Universidad Andrés Bello Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Químicas

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UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
GUÍA DE EJERCICIOS
QUIMICA ORGANICA I QUIM22
Revisado por el Departamento de Ciencias Químicas
Versión Semestre 2020_20
Downloaded by María Pía Vidal (pia.vidal170@gmail.com)

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022
ÍNDICE
GUÍA Nº 1 UNIDAD Nº 1: ÁTOMO DE CARBONO 5

Objetivos específicos de la Unidad 1 5
Ejercicios Desarrollados 5
Ejercicios Propuestos 8
Respuestas ejercicios seleccionados 15
GUÍA Nº 2 UNIDAD Nº 2: NOMENCLATURA 17

GUÍA Nº 3 UNIDAD Nº 3: EFECTOS MESOMÉRICOS E INDUCTIVOS 42

GUÍA Nº 4 UNIDAD Nº 4: ESTEREOQUÍMICA 57

GUÍA Nº 5 UNIDAD Nº 5: MECANISMOS DE REACCIÓN:
2 Facultad de Ciencias Exactas.

Departamento de Ciencias Químicas

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GUÍA Nº 6 UNIDAD Nº 6: BIOMOLÉCULAS, HIDRATOS DE CARBONO Y PÉPTIDOS

APÉNDICE I.- Tabla periódica

II.- Orbitales híbridos del átomo de carbono
III.- Fórmulas estructurales de los Grupos funcionales
IV.- Principales grupos funcionales que dan la
preferencia al nombre.
V.- Solemnes de semestres anteriores
Facultad de Ciencias Exactas. 3


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GUÍA Nº 1 UNIDAD Nº 1: ÁTOMO DE CARBONO
Objetivos específicos de la Unidad 1:
1. Comprender la formación de orbitales híbridos a partir de los orbitales atómicos.

2. Determinar la hibridación de los átomos constituyentes de las moléculas orgánicas.
3. Determinar la geometría molecular a partir de los orbitales híbridos.
4. Determinar y dibujar los orbitales moleculares en los compuestos orgánicos.
5. Caracterizar las energías, los ángulos y las longitudes de enlace de acuerdo a la hibridación.


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EJERCICIOS DESARROLLADOS
1.- Indique las cargas formales para los átomos indicados con las fechas en la siguiente molécula:
..
H3C S CH3
.. :
:O
Respuesta:
Se debe recordar que la carga formal (C.F.) es una medida del exceso de carga en un átomo enlazado, en
relación con la de un átomo libre. Para calcular esta carga en un átomo debemos aplicar la siguiente ecuación:
C.F= Nº de electrones de valencia - [Nº electrones NO enlazante + Nº electrones enlace]
2
Para el azufre (S): Para el oxígeno (O):
C.F.= 6-(2 + 6/2) C.F= 6-(6 + 2/2)
C.F.= +1 C.F= -1
2.- Para la siguiente molécula:
O
* * OH
a.- Indique el número de enlaces sigma (σ) y pi (π) en la molécula.

b.- Dibuje los orbitales que forman el enlace señalado con la flecha
c.- Indique los ángulos de enlace y la hibridación para los átomos * y *.
Respuesta:
Se recomienda indicar los enlaces con hidrógeno porque estos también deben ser contabilizados.


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H   H O
   
    H

 O
  
H H H
a.- Número de enlaces : 13 Número de enlaces : 4

b.- Los orbitales híbridos para carbono sp2 que forman el enlace doble:
H 1s
pz pz
sp2
sp2
sp2
sp2 sp2
sp2
H 1s
c.- Ángulo de enlace * = sp2; 120º Ángulo de enlace * = sp; 180º


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EJERCICIOS PROPUESTOS
1.- Indique si los átomos señalados con la flecha en las siguientes moléculas son neutros o bien son positivos
o negativos (cargas formales). En todas las fórmulas se representan los electrones no enlazantes.
H
:O
: O:
.. .. .. : H .. H
O
H2C N N: H2C N N H
N
.. :
:O
1 2 3 4 5 6
2.- Una cada una de las propiedades que se indican al tipo de enlace apropiado:
a.- Tiene libre rotación

b.- Energía más alta
c.- Pueden existir entre uno y dos enlaces entre dos átomos Enlace σ
d.- Solamente puede existir un enlace entre dos átomos
e.- Formado por superposición frontal de orbitales atómicos
f.- Energía más baja
g.- Formado por superposición lateral de orbitales p (u orbítales p y d) Enlace π
h.- No tienen libre rotación.
3.- Complete la siguiente tabla para los átomos de C, N y O:
Tipo hibridación Ángulo de enlace Geometría molecular Enlaces sigma Enlace pi

sp3
sp2
sp
4.- Los átomos de Si, P y S presentes en algunas moléculas comparten las características del C, N y O,
respectivamente. Sin embargo, estos segundos átomos pueden formar más enlaces que los primeros ¿Por qué?


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5.- Dé una explicación para los siguientes hechos experimentales:
a.- La longitud de enlace C-C en el etano es de 1,54 Å mientras que en eteno es de 1,33 Å.
b.- La longitud de enlace C-H en el eteno es de 1,08 Å mientras que en el etino es de 1,06 Å.
c.- El ángulo de enlace H-C-O en el formaldehído es de 121,7° mientras que en el acetaldehído es de 118,6°
d.- El ángulo de enlace H-N-H en el amoniaco es de 107° mientras que el ángulo de enlace H-O-H del agua
es de 105°
e.- La energía de enlace C-O en el metanol es de 351 kJ/mol mientras que en el acetaldehído es de 743 kJ/mol.
f.- El metano es tetraédrico, el amoniaco es piramidal de base trigonal y el agua es angular.
6.- Dibuje los orbitales moleculares de las siguientes moléculas. Además, señale la hibridación de cada átomo
distinto a hidrógeno:
O
a b c d
OH
O O
e f g h
7.- Determine la hibridación de cada átomo distinto a H y los orbitales de los pares de electrones no enlazantes
de los heteroátomos, además del número de enlaces  y de las siguientes moléculas:
N O
O N
O
O O
a b c d


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O
H OH
H N
e f g
8.- Dibuje los orbitales moleculares para los siguientes compuestos:
NH2 NH2
N OHC O NO2 N
N
N O
N OH
a b c d
9.- Indique los orbitales de cada uno de los átomos que participan en la formación de los enlaces  que se
indican con una flecha para los siguientes compuestos:
+
N
P
H
O
a b c d
10.- Dados los compuestos a-f que se representan a continuación indique:
i. la hibridación de los átomos implicados en los enlaces s señalados por una flecha. Indique cuál de ellos
es más corto.
ii. el tipo de orbital donde se encuentran los pares de electrones no enlazantes de los heteroátomos (los
pares de electrones no enlazantes no se encuentran representados).
iii. la geometría de los átomos señalados por un asterisco (*)
iv. el ángulo de enlace característico de los átomos señalados por una almohadilla o gato (#)


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H
# O N
O * #
* #
OH
H H
* #
*
a b c
H
*N# #
* *NH
#
2
N
# N
#
* *# H2N *
*#
d e f
11.- Para las siguientes moléculas:


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O O
H
H2N
O
N OH
a b c NH2
O N COOH
N
HN
N
H
triptofano
d e f
NH2
COOH
N O N
N CH3
O N
H
aspirina nicotina
histamina
g h i
a.- Indique la hibridación de los orbitales de los átomos distintos de H y señale su respectiva geometría.
b.- Señale el número total de enlaces sigma (σ) y enlace pi (π).
c.- Indique los orbitales de los electrones no enlazantes de los heteroátomos.
d.- Dibuje los orbitales moleculares.
12.- Dada la estructura del diclofenaco, un analgésico y antiinflamatorio de uso cotidano.


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a1

c1
a3 , b2
Cl
a2
.. H
N
..
Cl O
.. H
:O:
b1, c2


a) Escriba la fórmula molecular:_________________________
b) Determine el número de enlaces sigma ():_______________
c) Determine el número de enlaces pi ():_________________

d) Indique la hibridación de los átomos señalados: a1 _______ a2 ________ a3 ______
e) Indique la geometría de los átomos señalados: b1 _______________b2 _______________
f) Indique el ángulo de enlace de los átomos señalados: c1 _________ c2 _________
g) Indique los orbitales que forman en enlace  indicado: _______ _________ 
h) Dibuje los orbitales moleculares.
13.- Dada la estructura del albendazol, un antiparasitario utilizado en el tratamiento de la oxiuriasis (“piduyes”)
y teniasis (tenia o “lombriz solitaria”).


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
c1
b1
H ..
:O
:S: 
N
.. .. .. :
O
N
N
.. H
a3
c2

a1
a2, b2
b) Determine el número de enlaces sigma ():_________________
d) Indique la hibridación de los átomos señalados: a1 _____ a2 ______ a3 ______
e) Indique la geometría de los átomos señalados: b1 _________________ b2 _________________
14.- Dada la estructura del losartán, un antagonista de la enzima convertidora (ECA) utilizado en el tratamiento
de la hipertensión.


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
a3 b1

a2
.. H .. ..
HO
.. N N
.. :N N:
Cl N b2, c2
N
..
a1, c1

b) Determine el número de enlaces sigma ():_________________
d) Indique la hibridación de los átomos señalados: a1 _____ a2 ______ a3 ______
e) Indique la geometría de los átomos señalados: b1 _________________ b2 _________________
RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS
2.- Para el átomo de carbono:


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sp3 109,5º Tetraédrica 4 0
sp2 120º Trigonal plana 3 1
sp 180º Lineal 2 2
Para el átomo de nitrógeno:

sp3 107º Piramidal de base trigonal 3 0
sp2 120º Angular 2 1
sp ---- ---- 1 2
Para el átomo de oxígeno:

sp3 105º Angular 2 0
sp2 ---- ---- 1 1
9.-
Csp3-Psp3
Csp2-Csp2
Psp3-Hs
Csp-Csp
Csp3-Osp3
P
O
H
a b
Csp2-Nsp3 Csp3-Nsp3 Csp-Csp2

+
N
Csp3-Csp2
c d
10.- a)


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pares de electrones # 180º

no enlazantes en orbitales sp2
*
trigonal plana
H
.O. ..
Csp2-Hs
Csp-Csp
H H
12.-Dada la estructura del diclofenaco, un analgésico y antiinflamatorio de uso cotidano.
a) Escriba la fórmula molecular:_______C14H11NCl2O2__________________
b) Determine el número de enlaces sigma ():_______31__________
c) Determine el número de enlaces pi ():________7_________
d) Indique la hibridación de los átomos señalados: a1 __sp2_____ a2 ____ sp2__ a3 __ sp3_
e) Indique la geometría de los átomos señalados: b1 trigonal plana b2 tetraédrica
f) Indique el ángulo de enlace de los átomos señalados: c1 ____120°_____ c2 ___120°______
g) Indique los orbitales que forman en enlace  indicado: _Csp2-Csp2__ __ Csp2-Csp3__
 Csp2-Nsp3
h) Dibuje los orbitales moleculares
Cl
..
H
N
:
O
..
Cl ..
O :
H
GUÍA 2 UNIDAD Nº 2: NOMENCLATURA


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Objetivos específicos de la Unidad 2
1. Aplicar la Nomenclatura IUPAC básica a hidrocarburos (alcanos, cicloalcanos, alquenos, cicloalquenos

y alquinos)
2. Aplicar la Nomenclatura IUPAC básica a alcoholes y fenoles.
3. Aplicar la Nomenclatura IUPAC básica a hidrocarburos halogenados, éteres, aminas, aldehídos y
cetonas.
4. Aplicar la Nomenclatura IUPAC básica a ácidos carboxílicos y derivados de ácidos (ésteres, amidas,
nitrilos y halogenuros)
5. Aplicar la Nomenclatura IUPAC básica a compuestos aromáticos derivados del benceno.

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1. Señale las formas simplificadas E-H que se corresponden con cada una de las semi-desarrolladas A-D.
A (CH3)2CHCH2CH2CH2CH(CH3)2 E
B CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH3 F
C CH3CH2C(CH3)2CH2CH2CH2CH3 G
D CH3CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH3 H
Respuesta:
Usted debe tener en cuenta las siguientes equivalencias:
H3C
H3C
(CH3)2CH H C -CH2-
CH2
H3C
H3C
El grupo –CH3 es siempre inicio o final de cadena. Por lo tanto la respuesta es: A-H B-F C-E D-G
2.- Indique el nombre del siguiente compuesto:
Respuesta:
La cadena carbonada más larga es aquella que contiene 13 átomos de C (trideca).
Al numerar de derecha a izquierda y viceversa, los dos sustituyentes toman los mismos localizadores (6 y 8)

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12 10 8 6 4 2
13 11 9 7 5 1
3
2 4 6 8 10 12
5 7 11 13
1 3 9
Por lo tanto, hay que dar la menor numeración al sustituyente que va primero en el nombre por orden
alfabético. Los dos radicales tienen nombres parecidos:
(2-metilbutil) (1-metilbutil)
4 2 4
2
3 1 1 3
Como los nombres de los radicales ramificados están formados por las mismas palabras (metilbutil) se citará
en primer lugar el radical que tenga el localizador más bajo. Así, (1-metilbutil) va primero y éste recibe la
numeración más baja (numeración en azul)
12 10 8 6 4 2
13 11 9 7 5 1
3
Por lo tanto esta molécula recibe el nombre de: 6-(1-metilbutil)-8-(2-metilbutil)tridecano

3.- Escriba el nombre de las siguientes moléculas:
a.-
Cl
Respuesta:


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1 3 5
2 4 6
cadena principal: 2-hexeno
1
sustituyente: metil
2 sustituyente: 2-cloro-2-metilciclopropil
3
Cl
Por lo tanto esta molécula recibe el nombre de: 4-(2-cloro-2-metilciclopropil)-2-metilhexeno
b.-
Respuesta:
En los eninos hay que dar la menor numeración a todos los enlaces múltiples, independientes si son dobles o
triples. Si hay más de una posibilidad, se elige aquella que da menor numeración a los dobles enlaces.
1 3 5
2 4 6 cadena principal: 2,4-octadien-6-ino

7
sustituyente: metil
Por lo tanto, esta molécula recibe el nombre de: 2,4-dimetil-2,4-octadien-6-ino
c.-
Respuesta:
Si el compuesto posee anillos en la cadena que contiene al grupo carbonilo, se nombra como derivado del
hidrocarburo acíclico y se considera al anillo como un sustituyente.


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sustituyente: 3-metil-2-ciclohexenil
5
2 1 3 cadena principal: 2-pentanona

3 1 2
4
6 O
5 sustituyente: metil
Por lo tanto esta molécula recibe el nombre de: 3-metil-1-(3-metil-2-ciclohexenil)-2-pentanona
d.-
OH
Respuesta:
La cadena principal es la que contiene al grupo carboxilo y continúa hacia el doble enlace. El C de COOH
tiene numeración 1.
sustituyente: butil 5
4
O
cadena principal: ácido 4-pentenoico
4 2 3 1
OH
3 1 2
Por lo tanto esta molécula recibe el nombre de: Ácido-3-butil-4-pentenoico


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1.- Dibuje en estructuras de líneas los siguientes compuestos:
(CH3)3CCH2CH(CH2CH3)CH2C(CH2CH3)2CH2CH2CH2CH2CH3 C6H5CHCHCH2CH2CH(CH2C(CH3)3)CH2CH2CHCHCH2CH3
a b
CH3COCH2CH(OH)CH2C(CH2OH)(CH3)CH2CH2CH(CH(CH3)2)CH2CH3 CH2CHCH(CHCH2)CH2CH2C2CH2CH3
c d
CH3CH2CH(CH(CH3)(CH2CH3))CH2CH2C(CH2CH2CH3)2CH2CH2CH(CH(CH3)2)CH2CH3
2.- Escriba la fórmula molecular de los siguientes compuestos.

