Metodologías para la determinación estructural

de fármacos y el estudio de fenómenos de

reconocimiento molecular

Programa de doctorado en Química Médica

Desplazamiento Químico

Gema Domínguez Martín

USP-CEU 1
 Resonancia Magnética Nuclear de 1H
Desplazamiento Químico

Origen del desplazamiento químico. Apantallamiento. Escala de

desplazamiento químico. Factores que influyen sobre el
desplazamiento químico de los núcleos más importantes.
Estimación de los desplazamientos: Reglas empíricas. Número
de señales: Equivalencia de núcleos.

USP-CEU 2
 Origen del Desplazamiento Químico
Apantallamiento

• La frecuencia de resonancia exacta de un tipo de núcleo determinado depende

de sus alrededores electrónicos.
• Cuando sometemos a un núcleo a un campo magnético externo B0 la nube
electrónica que lo rodea se opone a él creando un campo apantallante (be).

Apantallamiento de los núcleos ejercido por los electrones circundantes

be campo magnético
inducido por el electrón

núcleo
Blocal = B0 – be

• El resultado es que el campo a nivel del núcleo, campo local, es menor que el
campo magnético aplicado (B0) debido al efecto apantallante de la nube
electrónica (be).
USP-CEU 3
• Por otro lado el campo be es proporcional al campo que lo origina B0

be = σB0

• La constante de proporcionalidad, σ, recibe el nombre de constante de

apantallamiento. Aparece e influye en la condición de resonancia. Es
adimensional.

Blocal = B0 - σB0 = B0(1 - σ)

σ = constante de apantallamiento (~ 10-5 para protones)

γ
ν= B0(1 - σ)
2π

USP-CEU 4
• El apantallamiento de los núcleos depende de la densidad electrónica de sus
alrededores. En una molécula, donde la existencia de enlaces orientados en el
espacio impide a los electrones moverse en círculos alrededor de la dirección del
campo aplicado, la expresión de la constante de apantallamiento se vuelve muy
complicada.

• Por ello, el valor de σ se descompone en contribuciones separadas para poder

abordar el problema:

σ = σdiamagnética + σparamagnética + σloc

σdia: contribución diamagnética, tiene su origen en el campo magnético generado por
los electrones más cercanos al núcleo (los alojados en orbitales s). Está en contra
del campo externo B0
σpara: contribución paramagnética, debido a los electrones de los orbitales p y de los
enlaces. Está a favor de B0
σloc: se debe a los grupos funcionales vecinos al núcleo, puede estar a favor o en
contra de B0 dependiendo del tipo de grupo y de su orientación en el espacio.

USP-CEU 5
 Escala del Desplazamiento Químico

• El desplazamiento químico al que aparece un determinado núcleo vendrá dado

por la diferencia entre las constantes de apantallamiento de dos núcleos
(σref – σ1) ya que refleja el distinto entorno eléctrónico de los mismos.
• Las constantes de apantallamiento son muy difíciles de medir y por ello se
consideran las diferencias entre las frecuencias de resonancia de los dos núcleos
(ν1 – νref).
• Pero la frecuencia depende del campo magnético aplicado B0 (ν = f(B0) por lo
que si utilizáramos esta notación los valores de desplazamiento químico serían
diferentes según el valor del campo magnético aplicado en cada caso.
• Por ello la posición de las absorciones no se puede definir mediante una escala
absoluta de ν o de B0
• Para definir el concepto de desplazamiento químico interesa un parámetro
adimensional cuyo valor sea independiente del campo magnético aplicado y de la
frecuencia.
USP-CEU 6
• La posición de la señal se establece respecto a un compuesto de referencia, el
tetrametilsilano (TMS).
• Para un valor de la frecuencia de medida, ν, la diferencia de posición entre las
señales de un núcleo X y la del TMS se obtiene según la ecuación:

∆ν [Hz]
δx (ppm) =
νaparato[MHz]

