciones libres de líquido adoptan la forma de gotas esféricas, ya que, para un volumen dado, es la esfera la forma
geométrica de menor superficie.

Los esmaltes ordinarios presentan en estado fundido una tensión superficial comprendida entre 0,2 y 0,4 Nm -1,
que es considerablemente elevada en comparación con la de la mayoría de los líquidos (*), aunque más baja que la
de los metales fundidos.

¿Qué influencia tiene la tensión superficial del esmalte?

En general la tensión superficial influye en las siguientes características de los esmaltes:

- Hace que la superficie del esmalte se mantenga lisa y brillante.

- Una tensión superficial muy alta impide la formación de una capa intermedia entre al soporte y el
esmalte, así como favorece la retención de burbujas de aire en la superficie del esmalte.
- Una tensión superficial adecuada (no muy elevada y siempre inferior a 300 din/cm.), facilita que los
cráteres que se forman al reventar las burbujas en la superficie, se cierren con facilidad.
- Valores bajos de tensión superficial significan una mayor reactividad del esmalte fundido.

¿Qué influye en la tensión superficial del esmalte?

La tensión superficial de un esmalte depende de:

- Temperatura:
La tensión superficial disminuye al aumentar la temperatura. Esta disminución, sin embargo, no es tan
acusada como la de la viscosidad en fundido, solo del orden de un 1 a 2 % por cada 100 ºC. En cambio,
los esmaltes ricos en PbO o en B 2O3 tienen un comportamiento anómalo y muestran un aumento de la
tensión superficial con la temperatura (7) (10) (11).

- Composición del esmalte:

- Al2O3: La adición de alúmina produce un fuerte aumento de la tensión superficial del esmalte.
- Alcalinos: En general la tensión superficial aumenta al crecer la proporción de óxido de litio,
permanece prácticamente invariable al aumentar el óxido de sodio y experimenta una
disminución con la introducción de óxido de potasio.
- Alcalinotérreos y otros divalentes: Análogamente, en las series de vidriados con cationes
divalentes la tensión superficial disminuye en el orden Mg2+ > Ca2+, > Sr2+ > Ba2+ >Zn2+ >
Cd2+, es decir, a medida que aumenta la polarizabilidad del catión modificador. Esta es la
razón por la que los vidriados con contenidos elevados de óxido de plomo figuran entre los de
menor tensión superficial (8) (10) (11).
- El B2O3 disminuye extraordinariamente la tensión superficial.
- Atmósfera del horno:
En general la atmósfera del horno ejerce una acusada influencia en la tensión superficial de los esmaltes,
de manera que, a igualdad de composición y temperatura, una atmósfera reductora da, una tensión
superficial un 25 % mayor que una atmósfera oxidante (10).

(*) Por ejemplo, el agua a 20 ºC tiene una tensión superficial de 0,0727 Nm-1 y la acetona, a la misma temperatura de 0,0237 Nm-1.

Bibliografía

(1) AMORÓS ALBARO, J.L. et al. “Defectos de fabricación de pavimentos y revestimientos cerámicos”. Pgs. 110 a 113. AICE-
ITCE. Conselleria d’Industria de la Generalitat Valenciana. València, 1991.
(2) ENGELS, M.; LINK, S. “Control de burbujas en los esmaltes cerámicos”. En Qualicer 2004. VIII Congreso Mundial de la
Calidad del Azulejo y del Pavimento Cerámico. Castellón: Cámara de Comercio, Industria y Navegación. Tomo I. P.GI-
229 - 246. Disponible en http://www.qualicer.org/recopilatorio/ponencias/pdfs/0413171s.pdf [consulta
27/10/2018]
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(3) CANTAVELLA, M. “Desarrollo de fritas, esmaltes y pigmentos cerámicos. Apuntes”. Pg. 166. Ed. Conselleria d’Educació
de la Generalitat Valenciana. Castellón, 2010.
(4) SOLERA, E. et al. “Estudio de la porosidad de la superficie en esmaltes cristalinos”. En Qualicer 2004. VIII Congreso
Mundial de la Calidad del Azulejo y del Pavimento Cerámico. Castellón: Cámara de Comercio, Industria y
Navegación. Tomo I. P.GI-229 - 246. Disponible en
http://www.qualicer.org/recopilatorio/ponencias/pdfs/0413211s.pdf [consulta 28/10/2018]
(5) AMORÓS ALBARO, J.L. et al. “Desarrollo de burbujas en esmaltes (I). Causas y determinación de su contenido en
esmaltes cerámicos”. Técnica cerámica, 179. Pgs658-667. 1989.
(6) TAMAYO, A. et al. “Estudio del efecto del tamaño y composición de partículas insolubles en la interacción con fritas
para el desarrollo de esmaltes”. En Qualicer 2012. X Congreso Mundial de la Calidad del Azulejo y del Pavimento
Cerámico. Castellón: Cámara de Comercio, Industria y Navegación. Disponible en
http://www.qualicer.org/recopilatorio/ponencias/pdfs/2012147.pdf. [Consulta 23/10/2018].
(7) AMORÓS ALBARO, J.L. et al. “Defectos de fabricación de pavimentos y revestimientos cerámicos”. Pgs. 134 y 135. AICE-
ITCE. Conselleria d’Industria de la Generalitat Valenciana. València, 1991.
(8) ENRIQUE NAVARRO, J.E.; NEGRE MEDALL, F. “Tecnología cerámica. Vol. 5. Esmaltes cerámicos”. Pg. 934. Universidad
de Valencia. València, 1985.
(9) HEVIA, R. et al. (Editado, Alicia Durán). “Introducción a los esmaltes cerámicos”. Pg. 150. Faenza Editrice. (sf).
(10) FERNANDEZ NAVARRO, J. M. “El vidrio”. Colección Textos Universitarios. Vol VI. 2ª Ed. Pgs 362-368 Consejo Superior
de Investigaciones Científicas (CSIC). Madrid, 1991.
(11) PARMELEE, C.W. “Ceramic glazes”. Ed. Cahners Publishing Company, Inc. 3ª Ed. Pg 586. Massachusetts, 1973.