O
a b c
O
OH COOH
CONH2
N NH2
N
CN
d e f
3.- Dibujar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 3 átomos de carbono y
todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cíclicos, saturados e insaturados, con 4 átomos de carbono.
4.- La fórmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la fórmula general de los cicloalcanos de
un solo anillo, así como la de los alquenos con un único doble enlace y la de los alquinos con un único triple
enlace.
5.- Dadas las moléculas a-j, indicar cuáles de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la siguiente
lista, están presentes en cada una de ellas:
i) aldehído ii) alqueno iii) éster iv) haluro 2º v) amina vi) fenol vii) amida viii) alquino
ix) nitrilo x) haluro 1º xi) cetona xii) éter xiii) alcohol xiv) alqueno xv) anillo aromático


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O NH2
OH
O O
HO
OMe
O
a b c d e
N
O O
OH
Cl NH2 Br
O
f g h i j
6.- Indique las funciones orgánicas presentes en los siguientes compuestos bioactivos y ordénelas de menor a
mayor prioridad:
NH2 H
O H
O N S
O N OH O N
OH H O O
OH
O
propanolol: antihipertensivo metilénlactocina: antibiótico antitumoral ampicilina: antibiótico -lactámico

OH
H2N
HO OH
HO NH2 O
O NO
N O NH2 O O 2
H HO O O
O O OH MeO OMe
OH
H2N
O NH2 N
NH2
H
metilfenidato: psicoestimulante, Ritalin (R) neomicina: antibiótico aminoglicósido nifedipino: antianginoso
O
O
O
HO OH OH
Cl N
H N
O
H
H H
N H2 N O
O
HO
metilprednisolona: glucocorticoide codeína: antitusivo metoclopramida: antiemético


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7.- Dibujar la estructura de los siguientes compuestos:

7.1.- Alcanos:
a) 5-terc-butil-3-etil-2-metildecano
b) 3-ciclopentil-3-etilhexano
c) 6-(1,2,2-trimetilbutil)dodecano
d) 5-sec-butil-8-isopropil-4,4-dimetil-6-pentil-7-propilundecano
e) 5-(2-etilbutil)-3,3-dimetildecano
f) 2-metil-5-(1-metiletil)-8-(2-metil-1-(1-metiletil)propil)-7-(4-metilpentil)tetradecano
g) 3,3-dibromo-6-t-butil-2-fluoro-5-metilnonano
h) 2,3,4-tribromo-5-sec-butil-2,3,5,6-tetrametildodecano
i) 6-butil-5-(1,2-dimetilpropil)-4-propilnonano
j) 4-isobutil-2,5-dimetiloctano
k) 5-etil-7-isopropil-3-metildecano
l) 4-etil-6-metilnonano
m) 7-(2,3-dimetilpentil)-4-etil-3,4,10-trimetiltridecano
7.2.- Cicloalcanos:
a) 1-etil-2-metilciclohexano
b) 1-isopropil-3-propilciclopentano
c) 2-bromo-5-isoproil-1,3-dimetilciclohexano
d) Metilénciclohexano
e) 1,2-dietilciclobutano
f) 1,3-diisopropilcicloheptano
g) 1,2,4-trimetilciclohexano
h) 1-(3-etilciclohexil)-5-propilciclooctano
i) Ciclopropilciclohexano
j) Metilciclononano
k) 1-etil-1,3,3-trimetilcicloheptano
l) 4-isopropil-1,2-dimetilciclopentano
m) 1-ciclobutil-6-ciclopropil-2,5-dimetilhexano


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7.3.- Alquenos:
a) 2,3-dimetil-2-buteno
b) 2,4,4-trimetil-1-penteno
c) 2-metil-2-hexeno
d) 2,5-dimetil-2-hexeno
e) 3,6-dimetil-1-noneno
f) 3-etil-2-metil-3-noneno
g) 5-etil-6-metil-5-deceno
h) 1-fenil-2-buteno
i) 7-bromo-3-fluoro-5-isopropil-4-trideceno
j) 1,4-heptadieno
k) 4-isopropil-2-metil-1,3-heptadieno
l) 2-metil-4-etenil-2,5-heptadieno
m) 3,11,11-trimetil-7-(2-metilpropilidén)-6-(2-propenil)-8-vinil-3,5,9-tridecatrieno
7.4.- Cicloalquenos:
a) 2,3-dimetilciclopenteno
b) 3,5-dietilciclohexeno
c) 4,5-dimetilciclohepteno
d) 1-metil-4-pentilciclohexeno
e) 4-ciclobutilciclopenteno
f) 2-butil-1,4-dimetilciclohexeno
g) 7-etil-3,3-dimetilciclohepteno
h) 1,3-ciclohexadieno
i) 5,5-dimetil-1,3-cicloheptadieno
j) 1,5,5-trimetil-6-metilén-1,3-ciclohexadieno
k) 1,3,4,6-tetrametil-1,4-ciclohexadieno
l) 3-(3,4-dimetilciclohexilidén)-7-(2-metilciclopropenil)-1-vinil-1,5-ciclooctadieno
m) 1-cloro-5-etil-3-(1-etil-2-metil-3-butenil)-2-(3-fluoro-5,5-dimetil-3-ciclohexenil)-1,4-ciclohexadieno


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7.5.- Alquinos y eninos:

a) 2,6-dimetil-3-heptino
b) 5-etil-4-yodo-octino
c) 4-(3-etil-2-metilciclobutil)-7,8-dimetil-2,5-decadiino
d) 1,4,8-nonatriino
e) 1-penten-4-ino
f) 1-hepten-6-ino
g) 2-metil-1-buten-3-ino
h) 4-metil-7-nonen-1-ino
i) 1,3-hexadien-5-ino
j) 3-etinil-1,5-heptadieno
k) 4-vinil-1-hepten-5-ino
l) 3,4-dibutil-1,3-octadien-5-ino
m) 4-etil-3-(fluorometil)-3-octen-1,5-diino
n) 5-(3-butinil)-5,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadieno
o) 3-(1-ciclopropenil)-4-propilidén-2-octen-5-ino
p) 4-(3-etenil-2-ciclopentenil)-7-(2-bromo-1-metilpropil)-2,5-decadien-8-ino
q) 10-isopropil-1-ciclododecen-6-ino
7.6.- Alcoholes:
a) 2,2,4,5-dimetil-3-hexanol
b) 4-butil-7-metil-3-octanol
c) 1-ciclopentil-2-propanol
d) 2-metilciclohexanol
e) 3-(4-clorobutil)-1,4-pentanodiol
f) 3-metil-1,2,4-ciclohexanotriol
g) 2-propen-1-ol
h) 3-propil-3-penten-2-ol
i) 7-metil-3-nonen-5-ol
j) 2-ciclohexenol
k) 2-metil-6-metilén-2,7-octadien-4-ol


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l) 4-bromo-6-etil-4-ciclohexen-1,3-diol
m) 7-(2-etinil-2-ciclopropenil)-5,8-nonadien-3-in-2,7-diol
7.7.- Éteres y aminas:

a) Éter dietílico
b) 2-etoxipentano
c) 4-t-butoxi-1-ciclohexeno
d) 2-cloro-5-metoxi-4-propoxi-2,5-octadieno
e) 4-(4-(bromometil)-3-ciclohexeniloxi)-3,3-dimetil-5-propoxi-5-hepten-1-ino
f) Pentilamina
g) 2,2-dimetilciclohexilamina
h) 3-metil-1-pentilamina
i) N-etilpropilamina
j) N-butil-2,2-dimetilciclohexilamina
k) N,N-dietil-5-metil-2-hexilamina
l) Bencilmetilpropilamina
m) 3-bromo-4,N-dietil-6-etoxi-N-metil-1,4-heptadien-2-amina
n) 6-metoxi-N-vinil-7-(2-yodoetil)-7-decen-4-in-3-amina
7.8.- Aldehídos y cetonas:

a) 4-metil-2-hexanona
b) 2-etilciclohexanona
c) 2-etil-2-ciclohexen-1-ona
d) 1,4-ciclohexanodiona
e) Butanal
f) 3-metilbutanal
g) 2,5-dibromociclohexanocarbaldehído
h) 3-metilciclohexanocarbaldehído
i) 2-(1-hidroxietil)-3-oxohexanal
j) 5-oxohexanal
k) 3-(2-ciclohexenil)propanal


lOMoARcPSD|14854128
l) 3-propil-4-pentenal.
m) 3-metil-2-(2-pentenil)-2-ciclopenten-1-ona
n) 1-(dietilamino)-3-fenil-2-propanona
o) 1-amino-7-bromo-1-(2-ciclopentenil)-4-(1-hidroxi-2-metilbutil)-8-metoxi-2-decen-5-ona
p) 7-bromo-10-(3-hidroxifenil)-3-(1-metilpropil)-4-metoxi-3-undecen-5,8-diinal
7.9.- Ácidos carboxílicos y derivados (ésteres, anhídridos de ácido, amidas, nitrilos y halogenuros de
ácido)
a) Ácido 3,5-dimetilhexanoico
b) Ácido 5-metil-3-heptenodioico
c) Ácido 2-clorociclohexanocarboxílico
d) Ácido 5-formil-3-oxopentanoico
e) Ácido 7-(3,5-dihidroxi-2-(3-hidroxi-1-octenil)ciclopentil)heptanoico
f) Ácido 2-amino-4-t-butoxi-3-formil-2,4-ciclopentadienocarboxílico
g) Ácido 2-(3-amino-2,4,6-triyodofenil)butanoico
h) Anhídrido acético
i) Anhídrido acético-propiónico
j) 3-cloropentanoato de etilo
k) 3-oxo-4-pentenoato de 2-metil-3-butinilo
l) 3-bromo-4-ciano-2-ciclobutenocarboxilato de 2-propenilo
m) 3-metil-N-propilciclohexanocarboxamida
n) N-butil-3-metilbutanamida
o) N-(3-metilbutil)butanamida
p) N,N-dipropilpentanamida
q) N-ciclobutil-3-(2-hidroxifenil)-6-oxohexanamida
r) 3-(4-oxo-2-ciclopentenil)-4-ciano-2-butenamida
s) 2,2-dicloro-N-(4-hidroxifenil)-N-metilacetamida
t) Cloruro de acetilo
u) Cloruro de 3-metilciclohexanocarbonilo
v) 3-metilpentanonitrilo
w) 4-bromo-6-isopropil-2-cicloheptenocarbonitrilo


lOMoARcPSD|14854128
7.10.- Derivados aromáticos:

a) Nitrobenceno
b) m-dibromobenceno
c) Benzaldehído
d) p-metoxibenzaldehído
e) Ácido benzoico
f) Benzoato de isopropilo
g) 1,2-dimetilbenceno
h) o-dibromobenceno
i) p-bromoclorobenceno
j) 1-cloro-2,4-dinitrobenceno
k) 2,6-dibromofenol
l) 1,2,4-bencenotriol
m) etenilbenceno
n) Metilbenceno (Tolueno)
o) 1,2,4-trimetilbenceno
p) 4-formil-3-hidroxibenzoato de 4-metilfenilo
q) 2,N-difenilbenzamida
r) Fluoruro de 3-aminobenzoilo
s) 2-metoxi-3-propilbenzonitrilo
8.- Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos:

8.1.- Alcanos, alquenos, alquinos y haluros de alquilo.


lOMoARcPSD|14854128
a b c d
Br
e f g h


lOMoARcPSD|14854128
Br
i j k l
Cl
m n ñ
o p
Br
q r s t
Br
F
Cl
u v w


lOMoARcPSD|14854128
Br
Cl
I
Br
F O2N
F
x y z
8.2.- Alcoholes, fenoles, éteres, aminas, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos, ésteres, nitrilos, amidas
y halogenuros de ácido.
OH OH
OH OH
NH2 NH2
Cl
a b c d
H
OH NH2 N
OH
Cl
e f g h
O O H
OH
O
NO2
O
O F
i j k l


lOMoARcPSD|14854128
O
O CHO
H2N O
O
H H O N Ph
m n ñ o
OH N OH
CHO O O
O O O
O
O Br
O
p q r s
O O NO2 H2N O
COOH N O
H
OH
O Cl Br
t u v w
H
OH O OH O N
N
N
O
CN
x y z
CN
CN Cl O O
F
Cl Ph CHO
O
a' b' c' d'


lOMoARcPSD|14854128
CN
O Cl O
Br O
OH O
O OHC OH NO2
e' f' g' h'
H
N OH
CHO
O
H2N
Ph F
O CHO
N O
H
i' j' k' l'
9.- Dibujar la fórmula estructural de un alcohol, un aldehído y un ácido derivados del pentano y del hexano
y nombrarlo.
10.- Dibujar la estructura de tres isómeros estructurales que contengan 8 átomos de carbono, 1 enlace múltiple,
1 ciclo y 1 átomo de oxígeno y nombrarlos.
10.- Dibujar la estructura de tres isómeros funcionales que contengan 7 átomos de carbono, 2 enlaces múltiples,
1 átomo de nitrógeno y 2 átomos de oxígeno y nombrarlos.
11.- En una pregunta de examen de Química Orgánica un alumno escribió los siguientes nombres IUPAC para
5 estructuras dadas.
a.- 4-cloro-6-isopropil-7-nonen-2-ino
b.- 3,3-dimetil-8-vinil-6-dodecen-4-ona
c.- 8-cloro-2-hidroxi-1,8-nonadien-5-ona
d.- 3-etil-1-(etilamino)-2,4-hexadien-1-ona
e.- 4-bromo-2-(4-cianobutil)fenol
Sin embargo, no obtuvo puntaje en esta pregunta. Dibuje las estructuras correspondientes y escriba los
nombres correctos.


lOMoARcPSD|14854128

2.- a.- C11H24 b.- C11H12 c.- C12H16O d.- C8H13NO3 e.- C11H9NO f.- C13H21N3O
4.- Cicloalcanos monocíclicos: CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2
7.1.-
a f k l
7.2.-
a e k l m
7.3.-
a j k l m
7.4.-


lOMoARcPSD|14854128
Cl
h j k l m
7.5.-
Br
a f k l
7.6.-
OH
OH
OH HO
OH
OH
OH
Br
d i k l m
7.7.-
I
H N
O N
N
NH2 O
b f k l n


lOMoARcPSD|14854128
7.8.-
O HO
O O
O
H OH
H
NH2 O Br Br
O
H
k l o
7.9.-
O
Cl CN
N
COOH H Cl
Cl O N
O O O Br
OH
c k o s w
8.1.-
7 9 7 9 1
6 8 6 8 3 2
4
5
5
4 4 2 6
5 3 1
4 2
7 5 3 1 8 6
3 1 7
2
c d h i
c.- 4-etil-3,6-dimetil-5-propilnonano
d.- 5-(1-etil-2-metilpropil)-2,4,6-trimetilnonano
h.- 4-isopropil-2-metil-2-hepteno o 2-metil-4-(1-metiletil)-2-hepteno
i.- 5-etil-2,6-dimetil-4-(2-propenil)-1,5-octadieno o 4-alil-5-etil-2,6-dimetil-1,5-octadieno


lOMoARcPSD|14854128
5
4
1 3 5
8 3
6 1
8
7 2 2
7 4
6 11
2 1 2 10 3
3 6 4
1 3 4 5 3 1 9 7 2
2 12
4 6 5 7 4 8 1
5
j k l m
j.- 4,6-dimetil-3-metilén-1,5-octadieno
k.- 3-metil-4-vinil-5-hepten-1-ino o 4-etenil-3-metil-5-hepten-1-ino
l.- 2,5-dimetil-1,4-octadien-7-ino
m.- 7-(3,3-dimetilbutil)-10-etil-6-(3-etil-1,4-dimetilpentil)-1,3,5,10-dodecatetraeno
4
3
5
1
2
7
6 6 1 2 10 1
2 8
2 9 1
5 7 3
3 1 4 7 5
3
11 6
9 3 1 6 5
2 10 8 4 2 4 2
1 3
ñ q t
ñ.- 2-isopropil-4-metil-3-(1-(2-metilciclohexilidén)propil)-1-hepten-5-ino o
4-metil-3-(1-(2 metilciclohexilidén)propil)-2-(1-metiletil)-1-hepten-5-ino
q.- 6-etil-9-isopropil-6-metil-3-(3-metil-2,5-ciclohexadienil)-2,9-undecadieno o
6-etil-6-metil-3-(3-metil-2,5-ciclohexadienil)-9-(1-metiletil)-2,9-undecadieno
t.- 2,5,8-trimetil-1-(2-metil-2-ciclopropenil)-1,3,7-ciclodecatrieno.