∆ν = νX - νTMS δTMS = 0 ppm

Desplazamiento Químico [ppm] = Independiente del Aparato

Desplazamiento Químico [Hz] = Dependiente del Aparato

USP-CEU 7
En un espectro realizado a 300 MHz, 1 ppm equivale a 300 Hz
En un espectro realizado a 600 MHz, 1 ppm equivale a 600 Hz

RMN de 1H: la escala suele variar entre 0 y 10 ppm

RMN de 13C: la escala suele variar entre 0 y 220 ppm
USP-CEU 8
 Espectro 1H RMN de
CH3OCOC(CH3)3

campo alto
1.16

campo bajo
intensidad

3.77

Referencia
TMS
escala δ
desplazamiento químico (ppm)
Incremento del desplazamiento químico
Incremento de ν

90 MHz: δ (CH3O) = 3.77 ppm ó 339 Hz; δ ((CH3)3C = 1.16 ppm ó 104 Hz
300 MHz: δ (CH3O) = 3.77 ppm ó 1131 Hz; δ ((CH3)3C = 1.16 ppm ó 348 Hz

USP-CEU 9
 Factores que influyen en los Desplazamientos Químicos en 1H-RMN

• Los 1H tienen “sólo” orbitales 1s, σpara contribuye muy poco, la mayor parte de
los efectos pueden describirse semicuantitativamente usando los σdia y σloc.
• En 13C el término σpara predomina porque están ocupadas las capas p (de menor
energía que los orbitales p en 1H).

• Cualquier efecto que altere la densidad electrónica alrededor de los protones

variará su grado de apantallamiento y por lo tanto sus desplazamientos
químicos:
1. Efectos inductivos. Efectos electrónicos por parte de los sustituyentes).
2. Efectos mesoméricos. Hibridación del átomo sp3, sp2, sp al que se
encuentra unido el protón.
3. Efectos anisotrópicos. Cercanía de grupos magnéticamente
anisotrópicos.

USP-CEU 10
1. Efectos inductivos

• En un átomo de 1H aislado, los electrones del orbital 1s tienen una distribución

perfectamente esférica.

H (1s)

• Cuando agregamos un grupo, por ejemplo un -CH3 para obtener metano, la

nube electrónica alrededor de los 1H se deforma porque el carbono es más
electronegativo y atrae los electrones del orbital 1s del 1H hacia él.

H (1s) C (sp3)

• Como la densidad electrónica alrededor del 1H es menor, el apantallamiento

disminuye y por lo tanto resuena a campos más bajos (desplazamientos
químicos más altos).
USP-CEU 11
• En los haluros de hidrógeno, cuanto más electronegativo sea el haluro, el 1H
estará más desapantallado (el valor de σ es inversamente proporcional a la
electronegatividad del haluro):

σ (HF) < σ (HCl) < σ (HBr) < σ (HI)

• En la serie del metano podemos hacer una correlación similar utilizando la

polarización del enlace C─X:

H-CH3 H-CH2I H-CH2Br H-CH2Cl H-CH2F

Electronegatividad 2.1 2.5 2.8 3.0 4.0

δ 0.23 1.98 2.45 2.84 4.13

• Las especies que causan el efecto inductivo no se limitan a los halógenos (o a un

solo átomo). Podemos considerar efectos de grupos funcionales enteros, como:
-NO2, -OH, -SH, -NH2, etc.
USP-CEU 12
• Con sólo alargar la cadena de carbonos se observa un aumento de los
desplazamientos químicos (desapantallamiento) de los 1H.
• Esto se comprueba claramente al comparar los δ de los protones en
hidrocarburos lineales:

0.23 0.80 0.91

H─CH3 H─CH2-CH3 H─CH2-CH2-CH3

• El desplazamiento químico de un C─H se incrementa al aumentar la sustitución

alquílica:

~ 0.9 ~ 1.3 ~ 1.7

RCH2─H R2CH─H R3C─H

USP-CEU 13
2. Efectos mesoméricos
• Un factor que influye mucho en el desplazamiento químico de los protones es
la hibridación del átomo al que se encuentra unido (sp3, sp2, sp).

• En sistemas aromáticos y olefínicos el efecto mesómero de los sustituyentes se

transmite mejor que el efecto inductivo y va a tener una gran influencia sobre el
desplazamiento químico.

USP-CEU 14
2. Efecto mesomérico en sistemas aromáticos

Efecto Inductivo

Efecto Mesómero

7.20 ppm 6.90 ppm 6.80 ppm

Efecto Mesómero

7.60 ppm 7.35 ppm

USP-CEU 15
2. Efecto mesomérico en olefinas

Efecto Inductivo

Efecto Mesómero

6.44 ppm 4.03 ppm 3.88 ppm

δ (Hetileno) = 5.25 ppm

USP-CEU 16
2. Efecto mesomérico en olefinas
Compuestos carbonílicos α,β-insaturados

Efecto Inductivo

Efecto Mesómero

7.71 ppm 6.10 ppm

USP-CEU 17
3. Efectos anisotrópicos
• Los enlaces químicos son inherentemente anisotrópicos y su comportamiento
frente a un campo magnético B0 va a depender de su orientación con dicho
campo.

• Estos efectos NO se transmiten a través de los enlaces como los efectos

inductivos y mesoméricos sino a través del espacio.

• En los dobles y triples enlaces, así como en los anillos de tres eslabones y en
los sistemas cíclicos conjugados, aparecen fuertes anisotropías magnéticas.

USP-CEU 18
3. Efectos anisotrópicos en anillos aromáticos
• La circulación de los 6 electrones π del anillo aromático genera un pequeño
campo magnético.
• Cuando se aplica un campo magnético externo, B0, el campo creado por el
movimiento de los electrones se opone a él en el interior del anillo aromático
(cono de apantallamiento), mientras que se suma en la periferia del anillo
(zona de desapantallamiento).

Los protones situados a los lados del

anillo experimentan se desapantallan (δ
cono de apantallamiento más altos) y los que se encuentran arriba
o abajo se apantallan (δ más bajos)
+

zona de
-
desapantallamiento

+ USP-CEU 19
3. Efectos anisotrópicos en sistemas antiaromáticos
• En los sistemas cíclicos conjugados con 4n electrones π, o compuestos
antiaromáticos, actúa una corriente paramagnética de anillo.
• En este caso las zonas de apantallamiento y desapantallamiento se
encuentran intercambiadas.

• Ejemplo:

H H
H H H
H
CH3 CH3
14 e, aromático H H H H
16 e, antiaromático

H H H
H
CH3 CH3
H H H H
H H

H: 8.14 – 8.67 ppm H: - 3 ppm

H: - 4.25 ppm H: 21 ppm
USP-CEU 20
3. Efectos anisotrópicos en otros compuestos cíclicos
• Los efectos producidos por la anisotropía juegan asimismo un papel
importante en otra serie de compuestos cíclicos no necesariamente
conjugados.
• En el ciclopropano hay un dipolo magnéticoperpendicular al plano del
anilloLos protones del ciclopropano experimentan un fuerte apantallamiento.
En los anillos heterocíclicos de tres eslabones, oxiranos y aziridinas, también
se manifiesta este efecto.

H H H apantallado, 0.22 ppm

H
- -
H H
H

+
USP-CEU 21
3. Efectos anisotrópicos en olefinas
• En el caso de los dobles enlaces ocurre algo similar pero de menor magnitud
ya que la anisotropía de los dobles enlaces también es menor.