lOMoARcPSD|14854128
3
10 11 1 2 5
2 9 8 7 6
9 12 1
8 5
10 4
1 20 21 1
6 3 4 7
7 6 3 11 19
2 3
2
12 2 8
18
5 4 13 16 17
15 11 3
15 12 9
14 1
10
17 16
14 13
u v w
u.- 7-t-butil-5-etil-1-metil-1,4,7,10-cicloundecatetraeno o 7-(1,1-dimetiletil)-5-etil-1-metil-1,4,7,10-
cicloundecatetraeno
v.- 5-etenil-11-(2-propinil)-3,13,15-trimetil-1,5,12-cicloheptadecatrien-9-ino o 11-(2-propinil)-3,13,15-
trimetil-5-vinil-1,5,12-cicloheptadecatrien-9-ino
w.- 7-s-butil-2,17,20-trimetil-1,3,11,18-ciclohenicosatetraen-8-ino o 2,17,20-trimetil-7-(1-metilpropil)-
1,3,11,18-ciclohenicosatetraen-8-ino
Br
1 3
2
Cl
7 8 9 10 7 6
8 7 5 I 4 6 8 5 1
9 6 5
1
6 2
1 4 3 Br 2
10
4 3
2 F 1 O2N 4
5 2 3
3
F
x y z
x.- 6-t-butil-10-etil-1-fluoro-5-yodo-1,4-ciclodecadieno o
10-(1,1-dimetiletil)-6-etil-5-fluoro-1-yodo-1,4-ciclodecadieno
y.- 6-bromo-5-cloro-4-etil-1-fluorooctano
z.- 6-(2-bromo-1-metilpropil)-1,5-dietil-4-nitrociclohexeno
8.2.-


lOMoARcPSD|14854128
3 1
2
OH OH 4
2 5 9 7
OH OH
6
3 1 2 NH2 10 6 5 NH2
3
4 4 6 Cl 2 4 6
1 5 7 8 1 3 5 7
a b c d
a.- 3-metil-4-heptanol
b.- 6-amino-2-metil-3-hexanol
c.- 5-cloro-6-metil-2-decilamina o 5-cloro-6-metil-2-decanamina
d.- 6-metil-5-hepten-2,4-diol
H
OH NH2 1 N
OH 6 8
6 7
6 1 2 Cl 2
3
1 3 5
1 2 5 2 4
4
5 7
4 3
5 3
4
e f g h
e.- 6-etil-3-isopropil-2-ciclohexenol o 6-etil-3-(1-metiletil)-2-ciclohexen-1-ol
f.- 2-cloro-4-vinil-2,4-ciclopentadienilamina o 2-cloro-4-etenil-2,4-ciclopentadien-1-amina
g.- 3-metil-5-hepten-1-in-4-ol
h.- N,5-dietil-3-metil-7-octen-1-inil-4-amina o N,5-dietil-3-metil-7-octen-1-in-4-amina
1
8
2
O 7
3
O 7 6 H
2
5
OH 3 1
4 1 3 4
1 4 6 4 O
5
5 6
7
3
2
1 NO2 7
2
2 O 5
3 O F
6
i j k l
i.- 4-(1-etil-2-metilpropil)-6-hepten-2-ona
j.- 4-etoxi-6-metil-1-octen-3-ona
k.-1-nitro-3-hidroxi-1-hepten-5-in-4-ona
l.- 4-etil-7-fluoroheptanal


lOMoARcPSD|14854128
11
5 7
10 O 4 6
O CHO
7
H2N 6 8 9
2
3
1
2 O 6 2
1
O 1 6 2
1 3 3
3 1 5 5
5
4
H H O N Ph
2 4 4
m n ñ o
m.- 6-amino-5-etil-10-oxo-3-undecenal
n.- 2-etinil-4-metil-3-(1-metiletenil)-6-heptenal o 2-acetilén-4-metil-3-(1-metiletenil)-6-heptenal
ñ.- 3-(dimetilamino)-6-metoxi-2,4-ciclohexadienona
o.- 3-fenil-6,6-dimetil-1-4-ciclohexadienocarbaldehido
OH 1 3
N 4 OH
O 1
1 CHO O 2 3 6
5 4 2 5 1
2 1
O
5 1 1 O
3
2
O
2 6 2
2 3
4 4
3
2
O 4
5 2
1 3
1
3 O Br 4
4
5 O 3
p q r s
p.- ácido 3-isopropil-5-oxo-3-pentenoico o ácido 3-isopropil-4-formil-3-butenoico o ácido 3-(1-metiletil)-

5-oxo-3-pentenoico o ácido 3-(1-metiletil)-4-formil-3-butenoico
q.- 3-formil-3-hexenoato de 2-etil-1-metil-2-propenilo
r.- 4-(dietilamino)-2-pentinoato de 2-propoxi-1-pentenilo
s.- ácido 3-(4-bromo-2-ciclohexenil)-3-butenoico
2
2
O O 1 3 NO2 H2N 1 O
COOH 1
6 N 1 O
H
2 7
1 3
6 1 2 5 2 5 3
4 2
4 3
OH 4
O 5 3 Cl Br 5
4
t u v w
t.- ácido 3-(hidroximetil)-5-oxo-3-ciclohexenocarboxílico
u.- 3-bromo-4-cloro-3-ciclopentenocarboxilato de 2-(m-nitrofenil)etenilo o 3-bromo-4-cloro-3-
ciclopentenocarboxilato de 2-(3-nitrofenil)etenilo
v.- 2-isopropil-3-pentenamida o 2-(1-metiletil)-3-pentenamida
w.- 2-butil-N-etil-3-metil-4-heptinamida

lOMoARcPSD|14854128
H
1
OH O OH O N CN
6 2
5
6
1 5 1 N 1 3
2 3 5
4
N 1 3
2
1
4 2 O 2
4 2
3 3 3
CN
x y z a'
x.- N-etil-6-hidroxi-N,5-dimetil-2-ciclohexenocarboxamida
y.- N-(6-hidroxi-5-metil-2-ciclohexenil)-N-metilpropanamida
z.- 2-ciano-N-etilciclopropanocarboxamida
a’.- 2-isobutil-3,4-dimetilpentanonitrilo o 3,4-dimetil-2-(2-metilpropil)pentanonitrilo
CN
CN
1 O
2
6
Cl 1 O O Br 2
1
6
4
2 1 F 2
4 5 6 2 3 1
3 5 OH 3 5
3
3 4 4
O Cl Ph 4
CHO
6
5
O
b' c' d' e' f'
b’.- 4-isopropoxi-2-metil-2,5-ciclohexadienocarbonitrilo o 2-metil-4-(1-metiletoxi)-2,5-ciclohexadieno

carbonitrilo
c’.- cloruro de 5-cloro-2-etil-3-metil-2-hexenoilo
d’.- fluoruro de 2-etil-3-fenil-4-formilciclobutanocarbonilo
e’.- ácido m-isopropilbenzoico o ácido 3-isopropilbenzoico o ácido 3-(1-metiletil)benzoico
f’.- 2-bromo-4-isopropoxibenzonitrilo o 2-bromo-4-(1-metiletoxi)benzonitrilo
H
4
Cl O 5 3 N
O OH
6 3 6 CHO
1 6 3
1 1 H2N 1 5 2 O 4 2 2
1
2 6 5 O 1 6
F
2
1
Ph
4
O 5
OHC 3 5 OH 2 NO2 2 4 N O CHO 3 5
4 3 3 6
4
H
g' h' i' j' k' l'
g’.- cloruro de 3-formil-5-hidroxibenzoilo

h’.- o-nitrobenzoato de alilo o 2-nitrobenzoato de 2-propenilo


lOMoARcPSD|14854128
i’.- 2-etil-4-(metoximetil)anilina
j’.- N-metil-3-(metilamino)benzamida
k’.- 3-hidroxi-4-metoxibenzaldehido
2-bencil-6-(fluorometil)benzaldehído o 2-(fenilmetil)-6-(fluorometil)benzaldehído
BIBLIOGRAFIA:
1. Química Orgánica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6ª Edición, 2006.
2. Química Orgánica Vol.1. José Luis Soto. Editorial Síntesis. 2ª Edición, 2003.
GUÍA Nº 3 UNIDAD Nº 3: EFECTOS MESOMÉRICOS E INDUCTIVOS
1. Identificar sistemas  conjugados.

2. Escribir estructuras resonantes de compuestos orgánicos.
3. Identificar ácidos y bases orgánicas.
4. Determinar el efecto de resonancia o mesomérico de los grupos sustituyentes sobre el centro de
reacción de ácidos y bases orgánicas.
5. Determinar el efecto inductivo de los sustituyentes sobre el centro de reacción de ácidos y bases
orgánicas.


lOMoARcPSD|14854128
6. Determinar la mayor o menor acidez y basicidad de compuestos orgánicos de acuerdo a los efectos
electrónicos de los sustituyentes.
7. Determinar la mayor o menor acidez y basicidad de compuestos orgánicos de acuerdo a los efectos
estéricos y de disolventes.
8. Determinar la aromaticidad de especies químicas orgánicas.
1.- Dibuje todas las estructuras resonantes para el ión fenóxido.

Respuesta:
El ión fenóxido formado se estabiliza por la interacción de su carga negativa con los orbitales π deslocalizados
del anillo aromático, y de este modo es compartido.
.. .. - .. -
:OH :O: :O: :O: :O: : O:
- H+ - -
-
I II III IV V
2.- Ordene los siguientes derivados nitrogenados según su basicidad en orden decreciente de pKb. Justifíquelo
mediante formas resonantes.
MeO .. O2N .. .. ..
NH2 NH2 NH2 NH2
A B C D
Respuesta:


lOMoARcPSD|14854128
..
Amina alquílica
NH2
No hay deslocalización electrónica.
Por lo tanto, es la más básica y tiene el menor pKb.
D
.. - + Amina vinílica o enamina

NH2 NH2 La deslocalización electrónica la estabiliza y .
justifica la menor basicidad respecto a D.
Por lo tanto, tiene mayor pKb que D.
C
.. + -
.. MeO ..
MeO
.. .. Alcoxi amina vinílica
NH2 NH2
Elefecto +M del grupo OCH3 se opone a la
deslocalización electrónica de la amina vinílica.
La basicidad aumenta respecto a C pero es menor que D.
A
.. - .. - .. -
:O: :O: :O:
+
.. + N .. +
- .. N
+
.. - .. N +
O
.. NH2 :O
.. NH2 :O
.. NH2
B
Nitro amina vinílica
El efecto -M del grupo NO2 facilita la deslocalización electrónica y estabiliza la amina.
Por lo tanto, es la menos básica y tiene el mayor pKb.
Por lo tanto: pKb B > pKb C > pKb A > pKb D


lOMoARcPSD|14854128
1.- Indique si el átomo a está conjugado con los otros átomos marcados en cada una de las siguientes
moléculas:
a
b
c c
c
e b
b b d d
c
f
a
a
a
1 2 3 4
b
O OH
d a
O c
N d
e c d
b f e
b
f
c f
e
a
a
5 6 7
2.- Escriba las estructuras resonantes más contribuyentes para cada una de las siguientes especies (No olvide
indicar todos los electrones no enlazantes para el Cl, Br, N y O)


lOMoARcPSD|14854128
Cl N
Cl
B O H Br
Cl Cl
1 2 3 4 5
CN
6 7 8 9
3.- Escriba todas las estructuras resonantes que pueden tener alguna contribución en la descripción de las
moléculas del naftaleno, indol y fenantreno.
H
N
..
naftaleno indol fenantreno
4.- En la descripción de la molécula del 2,4-pentadienal mediante el método de la resonancia se pueden utilizar
varias estructuras. Dibuje las cuatro estructuras de mayor contribución.
5.- Los siguientes iones se forman como intermedios en determinadas reacciones orgánicas. Dibuje las
estructuras resonantes más contribuyentes para cada caso que permitan explicar su estabilidad:
-
Cl
+
- -
O O N O +
1 2 3 4 5
6.- Determine si los pares de estructuras son isómeros estructurales o estructuras resonantes:


lOMoARcPSD|14854128
-
O O
O O
+
1 2 3
-
+ N N
+ +
O O OH O
4 5 6
7.- Señale la naturaleza dadora (+M) o aceptora (-M) por resonancia de los siguientes grupos sustituyentes.
Ordénelos de mayor a menor fuerza por efecto mesomérico. Explique brevemente:
CH3 CH3
CH3
O N N NH2 NO2 Cl
CH3 O
1 2 3 4 5 6 7
8.- Explique y/o defina los siguientes conceptos:
a) Resonancia e) Ácido i) Carbocatión

b) Estructuras contribuyentes f) Ácido conjugado j) Carbanión
c) Efecto mesomérico g) Base k) Aromaticidad
d) Efecto inductivo h) Base conjugada l) Regla de Hückel
9.- Explique, mediante estructuras resonantes, si los siguientes grupos sustituyentes estabilizan, desestabilizan
o no causan efectos sobre las cargas:


lOMoARcPSD|14854128
O N NO2
+ +
O +
1 2 3 4
O NH2
+ OEt
O -
+
+
4 5 6 7
O
NO2
O
+
+
+
8 9 10


lOMoARcPSD|14854128
11.- Indique y explique qué especies son aromáticas y quiénes no lo son:
+ - .
+
1 2 3 4 5 6
+ - +
N N
+
N
-
7 8 9 10 11 12 13
+ O
OEt
14 15 16 17 18 19
12.- Si en la molécula CH3-CH2-CH2-X, X se sustituye por uno de los siguientes grupos o átomos:
-
F OH MgI NH SiH3 NO2
1 2 3 4 5 6
- + -
O CH3 NH2 NH3 S
7 8 9 10 11
Indique cuáles ejercerán sobre la cadena un efecto inductivo +I y cuáles –I.
13.- Dados los siguientes heterociclos aromáticos dibuje las estructuras resonantes que dan cuenta de su
aromaticidad (Recomendación: Dibuje los electrones no enlazantes).
H
H
S O N N N O
O N
N
N S N N
1 2 3 4 5 6 7 8


lOMoARcPSD|14854128
14.- Dibuje las estructuras resonantes más contribuyentes de los siguientes fármacos y ordénelas de acuerdo
a sus energías relativas. Si corresponde, indique si se trata de un sistema aromático.
O
O
O
N OH
O O
O
O OH O
aspirina: antiinflamatorio ketorolaco: antiinflamatorio naproxeno: analgésico y antiinflamatorio
O N
H O N
S N O O + N H
N N N
N O
-O Cl N
N H
O
albendazol: antihelmíntico nitrofurantoína: antiséptico urinario alprazolam: ansiolítico
15.- El pentaheptafulvaleno posee un alto momento dipolar inusual para un hidrocarburo. El potencial
electrostático muestra una alta densidad electrónica en el anillo de cinco miembros mientras que posee una
baja densidad electrónica en el anillo de siete miembros. Dibuje estructuras resonantes que permitan explicar
este hecho experimental. ¿Qué factor permite la separación de cargas en este compuesto?
16.- Dados los siguientes grupos sustituyentes, indique cuáles son aceptores y cuáles dadores de electrones
por efecto inductivo y efecto mesomérico. Ordene de mayor a menor efecto inductivo los grupos -I.
-CN -F -NO2 -CH3 -OCH3 -BH3 -COCH3 -Br -I -NH2
17.- En la siguiente tabla, señale cómo la naturaleza de un grupo sustituyente afecta o no afecta la acidez del
grupo OH del fenol.
Grupo orto meta para

+I
+ M
-I
- M
18.- Explique por qué el ácido acético tiene un pKa = 4,76 y el ácido fórmico un pKa = 3,77

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19.- Indique cuál de los protones marcados tiene menor pKa en los siguientes compuestos:
Hb
O O
Ha H
OHb Ha Ha
O O Ha
Hb NO2
Hb
1 2 3 4
20.- Explique claramente a qué se debe la gran diferencia de pKa entre el ácido benzoico y el ácido salicílico.
COOH COOH
OH
Ácido benzoico (pKa = 4,20) Ácido salicílico (pKa = 2,98)
21.- Explique los siguientes valores de pKa:
pKa pKa
Ácido acético 4,76 Ácido 2-bromoacético 2,90
Ácido 2-fluoroacético 2,66 Ácido 2-yodoacético 3,12
Ácido 2-cloroacético 2,86 Ácido 2,2-dicloroacético 1,29
22.- Explique el efecto que provoca la presencia del átomo de cloro en los derivados del ácido butanoico:
pKa pKa
Ácido butanoico 4,82 Ácido 3-cloro butanoico 4,06
Ácido 2-cloro butanoico 2,84 Ácido 4-cloro butanoico 4,52
23.- Explique el efecto que provoca la presencia del grupo metilo en los siguientes ácidos:
pKa pKa
CH3-CO2H 4,76 (CH3)2CH-CO2H 4,86
CH3-CH2-CO2H 4,88 (CH3)3C-CO2H 5,50
24.- ¿Qué tipo de efecto provocan los siguientes sustituyentes en la acidez del grupo carboxilo? ¿De qué
naturaleza son éstos? (Me = CH3)
pKa pKa
Me3N+-CH2-CO2H 1,83 O2N-CH2-CO2H 1,68
NC-CH2-CO2H 2,47 MeCO-CH2-CO2H 3,58
MeO-CH2-CO2H 3,53 H2N-CH2-CO2H 2,40


lOMoARcPSD|14854128
25.- Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa.
pKa pKa
C6H5OH 9,95 m-O2N-C6H4OH 8,35
o-O2N-C6H4OH 7,2 p-O2N-C6H4OH 7,14
26.- Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa
pKa pKa
C6H5OH 9,95 m-Me-C6H4OH 10,08
o-Me-C6H4OH 10,32 p-Me-C6H4OH 10,28
pKa pKa
C6H5CO2H 4,20 m-MeO-C6H4CO2H 4,10
o-MeO-C6H4CO2H 4,09 p-MeO-C6H4CO2H 4,46
pKa pKa
C6H5CO2H 4,20 m-O2N-C6H4CO2H 3,45
o-O2N-C6H4CO2H 2,17 p-O2N-C6H4CO2H 3,43
3,5-(O2N)2C6H4CO2H 2,83
29.- El ácido pícrico (2,4,6-trinitrofenol) se utilizaba como desinfectante y antiséptico en quemaduras.

También se utiliza para la cuantificación de creatinina en sangre. Tiene un pKa = 0,38, de allí su nombre a
pesar de ser un fenol. Explique la alta acidez de este compuesto.
30.- El ciclononatetraeno tiene un H tan ácido como un alcohol. Explique a qué se debe esta alta acidez para
un hidrocarburo.
31.- Ordene en forma decreciente de pKb las siguientes parejas de compuestos. Justifique brevemente.
- -
O O O
NO2
N N S- S-
H H
1 2 3
O - -
H O O S
H
N H
N N N
4 5 6


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32.- Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb
pKb pKb
C6H5 NH2 9,38 m-O2N-C6H4NH2 11,55
o-O2N-C6H4NH2 14,28 p-O2N-C6H4NH2 13,02
33.- Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb
pKb pKb
C6H5 NH2 9,38 m-OH-C6H5 NH2 9,83
o-OH-C6H5 NH2 9,28 p-OH-C6H5 NH2 8,50
34.- Ordene de mayor a menor pKb las siguientes bases orgánicas:
H
N
.. N
N
.. ..
a)
I II III
Br ..
.. .. NH2
b) NH2 NH2
Br
I II III
.. H H
N N N
.. ..
c)
I II III
35.- Explique cuál de las siguientes aminas es más básica. Justifique su respuesta.
NH2
NH2
O O


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36.- La boldina es un alcaloide del boldo (Peumus boldus) utilizado como colerético (activa la producción de
bilis) y colagogo (favorece la excreción de bilis) y también como antioxidante natural. Determine cuál de los
dos protones fenólicos presentes en la boldina es más ácido.
OH
OMe
OMe
N OH
H
CH3
37.- La citosina es una de las bases nitrogenadas que componen el ADN. Ordene en forma decreciente de pKb
los átomos de nitrógeno de este compuesto.
..
NH2
..
N
..
N O
38.- La histamina, responsable de la respuesta a alergenos, tiene tres átomos de nitrógeno. Ordénelos en forma
decreciente de basicidad.
NH2
N
N
histamina
H
39.- El aminoácido (+)-ornitina tiene tres valores de pKa: 1,71; 8,69 y 10,76. Asigne los valores de pKa.
O
+
H3N OH
+ NH3


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2.3.-
- - -
+ + +
+
+ + -
- -
2.7.-
- -
-
+ +
+
5.1.-
- O O
O
-
-
5.4.-
Cl Cl Cl
+ +
+
12.-
1.- Efecto –I 2.- Efecto –I 3.- Efecto –I 4.- Efecto + 5.- Efecto +I 6.- Efecto –I
7.- Efecto +I 8.- Efecto +I 9.- Efecto –I 10. Efecto –I 11.- Efecto +I
15.-
- +
I II


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En la estructura resonante II ambos ciclos cargados (anión ciclopentadienilo y el catión tropilio) tienen
características de anillos aromáticos, muy estables, lo que explica las características polares de este
hidrocarburo.
19.3.-
-
O O O O O
- Ha+ - Hb+ Ha Ha
Ha Ha
- - -
Hb Hb
- -
- O
O O O
Ha
Ha Ha
-
Hb
20.-
- -
O O O O
COOH COOH
OH OH
- H+ - H+
El grupo OH del ácido salicílico tiene un efecto –I lo que estabiliza a la base conjugada. Como la base
conjugada es más estable, es una base conjugada más débil y, por lo tanto, el ácido de donde proviene es más
fuerte y tiene un pKa más bajo.
30.-
La base conjugada del ciclononatetraeno es el anión ciclononatetraenilo que es una estructura aromática y,
por lo tanto, muy estable.
H
H H
-
- H+
Ciclononatetraeno anión ciclononatetraenilo

- Cíclico
- Totalmente plano (todos los átomos son sp2)
- Cumple la Regla de Hückel (tiene 10 ē )


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37.-
+ +
..
NH2 NH2 NH2
.. .. - ..
N N: N
.. .. .. -
N O N O N O
H H H
..
.. NH2
NH2
..
.. N
N
.. -
N O +N O
H
H
NH2
..
N
NH2 NH2 NH2
.. .. -
.. .. - N O
- N N: N
H
-
+N O +N O +N O
H H H
39.-
O
+
10,76 H3N OH 1,71
+ NH3
8,69
BIBLIOGRAFIA:
3. Química Orgánica. Juan Llorens Molina. Editorial Tébar. 1ª Edición, 2008.


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GUÍA Nº 4 UNIDAD Nº 4: ISOMERÍA

1. Representar moléculas orgánicas en las proyecciones de caballete, de cuñas, de Newman, de Fischer y

de Haworth.
2. Aplicar los conceptos de isomería estructural e isomería conformacional a moléculas orgánicas.
3. Realizar análisis conformacional de alcanos y cicloalcanos.
4. Aplicar las reglas de Cahn, Ingold y Prelog (Reglas CIP) en moléculas orgánicas.
5. Determinar la configuración absoluta y relativa de los isómeros geométricos.
6. Aplicar los conceptos de desviación óptica específica () y determinar su medición en el polarímetro.
7. Aplicar los conceptos de centro estereogénico, Quiralidad, Enantiómero, Diasteroisómero y compuesto
meso en moléculas orgánicas ópticamente activas.
8. Determinar la configuración absoluta de los isómeros ópticos.


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1.- Proponga un diagrama de relaciones energéticas entre las conformaciones del etano.
Respuesta:
El etano, un hidrocarburo simple tiene dos conformaciones distintas: la conformación alternada y la

conformación eclipsada que se consigue a medida que se rota en 60º. Se ha destacado en rojo un átomo de
hidrógeno para visualizar la rotación.
Hay tres conformaciones alternadas y tres conformaciones eclipsadas. Por lo tanto el diagrama de energía
versus ángulos diedro es:


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2.- Para la siguiente molécula indicar la configuración R o S de los carbonos asimétricos.
O
H
H2N
OH
H
H
COOH
N
H
Respuesta:
Un carbono asimétrico o centro estereogénico es un átomo de carbono sp3 que está enlazado con cuatro
elementos diferentes. La presencia de uno o varios átomos de carbono asimétrico en un compuesto químico es
responsable de la existencia de la isomería óptica.
En esta molécula existen 4 átomos de carbono asimétricos marcados con asterisco (*). Aplicando las Reglas
CIP se obtiene la siguiente configuración absoluta:
4 O 4
1 H H
3 3 R
H2N S 1 S
1
* 3
2 * * OH
2
4H
2
* 3 2
H4
COOH
1
N R S


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1.- Defina los siguientes conceptos:
a.- Isomería e.- Confórmero i.- Isómero constitucional de posición

b.- Estereoisomería f.- Rotámero j.- Isómero geométrico
c.- Configuración g.- Isómero constitucional de función k.- Isómero óptico
d.- Conformación h.- Isómero constitucional de cadena l.- Desviación óptica específica
2.- Escriba la estructura de los siguientes alquenos:
a.- trans-3-metil-2-penteno
b.- trans-2-bromo-3-metil-2-penteno
c.- cis-1-deuteropropeno
d.- (Z)-1-bromo-2-cloro-1-fluoropropeno
e.- ácido (E)-3-t-butil-2-fenil-4-metil-2,4-pentadienoico
f.- (Z)-N,N-dimetil-2-butenil-2-amina
g.- (2E, 4Z)-3-cloro-2,4-hexadieno
h.- (2E, 4Z)-4-cloro-2,5-dimetil-2,4-heptadienal
i.- (2E, 4Z, 6E, 8E)-1-cloro-3-metil-2,4,6,8-decatetraeno
j.- (3E, 6Z)-3-amino-7-cloro-4-fluoro-3,6-octadienal
k.- ácido (2E, 4Z, 6Z)-7-ciano-4-fluoro-6-formil-3,8-dimetil-2,4,6,8-nonatetraenoico
l.- (2E, 5E)-2-isopropil-5-metil-7-oxo-2,5-heptadienoato de (Z)-2-fluoro-3-metil-2-pentenilo
3.- Aplicando la nomenclatura Z-E, nombre los siguientes compuestos:
OHC H
CHO
(CH3)2N COOH H
H
COOCH3
Cl
H2NH2C Cl
CH2OH
Br
H
1 2 3 4
4.- Dibuje todos los estereoisómeros posibles para los siguientes alquenos y asigne la configuración absoluta:
a.- ácido 2-metil-2,4-pentadieno

b.- 4-bromo-2-etil-5-metil-2,4-heptadienonitrilo
c.- 4-ciano-5-fenil-3-formil-2-metil-2,4-pentadienoato de etilo
5.- Realice el análisis conformacional de:
a.- pentano en torno al enlace C2-C3

b.- 2,5-dimetilhexano en torno al enlace C3-C4
c.- 2,3-difenilbutano en torno al enlace C2-C3
6.- Dibuje la 2-pentanona y tomando este compuesto como base:


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a.- Represente en proyección de Newman la conformación más estable por giro en torno al enlace C3-C4.
b.- Dibuje un isómero constitucional de función
c.- Dibuje un isómero constitucional de cadena
d.- Dibuje un isómero constitucional de posición
7.- Dibuje las dos conformaciones tipo silla de cada uno de los siguientes compuestos, indicando la posición
axial o ecuatorial en que se encuentre cada grupo sustituyente. Además, indique cuál conformación es la más
estable. Justifique brevemente.
a.- trans-1,2-dimetilciclohexano
b.- cis-1,2-dimetilciclohexano
c.- trans-1,3-dimetilciclohexano
d.- cis-1,3-dimetilciclohexano.
e.- cis-1,4-difenilciclohexano
f.- trans-1,4-difenilciclohexano
g.- cis-1-fenil-4-metilciclohexano
h.- trans-3-t-butilciclohexanol
i.- trans-1-t-butil-3-metilciclohexano
j.- cis-1-t-butil-3-metilciclohexano
k.- trans-4-fenilciclohexanol.
l.- cis-4-fenilciclohexanol.
m.- ácido cis,cis-4-t-butil-2-fenilciclohexanocarboxílico
n.- trans, cis-2-amino-3-metilciclohexanocarbaldehido
8.- Aunque pueden representarse dos posibles conformaciones tipo silla para el cis-4-t-butilciclohexanol,
existe fuerte evidencia de que el compuesto existe casi de forma exclusiva bajo una de las dos formas. Prediga
la conformación de dicha forma favorable.
9.- Ordene en forma decreciente de estabilidad las siguientes conformaciones para el metilciclohexano.
Justifique adecuadamente.
H H H
H H H H H
H H
H
H H
H
H H
10.- Convierta las siguientes proyecciones de Fischer en proyecciones de caballete y de cuñas:
CH2OH CHO
COOH CHO CH2OH H Br H OH
H2N H H OH Br Cl H Cl H OH
CH3 CH2OH CH3 CH3 CH2OH
1 2 3 4 5


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11.- Dibuje en proyección de Newman el rotámero en torno al enlace C2-C3 más estable de cada uno de los
siguientes compuestos.
CH3 CH3 CHO CH2Cl

COOH
H Br H OH HO H H NH2
HO CH3
Br H H OH H OH H NH2
H3C OH
CH3 CH2CH3 CH2OH CH2OH

COOH
1 2 3 4 5
12.- Indique cuáles de los siguientes compuestos tiene algún carbono asimétrico y señálelo:
a) H3C-CH(OH)-CH2-CH2-CH(OH)-CH3
b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO
c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3
d) H3C-CH=CH-CH3
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CH(OH)-C6H5
g) H3C-CH(OH)-CH2-CH(OH)-CH2-CH(OH)-CH3
h) HOCH2-CH(OH)-CH2OH (glicerina)
i) HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH (ácido tartárico)
j) HOOC-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-COOH
13.- Indique cuáles de las siguientes estructuras son quirales y cuáles no. Señale la razón de la quiralidad.
OH
CH2CH2CH3 Br
HO H
CH2CH3 H
H2N
H CH3 CH2CH3 OH
H3C D CH3 COOH
H H
H
CH3
1 2 3 4 5
H
H3C O
H3C O
OH H
CH3
H H
H3C Cl OH
H H
H OH H OH
6 7 8 9 10


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COOH
Cl
Cl H OH Ph
Cl
H Cl
H OH N N+
H3C H H
CH3 CH2CH3 H3C CH2CH3
H3C CH2Cl H3C
H OH
H Cl
H
COOH
11 12 13 14 15
14.- a) Asigne la conformación absoluta de los centros asimétricos de los cuatro isómeros del 3-fenil-2-butanol.
b) Las moléculas son relativamente libres en cuanto a su rotación sobre el enlace carbono-carbono central.
¿Afectará la conformación a las asignaciones configuracionales?
15.- Dibuje en proyección de cuñas todos los estereoisómeros del aminoácido Treonina (Ácido 2-amino-3-
hidroxibutanoico). Asigne las configuraciones absolutas para cada uno de los carbonos asimétricos e indique
qué estructuras serán enantiómeros y cuáles diastereómeros.
16.- Indique las configuraciones R o S de los carbonos asimétricos de las siguientes moléculas.
CH3 HO H H OH
HOOC COCH3 O
HO
CHO
HO H HO H
D HO H
1 2 3 4 5
COOH NH2 CH=CH2 CH3

CH=CH2
HO CHO HO Cl Br CH3 H
H F H CH3
COCH3 CH(CH3)2 CH2CH3 CH2CH3
CH(CH3)2 C(CH3)3
6 7 8 9 10 11
COOH O CHO O
COOH H
H NH2 H NH2
H
H3C OH Cl
H OH H OH H O Br
CH3 Br H H Cl
COOH OMe
CHO Cl
12 13 14 15 16


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17.- Escriba el nombre IUPAC de los siguientes compuestos bioactivos indicando la configuración absoluta:
O OH H
O
N
N HO
OH
Ph Ph HO
mentol: esencia de menta metadona: opioide sintético (+)-carvona: esencia del eneldo salbutamol: antiasmático
H Br
H Cl O
N O
Cl
OH OH
CF3
Cl
Br
fluoxetina: antidrepesivo (-)-halomon: antitumoral (+)-estreptenol: anticolesterolémico
O OH
Cl
N
( )16
HO
dictioptereno C: feromona del alga Dyctiopteris sibutramina: anorexígeno ácido elénico: antitumoral
18.- Para cada estructura represente todos los estereoisómeros. Determine la configuración absoluta de los
carbonos asimétricos, si es que los hay, diga la relación que hay entre los estereoisómeros (enantiómeros,
diastereoisómeros, meso).
NH2
CHO CH3 CH3
H
H OH H H3C H Cl
H H
H3C
H OH
CH3 Cl
CH2OH H
1 2 3 4
19.- Clasificar los pares de moléculas representadas a continuación como enantiómeros, diasterómeros, o
idénticos.


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CH3 Cl CH3 Cl
CH3 CH3 H Br H Br
H CH3 H CH3
H Br H Cl H Cl H Cl
H CH3 H Br
Cl Br CH3 CH3
Br CH3
1 2 3
H H
OH OH H H Cl H H Cl
H3C Cl H OH HO Cl CH3 OH
H H OH OH H Cl Cl H
OH H
4 5 6
Cl
CH3
Br
Br Br
H Cl H3C H3C Br H
CH3 Br Br
H CH3
H3C H
CH3 CH3
7 8
OH
OH
H H Br
H CH3 HO H
CH3
CH3 CH3
CH3
H OH H CH3
H H
Br
9 10
20.- Determine la configuración de los centros estereogénicos de los siguientes compuestos bioactivos.


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OH
OH
HO OH
HO
O
HO HO OH
HO OH
OH
OH
(-)-mentol (+)--D-glucopiranosa mioinositol
H3C O
N H H OH HO
O O
H O
N
O Ph N
H
H
H O O O
H HO
(-)-cocaína (-)-tetrahidrocannabinol (+)-timidina
O O OH
COOH H
HO OH
O
H H
N
N H H
CH2OH
O
O
H
(-)-ácido clavulánico (+)-dextrometorfano (+)-metilprednisolona
21.- Determine la configuración absoluta de los centros estereogénicos del meropenem, un antibiótico contra
Gram negativos:


lOMoARcPSD|14854128
O
H
N N
H
H OH
H H H
S
N
O
OH
O
2.-
Cl E Z
E F
cis H
E E Z
H O
H E
O O
D
c i l
3.-
8
1 OHC H
Z
CHO
1
* E
(CH3)2N * *COOH 7 6
H
2 Z Z
1
Z H 3 * 1
* COOCH3
* 2 5 Z
* Cl * *
4 4
3
2 3 H2NH2C CH2OH
Cl *
3 2
* Br
*4
5 4
H
6
1 2 3 4


lOMoARcPSD|14854128
3.1.- (Z)-2-bromo-2-buteno
3.2.- (Z)-2-cloro-3,5-dimetil-2-hexenal
3.3.- ácido (Z)-4-amino-3-(dimetilamino)-2-(hidroximetil)-2-butenoico
3.4.- (2Z,4Z,6E)-5-cloro-2,7-dimetil-8-oxo-2,4,6-octatrienoato de metilo
4.c.- Como tiene dos enlaces dobles con isomería, e número de estereoisómeros es 22 = 4.
O O O O
CN CN
CN CN
Z E E Z E
E O Z Z O Ph
Ph
Ph CHO CHO
Ph CHO O CHO O
5.a.- a.- pentano en torno al enlace C2-C3
En el pentano las seis conformaciones más características al rotar el enlace  C2-C3 son:
 =0º  =60º  =120º
CH3 CH3 CH3

CH2CH3 H
H CH2CH3
60º
60º
H H CH2CH3
H
H H H H H
syn H
H
gauche
60º
60º
CH3
CH3 CH3
H
H H
H3CH2C H 60º
60º
H3CH2C H
H H
H H H H
CH2CH3
H
gauche anti
 =300º  =240º  =180º
Hay tres conformaciones alternadas y tres conformaciones eclipsadas. Las eclipsadas son siempre de mayor
energía que las alternadas. Dentro de las eclipsadas la de mayor energía es la syn ( = 0º) mientras que las de
120º y 240º son de igual energía pero menor a la syn.


lOMoARcPSD|14854128
En cuanto a las eclipsadas, la anti ( = 180º) es la menor energía mientras que la de 60º y 300º (ambas gauche)
son de igual energía pero mayor que la anti y menor que las eclipsadas. Por lo tanto, el diagrama de energía
versus ángulos diedro es:
E relat.
. .
. .
. .
.