Los protones de desapantallan

- -
(4.5 – 6.0 ppm)

El campo magnético inducido

+ refuerza el campo externo B0
campo
inducido

1.37 ppm 1.07 ppm

USP-CEU 22
3. Efectos anisotrópicos en grupos carbonilo
• En el caso de grupos carbonilo, el desapantallamiento de los núcleos unidos a
ellos se debe tanto a efectos anisotrópicos como a efectos mesómeros.
• En los aldehídos, el protón unido al carbonilo está muy desapantallado por dos
razones: está unido a un carbono muy electropositivo lo que merma su
densidad electrónica y lo desapantalla y ademas, el protón está metido justo
dentro de la región desapantallante del grupo carbonilo. Estos dos efectos
juntos hacen que los protones de los aldehidos resuenen a campos muy
bajos (δ alto).
+

9 -10 ppm

- - 7.58 ppm 9.41 ppm

+
USP-CEU 23
3. Efectos anisotrópicos en alquinos
• En el caso del triple enlace, el campo magnético inducido por el movimiento
de los electrones se va a oponer al campo magnético aplicado justo en la zona
donde se encuentran los protones acetilénicos por lo que éstos van a aparecer
mucho más apantallados de lo que cabría esperar debido a su hibridación sp
(δ = 1.8 ppm).

+
8.65 ppm 10.3 ppm

- -

campo
+ inducido

USP-CEU 24
 Efectos de campos eléctricos e interacciones de van der Waals
Protones unidos a heteroátomos

• En general, sus desplazamientos químicos van a ser elevados debido a que

se encuentran unidos a átomos muy electronegativos.
• Los desplazamientos químicos de este tipo de protones van a variar mucho
dependiendo de las condiciones en que realicemos el espectro ya que se
obtendrán valores promedio con otros protones del mismo tipo con los que se
puedan intercambiar.

R1─XH + HO─R2 R1─XH + HO─R2

• Factores que afectan al desplazamiento químico de protones unidos a

heteroátomos: polaridad del disolvente, concentración, temperatura, presencia
de impurezas ácidas, etc..

USP-CEU 25
 Efectos de campos eléctricos e interacciones de van der Waals

• La formación de enlaces de hidrógeno producirá un desapantallamiento en el

protón implicado. Cualquier factor que afecte a la formación de enlaces de
hidrógeno influirá sobre los desplazamientos químicos de esos protones.

• Por otro lado, un grupo sin carga que se encuentre muy cerca de un protón va
a distorsionar su densidad electrónica debido a las interacciones de van der
Waals.

USP-CEU 26
 Estimación de los desplazamientos 1H RMN: Reglas empíricas
• La gran cantidad de datos que se conocen sobre los desplazamientos
químicos de un gran número de compuestos ha permitido establecer una serie
de reglas empíricas para estimar teóricamente el desplazamiento químico al
que debe aparecer un determinado protón según su entorno químico.
• Estas reglas se basan en que los efectos de los sustituyentes sobre el
desplazamiento químico de un protón pueden considerarse aditivos.

Reglas de Shoolery
Primero se identifica el tipo de protón (CH3, CH2, o CH; alifático, olefínico o
aromático; α o β respecto a una cetona o un alcohol, perteneciente a un
sistema α,β-insaturado, etc.). Cada uno tiene un valor base.
Después buscamos las contribuciones debidas a grupos unidos a los
carbonos de nuestro sistema base y los sumamos para obtener una
estimación del desplazamiento químico del protón que nos interesa.