0 60 120 180 240 300 360
9.-
H H H
H H H H H
H
H H
> H
> H > H
H
H
I II III IV
Las conformaciones I y II son más estables (menor energía) puesto que el grupo metilo está en posición
ecuatorial mientras que en las conformaciones III y IV está en posición axial. La conformación I es más
estable puesto que el grupo metilo está alternado con el C1 del ciclohexano mientras que en la conformación
II está eclipsado. Por lo mismo, la conformación III es más estable puesto que el grupo metilo está alternado
y en IV está eclipsado.
12.- Los carbonos asimétricos se señalan en negrita cursiva y con efecto subrayado:
a) H3C-CH(OH)-CH2-CH2-CH(OH)-CH3
b) no tiene C asimétricos
c) no tiene C asimétricos
d) no tiene C asimétricos
e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO
f) H3C-CH(OH)-C6H5
g) H3C-CH(OH)-CH2-CH(OH)-CH2-CH(OH)-CH3
h) no tiene C asimétricos
i) HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH (ácido tartárico)
j) HOOC-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-COOH


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13.-
1.- Quiral 4.- No quiral 7.- Quiral 10.- Quiral 13.- No quiral
2.- Quiral 5.- Quiral 8.- Quiral 11.- No quiral 14.- No quiral
3.- Quiral 6.- Quiral 9.- No quiral 12.- No quiral 15.- Quiral
16.- 12-16
COOH O CHO O
COOH H
R R S R
H NH2 H NH2 R R
H S
R S R H3C R OH Cl
H OH H OH S H O S Br R
R
CH3 Br H H Cl
COOH OMe
CHO Cl
12 13 14 15 16
17.-
5 O OH H
6 O
4 R 1 2
5 2 6 3 1 N
S R 6 N HO 1 2
3 1 3 4 5 1 2
2 1 OH S 3 4 R
2
Ph Ph 4 S HO
7
mentol: esencia de menta metadona: opioide sintético (+)-carvona: esencia del eneldo salbutamol: antiasmático
i.- mentol: (1R,2S,5R)-2-isopropil-5-metilciclohexanol o

(1R,2S,5R)-5-metil-2-(1-metiletil)ciclohexanol
ii.- metadona: (S)-6-(dimetilamino)-4,4-difenil-3-heptanona
(+)-carvona: (S)-2-metil-5-(1-metiletenil)-2-ciclohexenona
iii.- salbutamol: (R)-2-(t-butilamino)-1-(4-hidroxi-3-(hidroximetil)fenil)etanol
H 2 4
H R 2 Cl Br 3 O
1
N O 1 3
4 S
2 2 R 7 Cl 5
1 3 4 3 6 OH OH
1 6
CF3 5 7
S Cl 8 8
9
Br E
10
fluoxetina: antidrepesivo (-)-halomon: antitumoral (+)-estreptenol: anticolesterolémico
iv.- fluoxetina: (R)-3-fenil-3-(p-trifluorometilfenoxi)-1-propilamina o

(R)-3-fenil-3-(4-trifluorometilfenoxi)-1-propanamina
v.- (-)-halomon: (3S,6R))-6-bromo-3-(bromometil)-2,3,7-tricloro-7-metil-1-octeno
vi.- (+)-estreptenol: (3S,8E)-1,3-dihidroxi-8-decen-5-ona

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O OH
6 Cl 4 2 17 1
1 N 4 2
1
S S 3 ( )16
1 3 R
2 5 3 1 1 3 4 E
2 2 4
HO
3 4
dictioptereno C: feromona del alga Dyctiopteris sibutramina: anorexígeno ácido elénico: antitumoral
vii.- dictioptereno C: (S)-6-butil-1,4-cicloheptadieno

viii.- sibutramina: (S)-1-(1-(p-clorofenil)ciclobutil)-3,N,N-trimetil-1-butilamina o
(S)-1-(1-(4-clorofenil)ciclobutil)-3,N,N-trimetil-1-butanamina
ix.- ác. elénico: (2R,3E)-17-(p-hidroxifenil)-4-metil-3-heptadecenoico o
(2R,3E)-17-(4-hidroxifenil)-4-metil-3-heptadecenoico
16.
1.- Enantiómeros 3.- Diastereómeros 5.- Enantiómeros 7.- Idénticos 9.- Idénticos
2.- Idénticos 4.- Idénticos 6.- Idénticos 8.- Diastereómeros 10.- Diastereómeros
21.-
R S
O
S R H
1 2
1 N N
OH H
4H
R H4 H4 3 3
4
H4 2
3
2 4
3 2 2 1 H
3 2
1
S1
1 3
N R S
R S O
OH
BIBLIOGRAFIA:
2. Química Orgánica Vol.1. José Luis Soto. Editorial Síntesis. 2ª Edición, 2003

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GUÍA Nº 5 UNIDAD Nº 5: MECANISMOS DE REACCIÓN
1. Determinar los tipos de mecanismos de sustitución nucleofílica (SN1 y SN2).

2. Aplicar los conceptos de ley de velocidad de reacción, energía de activación y curso
estereoquímico en reacciones de sustitución nucleofílica.
3. Estudiar las reacciones de ruptura heterolítica (reacciones polares) y la estabilidad de especies
intermediarias (carbocationes y carbaniones)
4. Estudiar las reacciones con ruptura homolítica (formación de radicales libres) y su estabilidad.
5. Estudiar las reacciones de halogenación de alcanos.


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1.- Ordene de mayor a menor reactividad los siguientes radicales frente a las bromación catalizada por
radiación.
. . .
I II III
Respuesta:
La estabilidad de los radicales está influencia por el efecto inductivo y el efecto mesomérico. Los grupos
dadores de electrones, como los grupos alquilos, aumentan la estabilidad de los radicales. Así, por efecto +I,
el orden de reactividad de los radicales es: Terciario > secundario > primario > metílico.
Por otro lado, tanto los grupos +M como los –M estabilizan los radicales por resonancia ya que aumenta el
número de estructuras contribuyentes.
En este caso, todas los radicales son terciarios y la diferencia está dada por los sistemas  de los anillos (efecto
de resonancia). Por efecto mesomérico, a mayor número de estructuras resonantes, mayor es la estabilidad del
radical y, por lo tanto, mayor será su velocidad de reacción.
.
Radical que no tiene otras estructuras resonantes porque carece de sistemas
 conjugados.
.
. Radical alílico con dos estructuras resonantes.
II
. .
. .
.
III
Radical bencílico con cinco estructuras resonantes.
Por lo tanto, en orden decreciente de estabilidad de los radicales es: III > II > I.


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2.- Indique el producto que se obtiene en la siguiente reacción:
NaOH
H
H I
Respuesta:
El yodometano es un sustrato metílico el cual favorece las reacciones del tipo SN2.
El mecanismo siguiente muestra el ataque por el nucleófilo (ión hidróxido), la formación del estado de
transición y el desprendimiento del grupo saliente (ión yoduro).
La reacción SN2 tiene lugar en un solo paso (concertada)
H H
H
..
.. .. .. .. -
..I : HO
.. ..I :
HO
.. + :I :
..
.. - H
.. :
HO H
H H H
H
nucleófilo electrófilo estado de transición producto grupo saliente
3.- La reacción del bromuro (I) genera productos de sustitución (II , III y IV) tal como se presenta a
continuación:
Br OCH2CH3 CH3 CH3

CH3CH2O CH3CH2O
H3C H3C
CH3 CH CH OH CH3 CH3 H3C
3 2
+ +
I II III IV
Proponga un mecanismo detallado que describa la formación de cada uno de los productos.
Respuesta:
El bromuro I frente a un nucleófilo débil como el etanol sufre una reacción de sustitución SN1, es decir, con
formación de carbocationes intermediarios. Éstos sufren reordenamientos que dan lugar a los compuestos III
y IV.


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+ H
CH3 CH3 CH3
CH3CH2O CH3CH2O
+ CH3CH2OH CH3
CH3 - H+ CH3
SN1
II
migración 1,2 de metilo

+ H
Br CH3CH2O CH3CH2O
H3C H3C + H3C H3C

CH3 CH3 CH3
CH3CH2OH - H+
- Br -
SN1
I III
migración 1,2 de ciclo
+ H CH3 CH3
H CH3 CH3CH2O CH3CH2O
H3C H3C H3C

CH3CH2OH - H+
+
SN1
IV


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1.- Defina o explique los siguientes conceptos:
a.- Nucleófilo g.- Sustitución nucleofílica m.- Impedimento estérico

b.- Electrófilo h.- Sustitución nucleofílica unimolecular n.- Racemización
c.- Grupo saliente i.- Sustitución nucleofílica bimolecular ñ.- Solvatación
d.- Sustrato j.- Estado de transición o.- Disolvente apolar
e.- Cinética de primer orden k.- Retención de la configuración p.- Disolvente polar prótico
f.- Cinética de segundo orden l.- Inversión de la configuración q.- Disolvente polar aprótico
2.- Indique cuál de los siguientes derivados halogenados es primario, secundario o terciario.
Cl
Cl
HO
Br
1 2 3 4
Cl Cl
Br
Br
5 6 7 8
3.- Indique cuál de las siguientes parejas de nucleófilos es más fuerte:
a.- OH- y H2O e.- CH3S- y CH3O- i.- p-nitrofenóxido y fenóxido

b.- NH3 y F- f.- HS- y CH3S- j.- CH3CH2Na y CH≡CNa
c.- Br - y I- g.- (CH3)3N y CH3NH2 k.- CH3OH y CH3NH2
d.- CH3OH y CH3O- h.- EtOH y H2O l.- o-metoxifenóxido de sodio y p-metoxifenóxido de sodio
4.- Indique cuál de las siguientes parejas de grupos es mejor grupo saliente:
a.- OH- y H2O d.- CH3OH y CH3O- g.- CH3COO- y CH3SO3-

b.- NH3 y F- e.- CH3O- y PhO- h.- CH3O- y CH3COO-
c.- F - y I- f.- p-nitrofenóxido y fenóxido i.- (CH3)3N y (CH3)3P
5.- Indicar cuáles de las siguientes proposiciones están relacionadas con la sustitución nucleofílica SN1, cuáles
con la SN2 y cuáles son aplicables a ambos mecanismos.
a.- Es estereoespecífica

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b.- Está más favorecida en yoduros y menos en fluoruros.

c.- La velocidad de la reacción no depende de la concentración del nucleófilo
d.- Compite la reacción de eliminación
e.- A partir de un enantiómero se obtiene una mezcla racémica
f.- Está favorecida en haluros terciarios
g.- Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes
h.- Es sensible a impedimentos estéricos
i.- Puede dar lugar a transposiciones
j.- Está favorecida cuando el nucleófilo es de fuerza media-baja
k.- Es una reacción concertada
l.- Se pasa por un único estado de transición
6.- Ordene de mayor a menor velocidad de reacción los siguientes sustratos frente al nucleófilo dado:
a.- 2-bromo-2-metilhexano; (R)-2-bromohexano; 1-bromohexano frente a etóxido de sodio

b.- cis-1-bromo-4-metilciclohexano; cis-2-bromo-4-metilciclohexano; 1-bromo-1-metilciclohexano frente a
yoduro de potasio
c.- 1-cloro-2-metilpropano; cloroetano; 1-cloro-2,2-dimetilpropano frente a cianuro de sodio
7.- Dada la siguiente reacción:
CH3CH2ONa
CH3Br CH3OCH2CH3 + NaBr
Prediga si la velocidad de reacción aumentará, disminuirá o no se alterará si:

i.- el sustrato se cambia por CH3I
ii.- el nucleófilo se cambia por CH3CH2SNa
iii.- el sustrato se cambia por (CH3)2CHBr
iv.- aumenta la temperatura
8.- La reacción SN2 es un proceso concertado que transcurre en una sola etapa y produce la inversión de la
configuración del centro estereogénico que es atacado por el nucleófilo. Por ello se dice que es un proceso
estereoespecífico. D acuerdo a esto, dibuje la estructura de los productos A, B y C en las siguientes reacciones
SN2:
Br
NaCN
a) A (C8H13N) + NaBr
acetona
NaN3
b) B (C7H15N3) + NaI
THF
I
I NaOH
c) OH C (C5H10O) + NaI + H2O


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9.-Se tienen las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica. Suponiendo un proceso vía SN2, al respecto:
a.- Identifique el sustrato, grupo saliente y nucleófilo en cada una de las reacciones.
b.- Escriba el mecanismo detallado para cada proceso.
c.- Dibuje un diagrama de energía relativa v/s coordenada de reacción.
d.- Señale el nombre para cada uno de los productos formados.
CHO
H O
Br EtOH
a.- NaCN H O
b.-
CH3CN H
H
H
H
KOH NaN3
c.- d.-
OTs H2O DMF
Br
H
H CH3
CH3ONa f.- PhONa
e.- Br H Br
CH3OH Br THF
CH(CH3)2
10.- Indicar el producto principal que se obtendrá al hacer reaccionar el 1-bromobutano con:
a.- Etóxido de sodio (EtONa) c.- Azida de sodio (NaN3) e.- Cianuro de potasio (KCN)
b.- Amoníaco (NH3) d.- Yoduro de potasio (KI) f.- Acetato de sódio (CH3COONa)
11.- La butanona puede formar dos carbaniones (nucleófilos) que se pueden describir como híbridos de dos
estructuras canónicas o resonantes:
-
- O
O O O O
- H+ - H+
-
-
carbanión I carbanión II
Compare ambos carbaniones e indique:
a.- ¿Cuál de las dos estructuras en cada caso tendrá una mayor contribución en la descripción de la especie?
b.- ¿Qué tipo de efecto estabilizante ejerce el grupo carbonilo en ambos casos?
c.- ¿Cuál de los dos carbaniones debe ser más estable y por qué?
12.- Ordene los siguientes carbocationes de mayor a menor estabilidad:


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+ + +
+ + + +
H H NO2 H COOCH3 O2N MeO
1 2 3 4 5 6 7
13.- Teniendo en cuenta los efectos electrónicos que el grupo metoxilo (-OMe) puede ejercer sobre un átomo
de carbono positivo, describa el catión p-metoxibencilo como un híbrido de cinco estructuras resonantes y
señale las dos de mayor contribución. ¿Será este carbocatión más o menos estable que el carbocatión bencilo?
+ +
CH2 CH2
MeO
catión bencilo catión p-metoxibencilo
14.- Ordene los siguientes tríos de carbocationes de mayor a menor estabilidad.
+
a.- + +
H
b.- +
+ + O NH2
CN NH2
c.-
+
+ +
NO2
d.- NO2
+ + +
NO2
15.- Suponiendo que todos los carbocationes de la pregunta 14a reaccionan vía SN1, prediga cuál o cuáles son
los productos de reacción con: H2O, CH3OH, HCl. Escriba el nombre IUPAC de cada producto formado.

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16.- Ordene de mayor a menor velocidad de reacción de los siguientes tríos de sustratos frente al metanol
(CH3OH):
Cl Cl Cl
a) Ph
F Br OH
b)
Br Br Br
c)
17.- Ordene de mayor a menor velocidad de reacción los siguientes sustratos frente al nucleófilo dado
a.- 2-bromo-2-metilhexano; (R)-2-bromohexano; 1-bromohexano frente a metanol
b.- (S)-2-bromo-2-fenilbutano; 2-bromo-2-(p-metoxifenil)butano; 2-bromo-2-(p-nitrofenil)butano frente a
agua
18.-Dada la siguiente reacción SN1:

CH3OH
Cl O-CH3 + H-Cl
Prediga si la velocidad de reacción aumentará, disminuirá o no se alterará si:

i.- el sustrato se cambia por (CH3)2CHCl
ii.- el nucleófilo se cambia por CH3NH2
iii.- el sustrato se cambia por (CH3)3CBr
iv.- aumenta la temperatura
19.- Se tienen las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica. Suponiendo un proceso SN1, al respecto:
a.- Identifique el sustrato, grupo saliente y nucleófilo en cada una de las reacciones.
b.- Escriba el mecanismo detallado para cada proceso.
c.- Dibuje un diagrama de energía relativa v/s coordenada de reacción.
d.- Señale el nombre para cada uno de los productos formados.