USP-CEU 27
Reglas de Shoolery
• Compuestos alifáticos. Hay dos métodos para estimar los efectos aditivos en los
desplazamientos químicos de 1H alifáticos.
• En el más simple, tenemos dos tipos de ‘esqueleto’ con valores base distintos,
uno para R1─CH2─R2 (metileno) y otro para R1─CH─(R2)R3 (metino), a los que le
sumamos los efectos de los sustituyentes R1, R2, o R3
• Por ejemplo, para CH2Br2 sería δ = 1.25 + 1.9 + 1.9 = 5.05 ppm, que se
correlaciona bien con el valor experimental (4.94 ppm).
Sustituyente δ
Alquilo 0.0
R1-CH2-R2 -C=C- 0.8
-C≡C- 0.9
δ = 1.25 + R1 + R2 -C6H5 1.3
-CO-R 1.2
-OH 1.7
-O-R 1.5
R1-CH-(R2)-R3 -O-CO-R 2.7
-NH2 1.0
δ = 1.50 + R1 + R2 + R2 -Br 1.9
-Cl USP-CEU
2.0 28
Reglas de Shoolery
• El otro es general. La base es metano (δbase = 0.23 ppm) y sumamos los efectos
de los sustituyentes directamente.
CH3- 0.47
Cl- 2.53
δ = δbase + Σ S(δ) RO- 2.36
RC(=O)O- 3.13
• Ahora, si en vez de metano tenemos una cadena mas larga, el δbase es 0.933
ppm y consideramos los carbonos a los que está unido. Cada carbono en el
esqueleto tiene un incremento que sumamos al valor base:

0.248 0.244 0.147 0.006 C

C3 3
C2 C2 C3 C2 C2 C3
C3 C3
• Además, los efectos de los sustituyentes ligados a estos carbonos dependen de
su posición en la cadena, es mas general, pero mucho mas complicado.

C1 C2 C3
HO- 2.47 0.048 0.235
Br- 1.995 0.363 0.023
Cl- 2.170 0.254 0.177
CO- - 1.021 0.004 USP-CEU 29
Reglas de Shoolery
• Olefinas. En los alquenos el valor base cambia y hay que tener en cuenta el tipo
de sustituyente y su estereoquímica (cis, trans, o geminal).
H Rcis
δ = 5.25 + Rgem + Rtrans + Rcis
Rgem Rtrans

Sustituyente δgem δcis δtrans

H- 0.0 0.0 0.0
alquilo 0.45 -0.22 -0.28
-OR 1.21 -0.60 -1.00
-COOH 0.80 0.98 0.32
-Ar 1.38 0.36 -0.07
-C=C- 1.24 0.02 -0.05
-OR 1.22 -1.07 -1.21
-Cl 1.08 0.18 0.13

Ph Hb δ Ha = 5.25 + 1.38 + 0 + 0.98 = 7.61

δ Hb = 5.25 + 0.80 + 0 + 0.36 = 6.41
coinciden con los valores de 7.82 y
Ha COOH
6.47 ppm observados
USP-CEU 30
Reglas de Shoolery
• Compuestos aromáticos. Valor base: 7.26 ppm (benceno). Contribuciones según
el tipo y posición de los sustituyentes: H
Rorto

δ = 7.26 + Rorto + Rmeta + Rpara Rmeta

Rpara

Sustituyente δorto δmeta δpara

H- 0.0 0.0 0.0
CH3- -0.18 -0.10 -0.20
-NO2 0.95 0.26 0.38
-COOH 0.85 0.18 0.25
-OCH3 -0.48 -0.09 -0.44
-Cl 0.03 -0.02 -0.09
-F -0.26 0.00 -0.20
-CONH2 0.61 0.10 0.17
-CH=CH2 0.06 -0.03 -0.10
-SO3H 0.64 0.26 0.36

USP-CEU 31
Reglas de Shoolery
• Para el p-xileno: CH3
Ha
δ Ha = 7.26 - 0.18 - 0.10 = 6.98 (6.97)
Hb
δ Hb = δ Ha
CH3

• Para el 1-cloro-4-nitrobenceno NO2

Ha
δ Ha = 7.26 + 0.95 - 0.02 = 8.19 (8.17)
δ Hb = 7.26 + 0.03 + 0.26 = 7.55 (7.52) Hb
Cl

• Para el mesitileno CH3

H H
δ H = 7.26 – (2 x 0.18) - 0.20 = 6.70 (6.78)
H3C CH3
H
• Para el 2,4-dinitro-1-metoxibenceno
OCH3
δ Ha = 7.26 - 0.48 + (2 x 0.26) = 7.30 (7.28) Ha NO2

δ Hb = 7.26 + 0.95 - 0.09 + 0.38 = 8.50 (8.47) Hb Hc

δ Hc = 7.26 + (2 x 0.95) - 0.09 = 9.07 (8.72) NO2
USP-CEU 32
Regiones en el espectro de 1H-RMN

δ (ppm)

USP-CEU 33
 Número de señales: Equivalencia de núcleos.