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O EtOH
a.- HBr Br
b.-
H
OH
CH3
HCl CH3OH
c.- H d.- H NH2
H H2SO4
CH2CH3
OH
H
HBr f.- PrOH
e.- OEt
Ph H2SO4
20.- Proponga un mecanismo detallado que explique la formación del producto de la reacción en cada caso:
OH O
S S
EtOH
a.-
H2SO4
+ H2O
F F
H2SO4
b.-
OH H2O O
OH
H2SO4
c.-
OH H2O
OH O


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OH
COOCH3 COOCH3
d.-
HBr
Br
HO
O
e.-
H2SO4
OH H2O
21.- Mediante mecanismos detallados explique los siguientes hechos experimentales:
a.- Cuando el bromuro A, ópticamente activo, reacciona con NaOH en agua produce el alcohol B también
ópticamente activo. Sin embargo, el bromuro C, ópticamente activo, reacciona con NaOH en agua pero
produce una mezcla racémica de los alcoholes D + E.
Br OH OH
Br OH
NaOH NaOH
H2O
+
H2O
A B C D E
b.- Al hacer reaccionar el (R)-1-bromo-1-fenilbutano con acetato de sodio en dimetilformamida (DMF) se

obtiene una disolución ópticamente activa del producto F (C12H16O2). Si el mismo sustrato se hace ebullir en
ácido acético se produce el mismo producto F pero en una disolución ópticamente inactiva.
Br
AcOH AcONa
F (disolución ópticamente activa) F (disolución ópticamente activa)
 Ph DMF
22.- Prediga en cada caso la estructura del precursor (sustrato) y el probable nucleófilo (sugerencia: identifique
el grupo saliente).
H
a.- ¿Sustrato? O + NaCl

acetona
H Br
b.- ¿Sustrato? Br + H + CH3OH


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c.- ¿Sustrato? + H + H2O

H2SO4 OEt OEt
H
CHO
H OH
d.- ¿Sustrato? + KBr
Br
CH2CH3
H H NH2
H2N NH2 H
+ + + NH4Cl
e.- ¿Sustrato?
H H H
23.- Mediante mecanismos apropiados dé una explicación para la formación de los productos de las siguientes
reacciones de SN:
Cl
H
HCl Cl
a.- OH + +
H H
H Cl
10% 10% 80%
b.- F CH3OH O OH
H2O +
70% 30%
TsCl NaOH OH
c.- OH OTs
H
H H
H H
H H OMe H
OMe
OH
MeOH
+ +
d.- OMe H
H2SO4 H
H
5% 5% 90%
Br
HO
e.- Br
HBr
+
20% 80%


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24.- En las siguientes reacciones de sustitución nucleofílica de haluros de alquilo, indicar si se producen
mediante un mecanismo SN1 o SN2. Escriba la fórmula estructural del (de los) producto (s) de la reacción:
a.- 1-cloropropano con amoniaco

b.- (R)-2-clorobutano con agua
c.- 2-cloropropano con ácido sulfhídrico en dimetilsulfóxido (DMSO, disolvente polar aprótico)
d.- cloruro de bencilo con metanol
25.- El (R)-3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado, sustituyéndose el átomo de

cloro por un grupo hidroxilo –OH y dando lugar a 3-metil-3-hexanol.
a.- ¿Se trata de una SN2 o SN1?

b.- Indicar la estereoquímica del producto obtenido.
c.- Si la reacción se lleva a cabo en presencia de metanol, además del producto indicado se obtiene otro
subproducto. Indique su estructura.
d.- Si la reacción se lleva a cabo con una disolución de hidróxido de sodio, se obtienen varios productos,
incluso en mayor proporción que el 3-metil-3-hexanol. Indicar la estructura de los dos productos más
abundantes distintos del indicado.
26.- Dé una explicación mecanística para las siguientes aseveraciones:
a.- La reacción del (R)-2-bromobutano con una disolución acuosa de NaOH 1M produce un alcohol
ópticamente activo. Sin embargo, la reacción del (R)-1-bromo-1-fenilpropano con una disolución acuosa de
NaOH 0,01M proporciona una mezcla racémica de dos alcoholes.
b.- La reacción del (R)-2-bromo-3-metilbutano con metanol genera un alcohol ópticamente inactivo.
c.- El clorometoximetano reacciona con agua para dar metoximetanol mediante un mecanismo de SN1 mientas
que el clorometano no reacciona con agua.
d.- La reacción del bromuro de butilo con NaCN, en concentración 0,1 M en etanol, produce como compuesto
principal el pentanonitrilo. Sin embargo, cuando el bromuro de t-butilo se hace reaccionar con NaCN 0,01 M
en etanol el producto mayoritario de la reacción es el t-butil etil éter.
e.- La medición de las velocidades relativas de reacción de los siguientes alcoholes con metanol en ácido
sulfúrico arrojaron los siguientes valores.
OH OH OH
MeO O2N
A B C
velocidades relativas 1 1000 0,01


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27.- Indique el mecanismo de sustitución nucleofílica y escriba la ley de velocidad para las siguientes
reacciones:
a) Br CN
v=
+ NaCN + NaBr
HO CH3CH2O
b)
+ CH3CH2OH + H2O v=
H
H H
Br
c)
+ HBr v=
+ PhOH
OPh
H
d)
+ CH3CH2ONa + NaCl
v=
Cl OCH2CH3
28.- Escriba un mecanismo detallado para la reacción de cloración del ciclohexano bajo irradiación
fotoquímica.
29.- En la siguiente Tabla se dan algunas energías de disociación de enlace C-H:
R
. + H
.
R H
Compuesto Energía de disociación (kcal/mol)
CH3-H 104
CH3CH2-H 98
CH3CH2CH2-H 98
(CH3)2CH-H 95
(CH3)3C-H 91
CH2=CHCH2-H 87
CH2=CH-H 108
PhCH2-H 85
Ph-H 110


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Utilizando estos datos, ordene de mayor a menos estabilidad los siguientes radicales:
CH3˙ CH2=CHCH2˙ CH3CH2˙ (CH3)3C˙ (CH3)2CH˙
30.- Dibuje las estructuras resonantes para los siguientes radicales:
Br NO2 OMe
O
31.- Para los siguientes compuestos prediga todos los productos de monocloración radicalaria e indique cuál
sería el producto mayoritario:
a.- ciclohexano
b.- metilciclopentano
c.- 1,2-dimetilciclohexeno
d.- p-metoxitolueno
32.- Dibuje la estructura de todos los productos de la monocloración del 2,6-dimetilheptano. Calcule el
porcentaje de cada producto sabiendo que el orden de reactividad de un radical 3º es 5,0; la de un 2º es 3,8; y
la de un 1º es 1,0.
33.- a.- La reacción de fluoración fotoquímica del 2-metilpropano proporciona una mezcla de 14% de 2-fluoro-
2-metilpropano y 86% de 1-fluoro-2-metilpropano. Calcule las reactividades relativas de los átomos de C del
2-metilpropano.
b.- La reacción de bromación fotoquímica del 2-metilpropano proporciona la mezcla de 99,5% de 2-bromo-2-
metilpropano y 0,5% de 1-bromo-2-metilpropano. Calcule las reactividades relativas de los átomos de C del
2-metilpropano.
c.- Exlique por qué la fluoración es más reactiva mientras que la bromación es más selectiva.


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11.- a) La estructura más estable de cada anión es la que tiene la carga negativa en el átomo de oxígeno (el
más electronegativo) y será la de mayor contribución en ambos casos.
b) El grupo carbonilo estabiliza el carbanión correspondiente por su efecto -M, contribuyendo así a la
deslocalización de la carga negativa.
c) El carbanión II sería el más estable por situar la carga negativa en un átomo de carbono primario, frente a
I que lo sitúa en uno secundario. Esto es cierto para los carbaniones sin grupos –M como es el caso del
carbonilo. La conjugación con el grupo carbonilo forma dos estructuras llamadas enolato, que tiene un fuerte
carácter de doble enlace y un doble enlace más sustituido es termodinámicamente más estable. Esto indica que
el carbanión I es más estable (alqueno disustituido) que el carbanión II (alqueno monosustituido).
13.- Las estructuras resonantes son:
+ + +
CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
+ +
I II III IV V
catión bencilo
+ + +
CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
+
.. .. .. .. + ..
MeO MeO
.. MeO
.. MeO
.. .. MeO
..
I II III IV V
catión p-metoxibencilo
CH2
+
MeO
..
VI
Las dos estructuras más contribuyentes para el catión p-metoxibencilo son I (con el anillo aromático) y VI
(todos los átomos con ocho electrones). Este catión es más estable que el catión bencilo ya que el grupo
metoxilo (con su efecto +M, mayor que el -I) ayuda a estabilizar la carga positiva.
18.-
i.- si el sustrato se cambia por (CH3)2CHCl la velocidad disminuye (carbocatión 2º es menos estable que el
carbocatión 3º)
ii.- si el nucleófilo se cambia por CH3NH2 la velocidad aumenta (el N es mejor nucleófilo que O)
iii.- si el sustrato se cambia por (CH3)3CBr la velocidad aumenta (el Br es mejor grupo saliente que Cl)
iv.- si aumenta la temperatura aumenta la velocidad


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20.-
+ + H O
OH OH2 O
+
+ S
S H S - H2O S EtOH S - H+
a.-
F F
F F F
+
OH2
OH COOCH3
+ COOCH3
+ COOCH3 - H2O COOCH3
COOCH3 H Br-
d.-
+ Br
24.- a.- SN2; CH3-CH2-CH2-NH2

b.- SN1 favorecida; CH3-CHOH-CH3
c.- SN2 favorecida; CH3-CH(SH)-CH3
d.- SN1; bencil metil éter
25.- a.- SN1

b.- mezcla racémica de (R) y (S)-3-metil-3-hexanol.
c.- mezcla racémica de (R) y (S)-3-metil-3-metoxihexano.
d.-El NaOH frente a un halogenuro 3º actúa como base y no como nucleófilo por lo que se produce una
mezcla de los productos de la eliminación: cis y trans-3-metil-3-hexeno.
30.-
.. ..
.. .. :O + O- -
..
O + O ..
:Br: Br: N N :OMe OMe
:O: :O: :O: :O
32.-
Cl Cl
Cl
Cl2
  
h Cl
26,8% 22,2% 34% 17%
BIBLIOGRAFIA:
3. Química Orgánica. Juan Llorens Molina. Editorial Tébar. 1ª Edición, 2008


lOMoARcPSD|14854128
1. Estudiar los mecanismos de Sustitución electrofílica aromática (SEAr)

2. Determinar la estructura de productos de SEAr de acuerdo a los efectos orientadores de los
sustituyentes.
1.- Escriba la estructura de las siguientes reacciones de SEAr.
O O
Cl
HNO3
O
AlCl3
H2SO4
NO2
OMe OMe OMe
Br
CH3Cl Br2
AlCl3 FeBr3
producto mayoritario
2.- La cloración del los dimetilbencenos o xilenos tienen velocidades muy diferentes. La cloración del m-
xileno es 200 veces más rápida que la del p-xileno. Explique adecuadamente.
CH3 CH3 CH3

CH3
Cl2 Cl2
AlCl3 AlCl3
CH3 Cl
CH3
Cl CH3 CH3
m-xileno p-xileno
Respuesta:


lOMoARcPSD|14854128
La diferencia de velocidades se debe a la estabilidad de los carbocationes intermediarios formados por el

ataque del ión cloronio. El grupo metilo es un grupo +I y +M por lo que estabiliza cargas positivas. De acuerdo
a la estabilidad de los carbocationes, los más estables (3º) se forman más rápido que los menos estables (2º).
El m-xileno genera dos estructuras resonantes en que la carga positiva está en el átomo de carbono que contiene
a metilo como sustituyente, estructuras que son un carbocatión 3º (I y II), por lo que la velocidad de la reacción
será mayor. En cambio, el p-xileno tiene una sola estructura resonante del tipo carbocatión 3º(IV) y, por lo
tanto, a velocidad de reacción será menor.
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3
Cl2
+ - H+
AlCl3
+
CH3 + CH3 CH3 CH3 CH3
Cl Cl Cl Cl
m-xileno I II III
CH3
Cl2 CH3 CH3 CH3 CH3
AlCl3 + + - H+
+
CH3 Cl Cl Cl Cl
p-xileno CH3 CH3 CH3 CH3
IV V VI


lOMoARcPSD|14854128
1.- Ordene los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reacción de sustitución
electrofílica aromática.
Cl CH3 CHO CH3
Cl OMe
1 2 3 4 5
2.- Indique en los siguientes compuestos la/s posición/es en que se producirá una nueva sustitución electrofílica
aromática.
CHO COOH COOH

CH3 NO2 CHO OH
CH3 NO2 OH
1 2 3 4 5
3.- Clasifique los siguientes compuestos monosustituidos en orden creciente de velocidad de reacción de
sustitución electrofílica aromática:
F CH3 SO3H COCH3
1 2 3 4 5
4.- Nombre los compuestos e indique la naturaleza (aceptor o dador de carga electrónica) de los grupos
funcionales sobre el anillo aromático. Compare la velocidad de reacción de entrada de un segundo sustituyente
en una reacción de sustitución electrofílica, respecto al benceno.


lOMoARcPSD|14854128
OH NH2 NO2 COCH3

I
1 2 3 4 5 6
5.- Ordene de mayor a menor velocidad de reacción de SEAr los siguientes sustratos aromáticos:
a.- nitrobenceno; clorobenceno; 1,4-dinitrobenceno; benceno

b.- anisol (metoxibenceno); tolueno; anilina
c.- o-xileno (1,2-dimetilbenceno); o-toluidina (2-metilanilina); o-metilbenzaldehido
d.- cloruro de anilinio; N-fenilacetamida; anilina
6.- Escriba el mecanismo detallado de las siguientes reacciones de sustitución electrofílica aromática:
a.- nitración de anisol

b.- acilación de tolueno con cloruro de butanoilo
c.- alquilación de benzaldehído con cloruro de etilo
d.- sulfonación de nitrobenceno
e.- bromación de clorobenceno
f.- nitración del o-cresol (o-metilfenol)
g.- cloración de la p-nitrobenzamida
h.- alquilación de m-xileno (m-dimetilbenceno) con cloruro de propilo
i.- nitración del ácido o-metoxibenzoico
j.- acilación de 4-cloro-3-metilanisol con cloruro de acetilo
k.- I con AlCl3
l.- II con AlCl3
MeO
Cl Cl
MeO
O O
I II
a.- En la reacción de nitración de una serie de compuestos aromáticos se obtiene, para cada uno de los sustratos,
el porcentaje de isómero meta que se indica a continuación:


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+ +
N
N+ N
% m-derivado: 100 88 19
b.- En la reacción de nitración SEAr de una serie de compuestos aromáticos se obtiene, para cada uno de los
sustratos, el porcentaje de isómero meta que se indica a continuación:
CH3 CH2Cl CHCl2 CCl3
% m-derivado: 4,4 15,5 33,8 64,6
c.- Proponga un mecanismo que explique la formación de los compuestos enantioméricos A y B en la reacción
entre el t-butilbenceno y el (S)-1,1,1-trideutero-2-propanol en presencia de BF3 (ácido de Lewis)
OH
D3C H
CH3
+
BF3
H
D3C H H3C CD3
CH3
d.- Cuando el estireno I se hace reaccionar con ácido sulfúrico diluido se obtiene una mezcla de los compuestos
II y III en un 85% de rendimiento.
Ph Ph
H2SO4 / H2O
Ph Ph +
I II III


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1.- 4 < 2 < 1 < 3 <5
2.-
1.- en posición p respecto a cualquiera de los grupos metilos.
2.- en posición m respecto a los grupos nitro.
3.- en posición m respecto a cualquiera de los grupos formilos.
4.- en posición o y p respecto al grupo hidroxilo, siendo el p-derivado mayoritario.
5.- en posición o respecto al grupo hidroxilo.
6.l.-
H O O
MeO MeO H MeO MeO
AlCl3 + - H+
Cl +
MeO MeO MeO
O MeO
O
I
MeO
MeO +
O
BIBLIOGRAFIA:
3. Química Orgánica. Juan Llorens Molina. Editorial Tébar. 1ª Edición, 2008


lOMoARcPSD|14854128
MECANISMOS DE REACCIÓN: ELIMINACIÓN.

1. Estudiar los mecanismos de reacción de Eliminación (E1 y E2)
2. Estudiar la competencia entre mecanismos de sustitución nucleofílica y de eliminación.
3. Determinar los factores que condicionan las reacciones de eliminación tanto en medio básico como
ácido.
4. Estudiar los mecanismos de Sustitución electrofílica aromática (SEAr) y los efectos orientadores de
los sustituyentes.
5. Estudiar los mecanismos de reacciones de adición y de adición-eliminación al grupo carbonilo.
1.- Indique el producto principal que se obtendrá cuando se hace reaccionar el 3-cloro-2,4-dimetilpentano con
t-butóxido de sodio mediante un mecanismo del tipo E2.
Respuesta:
El t-butóxido de sodio es una base fuerte y voluminosa que conduce a una reacción de eliminación. Por lo
tanto, el producto de la reacción es un alqueno: 2,4-dimetil-2-penteno.
Br
t-BuONa
t-BuOH
2.- La tabla siguiente muestra las proporciones entre eliminación y sustitución para la reacción entre el KOH
en etanol y tres halogenuros de alquilo diferentes:
Halogenuro de alquilo Sustitución Eliminación

1-bromobutano 90% 10%
2-bromobutano 21% 79%
2-bromo-2-metilpropano 0% 100%
¿Qué relación existe entre la estructura de los halogenuros de alquilo y el tipo de reacción que se desarrolla
preferentemente?
Respuesta:


lOMoARcPSD|14854128
La presencia de un nucleófilo fuerte (OH-) favorecerá la existencia de un mecanismo de 2º orden. En estas

condiciones, los halogenuros primarios dan preferentemente reacciones de sustitución (SN2), mientras los
secundarios y terciarios de eliminación (E2).
1.- Ordene de mayor a menor estabilidad los siguientes alquenos:
a.- cis-2-metil-3-hexeno; trans-2-metil-3-hexeno; trans-3-metil-3-hexeno; cis-3-metil-3-hexeno

b.- 4-metil-1-penteno; trans-4-metil-2-penteno; 2-metil-2-penteno
c.- 2-metil-1-metilénciclopentano (I); 1,2-dimetilciclopenteno (II); etilidénciclopentano (III); 1-
etilciclopenteno (IV)
II III IV
I
2.- En un proceso de eliminación E2, indique los H más susceptibles de ser abstraídos por la base en los
siguientes sustratos:
Br
I I
c) e)
b) d)
Br
Cl Ph
3.- Clasifique cada uno de los alcoholes siguientes como primario, secundario o terciario.
a.- Etanol b.- 3-pentanol c.- 3-etil-3-pentanol d.- 2-metil-1-propanol
4.- a.- Ordene los siguientes halogenuros de alquilo de mayor a menor reactividad frente a la E2.
1-cloro-3-metilbutano 1-cloro-2-metilbutano 2-cloro-2-metilbutano
b.- Ordene los siguientes alcoholes de mayor a menor reactividad frente a la E1.
3-metilbutanol 3-metil-2-butanol 2-metil-2-butanol
Justifique adecuadamente
5.- ¿Qué alquenos se formarán por deshidratación de los siguientes alcoholes?


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a.- 1-propanol b.- 2-propanol c.- (S)-2-octanol d.- 3-metil-3-pentanol
6.- Ordene de mayor a menor velocidad de eliminación E1 los siguientes sustratos:
a.- ciclopentanol; 1-fenilciclopentanol; 1-metilciclopentanol

b.- (R)-3-bromo-3-metilhexano; (R)-3-bromo-3-metil-1-hexeno; (R)-3-bromo-3-metil-1-nitro-1-hexeno; (R)-
3-bromo-3-metil-1-metoxi-1-hexeno
c.- (S)-1-hexen-3-ol; (S)-3-hexanol; (S)-1,4-hexadien-3-ol
7.- Indique el mecanismo de eliminación y la ley de velocidad para las siguientes reacciones:
a) Br
t-BuOK
+ KBr + t-BuOH v = ________________
t-BuOH
HO
H2SO4
b)
 + H2O v = ________________
H
c)
Br
CH3CH2OH
+ HBr v = ________________
 H
H
Br H
Ph H Ph
d) CH3CH2ONa + NaBr v = ________________
CH3CH2OH
8.- Escriba el mecanismo detallado de eliminación y dibuje el perfil de energía versus la coordenada de
reacción para las siguientes reacciones:


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HO
a) Br b)
H2SO4
CH3ONa

CH3OH
c) H d) HO H
Br
CH3CH2ONa H2SO4
H 
CH3CH2OH
Ph H
Br OH
e) f) H2SO4
H2O

H2SO4
9.- Dada la siguiente reacción de eliminación:
Ph
Cl t-BuONa
Cl
t-BuOH
Ph
a.- Dibuje la conformación tipo silla más estable para el derivado de ciclohexano.
b.- Para el confórmero más estable, indique mediante un mecanismo detallado de eliminación E2, el o los
productos de la reacción.
10.- Considere la siguiente reacción de eliminación:
Br EtONa
EtOH
Br
Al respecto responda:
a.- Para el confórmero más estable, indique mediante un mecanismo detallado de eliminación E2, el o los
productos de la reacción.
b.- Si los productos de la reacción E2, por Ud. propuestos en a) sufrieran una reacción de eliminación E1, ¿qué
producto(s) se obtendría(n)?


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11.- Considere las siguientes reacciones de eliminación para el trans y el cis 1-bromo-4-t-butilciclohexano con
trietilamina (una base).
N N
cis-1-bromo-4-t-butilciclohexano ¿producto(s)? trans-1-bromo-4-t-butilciclohexano ¿producto(s)?

disolvente polar
disolvente apolar y calor
Al respecto responda:
a.- Dibuje el confórmero más estable correspondiente al cis-1-bromo-4-t-butilciclohexano.
b.- Escriba el mecanismo detallado de eliminación del confórmero más estable del cis-1-bromo-4-t-
butiliclohexano e indique el o los productos.
c.- Dibuje el confórmero más estable correspondiente al trans-1-bromo-4-t-butilciclohexano.
d.- Escriba el mecanismo detallado de eliminación del confórmero más estable del trans-1-bromo-4-t-
butiliclohexano e indique el o los productos.
12.- Cuando el cloruro de mentilo (compuesto A) se calienta a reflujo en etanol en presencia de etóxido de
sodio se obtiene el compuesto B como único producto de la reacción. Por el contrario, cuando el cloruro de
neomentilo (compuesto C) se hace reaccionar en las mismas condiciones que A se obtiene una mezcla formada
por el compuesto B y el compuesto D, en las proporciones que se indican en el esquema.
Cl
Cl EtONa
EtONa +
EtOH, 
EtOH, 
A B C B (25%) D (75%)
Por otro lado, cuando el cloruro de mentilo (compuesto A) se sometió a reflujo con una disolución acuosa de
alcohol etílico al 80% se obtuvo una mezcla formada por los compuestos B y D en la misma proporción que
antes.
Proponga una explicación mediante mecanismos detallados para este hecho experimental.
13.- Prediga si en las siguientes reacciones se obtendrá el producto SN2 o de E2. Escriba la fórmula estructural
del producto de la reacción.
a.- 1-bromopropano + CH3ONa/CH3OH →

b.- 2-bromopropano + NH3 →
c.- 2-bromopropano + (CH3)3CONa/(CH3)3COH →
d.- 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/∆ →
14.- Indique mediante un mecanismo detallado la siguiente isomerización catalizada por ácido.
H+


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15.- Dibuje el producto principal que se obtendrá al someter a eliminación E2 los siguientes haluros de alquilo,
mediante tratamiento con t-butóxido de sodio en t-butanol. Indique la estereoquímica del producto cuando sea
necesario.
a.- (R)-2-cloro-3-metilbutano e.- (2R,3R)-2-cloro-3-metilpentano

b.- (S)-2-cloro-3,3-dimetilpentano f.- (2S,3S)-2-cloro-3-metilpentano
c.- (R)-(1-cloroetil)ciclohexano g.- (2S,3R)-2-cloro-3-metilpentano
d.- 1-cloro-1-metilciclohexano
16.- El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metóxido de sodio, dando lugar a un único producto
de eliminación bimolecular A. No obstante, el isómero cis da lugar a dos productos B (enantiómero de A) y
C, un producto aquiral. Dibuje las conformaciones tipo silla de ambos sustratos e indique cuáles son las
estructuras de los productos A, B y C, y cuál de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del
reactivo cis. Justifique adecuadamente.
a.- Cuando se hace reaccionar el (3S, 4R)-3-bromo-3,4-dimetilhexano con EtONa en EtOH se obtiene sólo el
(Z)-3,4-dimetil-3-hexeno, mientras que al tratar el (3S, 4S)-3-bromo-3,4-dimetilhexano en las mismas
condiciones sólo se obtiene el (E)-3,4-dimetil-3-hexeno.
b.- El deuterio (D) es el isótopo de hidrógeno de masa 2, con un protón y un neutrón en su núcleo. Se ha visto
que la química del deuterio es casi idéntica a la del hidrógeno, excepto la velocidad de una reacción, en la que
se produce la ruptura de un enlace C-D, es menor a la de la reacción análoga en la que se rompe un enlace C-
H. Cuando el bromocompuesto A se hace reaccionar con etóxido de sodio en etanol a reflujo se obtiene un
alqueno que no contiene deuterio. Sin embargo, al hacer reaccionar el bromocompuesto B en las mismas
condiciones se obtiene un alqueno que sí tiene deuterio. Proponga una explicación mecanística.
H H
Br Br
D D
A B
c.- Cuando el 2-bromo-1,1-dimetilciclohexano se calienta en metanol a reflujo se obtiene una mezcla formada
por los compuestos que se indican a continuación:
d.- Tanto el cis- como el trans-1-bromo-4-fenilciclohexano producen el mismo compuesto de eliminación

cuando se hacen refluir con metóxido de sodio en metanol. Sin embargo, el isómero cis lo hace 1000 veces
más rápido.
18.- ¿Cuál(es) de las estructuras (A, B, C, D o E) no corresponde(n) a un producto de la reacción? Justifique

su respuesta.

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MeONa
Br
MeOH
H
MeO H
H MeO
OMe
A B C D E
19.- Para el proceso siguiente, escriba un mecanismo detallado que explique la formación del o los productos.
t-BuOK
Cl ¿producto(s)?
t-BuOH
20.- Uno de los estereoisómeros ópticamente activo del 2-bromo-1,3-dimetilciclohexano (estructura A) sufre
una reacción de eliminación E2 para sólo el producto B. ¿Cuál debe ser la configuración absoluta del
compuesto A?
Br
EtONa
* *
EtOH, 
A B
21.- Cuando se calienta el (S)-3-bromo-2,2-dimetilbutano con etanol se obtiene un 5% de rendimiento de un

solo producto de sustitución A, ópticamente inactivo, y sólo dos alquenos: B en un 15% de rendimiento y C,
en un 80% de rendimiento. Mediante un mecanismo detallado determine la estructura de todos los productos
y explique los porcentajes de cada uno.
22.- La reacción de eliminación del 2-bromo-2,3-dimetilbutano con etóxido de potasio y t-butóxido de potasio
produce la siguiente mezcla de productos:
Alcóxido de potasio 2,3-dimetil-2-buteno 2,3-dimetil-1-buteno

EtOK 79% 21%
t-BuOK 27% 73%
Justifique estos resultados.


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4.-
a.- 2-cloro-2-metilbutano > 1-cloro-2-metilbutano > 1-cloro-3-metilbutano
produce alqueno trisustituido produce alqueno disustituido produce alqueno monosustituido
b.- 2-metil-2-butanol > 3-metil-2-butanol > 3-metilbutanol

produce carbocatión 3º produce carbocatión 2º produce carbocatión 1º
5.-
a.- propeno b.- propeno c.- (Z)- y mayoritariamente (E)- 2- d.- (Z)- y mayoritariamente (E)- 3-metil-2-
octeno penteno
7.-
a) Br E2
t-BuOK k[S][B]
+ KBr + t-BuOH v = ________________
t-BuOH
E1
HO
H2SO4
b) k[S]
 + H2O v = ________________
9.-
estado de transición de menor energía
t-BuO-
producto mayoritario
H
CH3
H H
Cl Cl
CH3
Ph Ph
Ph
H
Ph
H Cl
Cl
CH3 t-BuONa - NaCl
Ph
Ph
t-BuOH + - t-BuOH +
t-BuO- H H
Cl
Cl H Cl
conformación tipo silla CH3 CH3
más estable Ph Ph
Ph
Ph
Cl
producto minoritario
estado de transición de mayor energía


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13.-
a.- SN2; metil propil éter.
b.- SN2; bromuro de isopropilamonio
c.- E2; propeno
d.- E2; 2-metilpropeno
18.- Los compuestos C y E no corresponden a un producto de la reacción. A y B corresponden a los productos

de eliminación (E2) y D es el producto de sustitución (SN2).
21.-
EtOH,  O
+ +
Br
A B C
5% 15% 80%
BIBLIOGRAFIA:


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MECANISMOS DE REACCIÓN: ADICIÓN.

Objetivos específicos
1. Determinar los tipos de mecanismos de adición.

2. Estudiar las reacciones de adición a dobles y triples enlaces.
3. Estudiar los mecanismos de reacciones de adición y de adición-eliminación al grupo
carbonilo.


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1.- Justifique el orden de reactividad de los siguientes alquenos frente a las reacciones de hidratación catalizada
por ácidos.
H CH3
H
CH3 CH3
H H3C H3C
H
H CH3
H
Respuesta:
La densidad electrónica de la nube π aumenta al aumentar la sustitución de los carbonos del doble enlace. Esto
se debe a que los grupos alquilo presentan un ligero efecto electrón donante (+I, +M). Por lo tanto, al aumentar
la densidad electrónica aumenta la reactividad frente a electrófilos. Así, el 2,3-dimetil-2-buteno es más reactivo
que el trans-2-buteno y éste más reactivo que el eteno.
H CH3
H
CH3 CH3
H H3C H3C
H
H CH3
H
aumenta la reactividad
Por otro lado, el factor más importante en la mayor reactividad de un alqueno es el tipo de intermedio que se
genera al ser atacado por el electrófilo. La reacción de hidratación de alquenos catalizada por ácidos comienza
por el ataque de un protón del ácido sobre la nube π del alqueno para producir un carbocatión y el posterior
ataque de la molécula de agua. La mayor o menor reactividad depende de la mayor o menor estabilidad de este
carbocatión intermediario.
H H H
H3O+ H2O - H+
+
+ OH2 OH
carbocatión
El orden de reactividad y estabilidad de los carbocationes es: Terciario > secundario > primario > metílico
Así, el eteno genera un carbocatión primario, el trans-2-buteno un carbocatión secundario y el 2,3-dimetil-2-
buteno un carbocatión terciario.
Entonces, el alqueno más sustituido genera el carbocatión más estable y, por lo tanto, es el más reactivo.


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2.- Indique el producto de la siguiente reacción:
HCl
Respuesta:
La reacción con HCl conduce a la formación de un haluro de alquilo, mediante una adición tipo Markovnikov.
Según el mecanismo propuesto, el H+ actúa como electrófilo, se produce el carbocatión más estable de los
posibles (el terciario) y el ión cloruro actúa como nucleófilo, atacando al carbono que tiene carga positiva para
dar el cloruro de alquilo terciario (2-cloro-2-metilbutano).
Cl
H+ + Cl-


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a.- Adición electrofílica e.- Adición syn i.- Reacción de dihalogenación

b.- Regla de Markovnikov f.- Adición anti j.- Reacción de hidrogenación
c.- Adición tipo Markovnikov g.- Reacción de hidratación k.- Reacción de oxidación de
d.- Adición tipo anti Markovnikov h.- Reacción de hidrohalogenación alquenos
2.- Clasifique las siguientes reacciones como adición tipo Markovnikov, adición tipo antiMarkovnikov,
adición anti, adición syn:
a.-
Br
HBr
+ Br
ROOR
b.-
O O
i-PrOH
+
H2SO4
OMe OMe
OMe
c.-
NC NC
HCN
+
d.-
H H
H H H2
H H
H3C CH3 Pd / C
H3C CH3
e.-
Br
Br2 Br
Br
+
CCl4
Br


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3.- Dadas las siguientes reacciones:
i.- Identifique el mecanismo de reacción de adición. Justifique.

ii.- Escriba el mecanismo detallado de la reacción.
iii.- Dibuje un perfil de energía de la reacción.
iv.- Nombre el o los productos de la reacción. Si hay más de uno indique la relación estereoquímica entre
ellos.
Br2 d.- HCN

a.- CCl4
HBr
EtOH e.-
b.-
H2SO4 ROOR
f.- O EtOH
c.- H2O
H2SO4
H2SO4
.
4.- Una de las reacciones típicas de adición a dobles enlaces es aquella en que moléculas del tipo HX (X= F,
Cl, Br, CN y I) se adicionan al doble enlace. Para la reacción entre el 1-propeno y el HCl (ácido clorhídrico)
responda dibujando las respectivas estructuras:
a.- ¿Cuál sería el producto que usted esperaría obtener?

b.- ¿Se formará sólo un producto o una mezcla?
c.- ¿Son compuestos ópticamente activos? Si lo son ¿cuál es su configuración absoluta?
5.-La reacción del compuesto A con HBr genera una mezcla de dos compuestos isoméricos B y C, de fórmula
molecular C7H12Br2. El compuesto B es ópticamente activo mientras que el compuesto C es un compuesto
ópticamente inactivo. Con estos datos deduzca las estructuras de B y C.
HBr
B + C
Br
A
6.- Dibuje y nombre el alqueno de partida e indique los reactivos necesarios para la obtención de los siguientes
productos:


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H H Br
H
a.- ¿alqueno? + Cl H b.- ¿alqueno? +
Cl Br H
Cl Cl Br
c.- ¿alqueno? + d.- ¿alqueno?
Cl Cl Br
OH
H H Br
e.- ¿alqueno? f.- ¿alqueno?
7.- Se tienen las siguientes reacciones de adición electrofílica:
a.- Complete las reacciones.

b.- De un mecanismo apropiado para cada una de ellas.
c.- Asigne el nombre apropiado a cada uno de los reactantes y productos formados.
HBr HCl
b.-
a.- H
CH3OH H
c.- HBr
d.-
H2SO4 H2O2
H
Ph
e.- Ph
Br2 f.- Br2
Ph
CCl4 CCl4
Ph


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8.- Elija el alqueno de partida (I-III) para preparar cada uno de los compuestos (A-F) e indique los reactivos
y condiciones de reacción que considere necesarios para cada caso.
I II III
Br
O H
Br
H
Cl OH OH
OH Br
Cl
A B C D E F
9.- Dibuje el producto mayoritario que se obtiene en cada una de las siguientes reacciones:
Br2 Cl2
a.- b.-
CCl4 CH3OH
10.- Complete las siguientes reacciones:
Hl Hl
a.- b.-
H2O H2
c.- d.-
Ph
H2SO4 Pd / C
KMnO4 diluido y frio

e.- HBr f.-
peróxidos
11.- Cuando el HBr reacciona con el 2-metil-2-buteno se forma preferentemente: 2-bromo-2-metilbutano y no

2-bromo-3-metilbutano. Justifique este hecho mediante mecanismos apropiados.
12.- Proponga un mecanismo detallado para cada etapa de esta reacción, indicando cada intermediario y una
estructura para cada uno de los productos que se forman: A, B, C, D, E y F. Además, indique qué producto(s)
de la eliminación es (son) mayoritario(s) e indique su nombre IUPAC.