• El número de señales que aparecen en el espectro de 1H-RMN es igual al

número de los diferentes tipos de protones que existen en el compuesto.
• Núcleos Isocronos: Son aquéllos que aparecen al mismo desplazamiento
químico debido a que presentan entornos químicos idénticos (son químicamente
equivalentes).
• Núcleos Anisocronos: Son aquéllos que aparecen a distinto desplazamiento
químico debido a que presentan entornos químicos diferentes (no son
químicamente equivalentes).

Todos los protones Dos tipos de protones Tres tipos de protones

son equivalentes 2 señales en RMN 3 señales en RMN
1 señal en RMN

USP-CEU 34
1,1-dicloroetileno 1-bromo-1-cloroetileno cloroetileno

Todos los protones Dos tipos de protones Tres tipos de protones

son equivalentes 2 señales en RMN 3 señales en RMN
1 señal en RMN

ciclopropano clorociclopropano

Todos los protones Tres tipos de protones

son equivalentes 3 señales en RMN
1 señal en RMN
USP-CEU 35
Resonancia Magnética Nuclear de 13C
Desplazamiento Químico

USP-CEU 36
• La 13C RMN se basa en los mismos principios que la 1H RMN, sin embargo, la
baja abundancia natural de 13C y su pequeño momento magnético son los
motivos de la reducida sensibilidad del núcleo de 13C en la espectroscopía de
RMN

12C → I = 0 No se observa en RMN

13C → I = ½ Si se observa en RMN

abundancia natural del 13C = 1.1%

baja sensibilidad, baja intensidad de las señales

USP-CEU 37
 Información Fundamental de la 13C RMN

• Número de C en función del número de señales (los C químicamente

equivalentes tienen el mismo desplazamiento químico).
• Entorno magnético basándonos en los desplazamientos químicos.
• Número de H a los que está unido cada C (CH3, CH2, CH, C).
• La mayoría de las señales en 13C RMN se encuentran entre 0 y 250 ppm a
campo más bajo (mayor δ) que el TMS (señal de referencia).
• Menor probabilidad de solapamiento de señales en 13C RMN que en 1H RMN (el
intervalo de δ es ~ 25 veces mayor en 13C RMN).
• Debido a la baja abundancia del 13C se necesita más muestra y/o más tiempo
para hacer un 13C RMN que para un 1H RMN.

USP-CEU 38
 Información Fundamental de la 13C RMN

• No se observan:
Acoplamientos 13C-13C (menor probabilidad de encontrar a dos 13C contiguos) y
esto simplifica mucho los espectros.
• Si se observan:
Acoplamientos 13C-1H a un enlace (1J) de gran magnitud (125-200 Hz), que
complican bastante los espectros pero que permiten distinguir entre C primarios,
secundarios, terciarios y cuaternarios.

Acoplamientos 13C-1H a dos y tres enlaces (2J y 3J) de menor magnitud (0-20 Hz)
ya que el valor J decae rápidamente con la distancia.

USP-CEU 39
CH3

ciclohexano

CH3

USP-CEU 40
 Desplazamiento Químico en 13C RMN

• Como ya hemos visto el desplazamiento químico al que aparece un determinado

núcleo X vendrá dado por la diferencia entre las constantes de apantallamiento
(σref – σX)

σ = σdiamagnética + σparamagnética + σloc

• En el caso de que X sea 13C, el término σpara es especialmente importante.

• Los principales factores que influyen en los desplazamientos químicos de 13C

son:
La hibridación del átomo de carbono
Los efectos electrónicos
Los efectos estéricos

USP-CEU 41
 Desplazamiento Químico en 13C RMN

• Hibridación del átomo de C

δ Csp3 < Csp < Csp2

7.3 71.9 123.3 128.5

• Los sustituyentes en posición α ejercen un efecto desapantallante

independientemente de su naturaleza.
Excepción: átomos pesados: I y en algunos casos Br aumentan el
apantallamiento.
• La relación entre δ y la densidad de carga del C considerado está influenciada
por efectos inductivos (mayores en el Cα) y conjugativos.

USP-CEU 42
 Desplazamiento Químico en 13C RMN

• En compuestos alifáticos:
Los sustituyentes en β ejercen también un efecto desapantallante, generalmente
menor que cuando se encuentran en α.
Los sustitutyentes en γ ejercen un efecto apantallante. El efecto γ tiene origen
estérico.
• Ejemplos en los que se ponen de manifiesto los efectos mencionados en
distintos tipos de compuestos:

USP-CEU 43
 Desplazamiento Químico en 13C RMN

Cicloalcanos:

Alquinos:

Alquenos:

USP-CEU 44
 Desplazamiento Químico en 13C RMN

Compuestos aromáticos:

USP-CEU 45
 Desplazamiento Químico en 13C RMN

• El orden en que aparecen los distintos carbonos en 13C RMN es similar al de

aparición de los correspondientes hidrógenos en 1H RMN:

USP-CEU 46
 Estimación de los desplazamientos 1H RMN
Reglas empíricas

• El desplazamiento químico en 13C RMN de alcanos depende del número de

átomos de C que hay en las posiciones α, β, γ, δ, ε,... y del grado de ramificación
en la posición contigua al C considerado.
• Los δ de estos compuestos se pueden predecir con reglas empíricas. Para un Ci
en un alcano, el desplazamiento químico en unidades de δ se calcula según:

δCi = - 2.3 + 9.1nα + 9.4nβ - 2.5nγ + 0.3nδ + 0.1nε + Σ Sij

N: nº de C en α, β, γ, δ, ε respecto a Ci
Sij: corrección estérica (tiene en cuenta la ramificación)

USP-CEU 47
Sistemas de incremento para la estimación de los
desplazamientos químicos de 13C RMN

δCi = - 2.3 + 9.1nα + 9.4nβ - 2.5nγ + 0.3nδ + 0.1nε + Σ Sij

N: nº de C en α, β, γ, δ, ε respecto a Ci
Sij: corrección estérica (tiene en cuenta
la ramificación)

USP-CEU 48
2-metilbutano

USP-CEU 49
 • Alcanos sustituidos:

δCi = -2.3 + ΣiZi + ΣjSj + ΣkKk

Zi: correcciones para sustituyentes en distintas posiciones α, β, γ, δ

S: corrección estérica
K: corrección de conformación para sustituyentes en γ

N-tercbutoxicarbonilalanina:

USP-CEU 50
• Alquenos alquilsustituidos:

Cγ−Cβ−Cα −C1=C2−Cα’−Cβ’−Cγ’
δCsp2 = 123.3 + 10.6nα + 4.9nβ - 1.5nγ - 7.9nα’- 1.8nβ’ + 1.5nγ’ + ΣS

• Alquenos sustituidos:
1 2
X─ CH=CH─Y
δCi = 123.3 + ΣZi

• Alquinos sustituidos:

δCi = 71.9 + ΣZi

USP-CEU 51
cis 1-bromo-1-propeno

trans 1-bromo-1-propeno

USP-CEU 52
2-butin-1-ol

USP-CEU 53
• Compuestos aromáticos:

δCi = 128.5 + ΣiZi

3,5-dimetilnitrobenceno

USP-CEU 54
• Compuestos heteroaromáticos:

2,5-dimetilpiridina

USP-CEU 55