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HBr t-BuONa
A + B C + D + E + F
t-BuOH
H isómeros ópticos isómeros geométricos
13.- Explique mediante mecanismos apropiados las siguientes aseveraciones:
a.- La hidratación con agua en medio ácido de una mezcla formada por 2-metil-1-buteno y 2-metil-2-buteno
produce un único alcohol de fórmula molecular C5H12O.
b.- Cuando el 3,3,3-trifluoropropeno reacciona con HI se obtiene el 1,1,1-trifluoro-3-yodopropano y no el

1,1,1-trifluoro-2-yodopropano, que es el que predice la regla de Markovnikov.
I
F F
I F
HI
F F
F
F F
F
no se forma
c.- Cuando el alqueno A se hace reaccionar con bromuro de hidrógeno se obtiene una mezcla constituida por
los bromoderivados B y C.
Br
Br
HBr
+
A B C
minoritario mayoritario
d.- Cuando el compuesto A se hace reaccionar con MeOH en presencia de una cantidad catalítica de ácido se
obtiene únicamente el compuesto B. El compuesto C no se forma en absoluto.
O O O O
EtOH
H2SO4 (cat.)
O
A B C
e.- Cuando se trata el cis-2-buteno con KMnO4 diluido y frio se produce un compuesto ópticamente activo.
En cambio, el trans-2-buteno en las mismas condiciones produce dos compuestos ópticamente activos.


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f.- El tratamiento del (S)-3-fenil-3-metilciclopenteno con HBr produce sólo un compuesto que es ópticamente
inactivo.
14.- Muchas enzimas catalizan reacciones que son similares a las que se utilizan en síntesis orgánica. Una
inmensa mayoría de reacciones catalizadas por enzimas son enantioselectivas. El esquema que se indica a
continuación describe la transformación del ácido fumárico en ácido (S)-málico. Esta reacción está catalizada
por el enzima fumarasa y forma parte del ciclo del ácido tricarboxílico de la respiración celular.
COOD
H COOH OD H
fumarasa COOH
HOOC D H
HOOC H pH = 7,4; H2O OH COOD
ácido fumárico ácido (S)-málico ácido málico deuterado
a.- ¿Qué tipo de reacción cataliza la fumarasa?

b.- ¿Es el ácido fumárico de partida un compuesto quiral? ¿Es quiral el ácido málico que se forma en la anterior
reacción?
c.- ¿Cómo se podría efectuar la transformación anterior en el laboratorio? ¿Sería el ácido málico obtenido
quiral?
d.- Si la reacción que cataliza la fumarasa se lleva a cabo en D2O, en lugar de en H2O, y en presencia de la
enzima se obtiene únicamente el estereoisómero representado en el esquema anterior. ¿La reacción catalizada
por la fumarasa es una adición sin o anti?
15.- Qué productos se obtendrán en las siguientes reacciones de hidrogenación. ¿Serán los productos obtenidos
ópticamente activos? ¿Por qué?
Br Br Br
H2 H2
a) b)
Pd / C Pd / C
Br
16.- Proponga un mecanismo que explique las siguientes transformaciones:
H2SO4
a) b)
OH H2O H2SO4
O
OH
H2O
OH
17.- Determine los productos que se forman si se trata el (Z)-1,3-pentadieno con ácido clorhídrico.
HCl
¿productos?


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18.- Determine todos los productos de la reacción.
H2SO4 dil.
HO
¿productos?
23.- Determine todos los productos de la reacción si el compuesto de la figura se trata con etanol.
CH3CH2OH
H2SO4
24.- Complete los siguientes esquemas sintéticos.
a.-
H2O H2SO4 HBr
A B C + D
H2SO4 
b.-
OH TsCl / py CH3CH2SNa
NaI
E F G
acetona
c.-
O H2 CH3OH
H + I J + K
Pd / C H2SO4
d.-
Cl H2SO4
H2O HI
L M + N Ñ + O P + Q
AlCl3 H2SO4 isómeros ópticos
 isómeros geométricos
isómeros ópticos


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RESPUESTAS DE EJERCICIOS SELECCIONADOS
2.- a.- Adición tipo anti Markovnikov

b.- Adición tipo Markovnikov
c.- Adición tipo Markovnikov
d.- Adición syn
e.- Adición anti
5.-
HBr
Br +
Br Br Br Br
A B C
(1R, 3R)-1,3-dibromo-1,3-dimetilciclopentano meso-1,3-dibromo-1,3-dimetilciclopentano
8.- Compuesto A. La adición de halógenos a alquenos es un proceso anti y por tanto estereospecífico. Según
los alquenos de partida pueden generarse estereocentros. Como el producto es meso el alqueno II es el
adecuado.
Cl Cl
H
Cl
Cl2 H H
H
CCl4
H
H Cl
Compuesto B. Es el resultado de la adición de una molécula de agua a II o III por tratamiento del
correspondiente alqueno con una disolución acuosa de un ácido con un anión poco nucleófilo (SO 42-, PO43-).
Independientemente de que el alqueno sea Z o E, el ataque del electrófilo (protón) produce el mismo
carbocatión, que es atacado por una molécula de agua que actúa como nucleófilo.
H H H
H H H
H H
+
H2O
H
- H+ *
+ O HO
+
H H H
H
Compuesto C. El procedimiento es similar al descrito para el compuesto B pero con el alqueno I.
H H H
H
H H H
+
H H2O H - H+ H
H H H
+ HO
+O
H


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9.- a.- La adición de bromo sobre 1-metilcicloocteno es estereoespecífica, como ocurre con todos los alquenos.
La estereoquímica relativa de los átomos de bromo que se adicionan es trans, lo cual implica que la adición
es anti.
+ Br
Br
H
H Br
Br2 Br-
+ +
CCl4
Br
+
Br
Br
H H
enantiómeros
b.- La adición de cloro sobre 1-metilciclopenteno también es estereoespecífica. Sin embargo. El nucleófilo en
este caso no es el ión cloruro sino que el disolvente (metanol) obteniéndose el cloroéter anti. El ataque del
metanol es sobre el C más sutituido del alqueno.
OMe
+
Cl
Cl
H H
Cl2
+ CH3OH +
+ OMe
Cl
H
H Cl
enantiómeros
14.- a.- Es una reacción de hidratación
b.- Sólo el ácido málico es quiral
c.- Los compuestos carbonílicos a,b-insaturados pueden unirse a nucléfilos mediante una adición 1,4. En el
laboratorio se puede tener:
OH
OH H COOH
H COOH
H COOH H2O
OH-
HOOC H
HOOC - H H
HOOC H
carbanión estabilizado
por el grupo carboxilo
En este caso se obtiene una mezcla racémica del ácido málico

No se puede llevar a cabo con agua en medio ácido puesto que el carbocatión intermediario es muy inestable
por estar vecino a un grupo –I y -M como es el grupo carboxilo.

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d.- Al observar el ácido málico deuterado se puede observar que el agua deuterada (D2O) se adiciona mediante
un mecanismo anti: El OD y el D se adicionan por planos distinto del doble enlace.
La fumarasa tiene un grupo ácido (A) y uno básico (B; el N de histidina) que activa la molécula de agua en el
sitio activo.
-
A
A D
A D
D COOD
-OOC H
-OOC - H
-OOC H DO H
D H
H COO-
H COO-
H COO- O COOD
O D
D
+
+
B D
B D
B D O
D
BIBLIOGRAFIA:


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GUÍA Nº 6 UNIDAD Nº 6: BIOMOLÉCULAS, HIDRATOS DE CARBONO Y

PÉPTIDOS
Objetivos específicos:
- Definición y Clasificación de Hidratos de Carbono.

- Configuraciones de Monosacáridos.
- Estructuras cíclicas de los monosacáridos: formación de hemiacetales.
-Anómeros de los monosacáridos: Mutarrotación.
-Aminoácidos
-Péptidos. Formación de enlace peptídico.
- Generalidades sobre proteínas.
1.- Dado el nombre IUPAC: (2R, 3R, 4S, 5R)-2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal:

a.- Escriba la estructura en proyección de Fischer.
Respuesta:
CHO
R
H OH
R
H OH
S
HO H
R
H OH
CH2OH
b.- Clasifique el monosacárido según:
i.- la función carbonílica:___ALDOSA_______________________
ii.- el número de átomos de carbono:__HEXOSA__________________________
iii.- serie o familia:___________D_________________
iv.- Test de Tollens: _____AZÚCAR REDUCTOR_______
c.- Dibuje el anómero -piranosa del monosacárido en la proyección de Haworth


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CH2OH
OH O OH
H
H H
H H
OH OH
2.- Para la Glucosa proponga una estructura en sus formas α y β hemiacetálicas cíclicas de seis miembros
usando la representación de Haworth.
CHO
H OH
HO H
H OH
H OH
CH2OH
D-glucosa
Respuesta:


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C anomérico
6 CH2OH
5
H C O OH
H
rotación 4C
OH H C 1
H 1 O
C
6 CH2OH OH C3 C2H
2 H 6 H OH
5 5
H C OH H C CH2OH HC OH  -D-(+)-glucopiranosa
3
HO C H OH H H
H
4
H C OH
4 C
OH H C
4C
OH H C +
1 O C C2
1 O
OH C3 C2
5 6 CH2OH
H C OH OH 3
H H OH
6 CH2OH OH H 5
C O H
D-(+)-glucosa H
4C
OH H C 1
C C 2 OH
OH 3
H OH
 -D-(+)-glucopiranosa
3.- Dibuje la estructura general de un tripéptido indicando claramente los enlaces peptídico, los aminoácidos
N-terminal y C-terminal.
Solución:
Los aminoácidos (aa) se unen entre sí para dar péptidos. La unión entre aminoácido se produce entre el
grupo carboxílico de un aminoácido y el grupo α-amino del otro. A este enlace se le denomina peptídico.
Por convención se coloca el aminoácido con el grupo α-NH2 libre a la izquierda (aa N-terminal) y en el
extremo de la derecha el aa con el grupo carboxílico libre (aa-C-terminal).
O R` R''
R C C OH
H H H
C N N
H H
NH2 O
aa N-terminal aa C-terminal
enlaces peptídicos


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a.- monosacárido e.- aldosa i.- anómeros

b.- disacárido f.- cetosa j.- azúcar reductor
c.- oligosacárido g.- mutarrotación k.- piranosa
d.- polisacárido h.- epímeros l.- furanosa
2.- Clasifique cada proyección de Fischer de los siguientes carbohidratos según la función carbonílica (aldosa
o cetosa), según la Serie o Familia (D o L) y según el número de átomos de carbono:
CH2OH
CHO CHO O
HO H H OH CHO CH2OH H OH
HO H HO H CH2OH H OH O HO H
H OH H OH O HO H H OH HO H
H OH HO H HO H H OH HO H HO H
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
1 2 3 4 5 6
3.- Dibuje la estructura en proyección de Fischer para los siguientes carbohidratos:
a.- Enantiómero de la D- b.- Enantiómero de la L- c.- Epímero en el d.- Epímero en el

ribosa fructosa carbono 2 de la D-xilosa carbono 4 de la d-
galactosa


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4.- Dibuje los siguientes monosacáridos como una proyección de Fischer, y escriba el nombre IUPAC de cada
uno asignando la configuración absoluta.
H OH HO H OH
O H O H OH
HO H
HO HO HO
H H OH
H OH HO H H OH HO O
H
5.- Asigne la configuración R, S a cada centro estereogénico en los siguientes monosacáridos e indique si son
de la serie D o L:
CHO CH2OH
CHO O
H OH
HO H
HO H HO H
HO H
H OH H OH
CH2OH
CH2OH CH2OH
1 2 3
6.- La (+)-arabinosa, una aldopentosa que está ampliamente distribuida en las plantas, se nombra
sistemáticamente como (2R,3S,4S)-2,3,4,5-tetrahidroxipentanal. Dibuje la proyección de Fischer de la (+)-
arabinosa, e identifíquela como un azúcar D o un azúcar L.
7.- Dibuje la estructura de la α y β-D-fructofuranosa.
CH2OH
O
HO H
H OH
H OH
CH2OH
8.- Dibuje en proyección de Haworth y de Fischer los siguientes azúcares de la serie D y determine si se trata
de un anómero α o β:


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O O O O O O
O O O
O O O
O O O
O O
1 2 3
9.- Para la galactosa,
CHO
H OH
HO H
HO H
H OH
CH2OH
a.- Dibuje la estructura de la β-D-galactopiranosa usando la proyección de Haworth. Cuide la estereoquímica

de cada centro asimétrico.
b.- Dibuje la conformación tipo silla más estable para la β-D-galactopiranosa.
c.- Dibuje la β-D-galactofuranosa en la proyección de Haworth.
10.- Dibuje la -D-ribofuranosa, la -D-tagatofuranosa, la -L-altrofuranosa y la -L-ribopiranosa en la

proyección de Haworth.
11.- Dibuje la β-D-manopiranosa y la β-L-galactopiranosa en su conformación tipo silla más estable, indicando
como axiales o ecuatoriales cada sustituyente en el anillo.
12.- Escriba el mecanismo detallado de formación de α-D-arabinofuranosa y la -D-arabinopiranosa en medio

ácido.
CHO O O
O O
HO H + H+ O
H OH +
- H+ O O
H OH
O O
CH2OH O
13.- Proponga un mecanismo detallado para la formación del α-D-arabinofuranósido de isopropilo.
O O
O
O O
14.- Proponga un mecanismo detallado de la hidrólisis ácida de la sacarosa.


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OH
O
HO
HO
HO
OH H+
O O OH
OH H2O
CH2OH
15.- Es capaz la α-lactosa de mutarrotar? Escriba una ecuación que ilustre su respuesta.
OH
OH
OH
O
O
H
O HO
HO
OH
OH
OH
16.- Los Metilglicósidos de los 2-desoxiazúcares se han preparado por adición de metanol catalizada por ácido
a carbohidratos insaturados conocidos como glicales. Sugiera un mecanismo detallado para tal transformación.
OH OH OH OH OH
HO
HO O O O
HCl H
+ O
H
HO HO CH3
CH3OH
H
H
O
H H CH3
glical
17.- El D-altrosano se convierte en D-altrosa mediante ácido diluido en agua. Sugiera un mecanismo detallado
para tal transformación.
O
H2O
O H D-altrosa
OH HCl
HO
OH
D-altrosano
18.- Los glicósidos cianogénicos son potencialmente tóxicos por que liberan cianuro de hidrógeno cuando
sufren hidrólisis ácida o enzimática. Sugiera un mecanismo detallado para tal transformación.


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O
HO
O
HO O
HO
OH H CN
H
laetrilo
19.- La D-glucosa reacciona con acetona en presencia de ácido y da la 1,2:5,6-diisopropilideno-D-
glucofuranosa. Proponga un mecanismo detallado.
O
O
OH O
O
O
OH
HO
OH HCl O
HO
OH O
20.- Cuando la idosa se calienta a 100 ºC sufre una pérdida irreversible de agua y existe principalmente como
1,6-anhidro-D-idopiranosa.
a.- Dibuje la D-idosa en su forma piranosa, mostrando la conformación tipo silla más estable del anillo.
b.- ¿Cuál es más estable, α o β-D-idopiranosa? Explique.
c.- Dibuje la 1,6 anhidro-D- idopiranosa en su conformación tipo silla más estable.
d.- Cuando se calienta a 100 ºC en las mismas condiciones usadas para D- idosa, la D-glucosa no pierde agua
ni adopta la forma 1,6-anhidro. Explique el motivo usando mecanismos.
H
C
CHO HO H
HO H
H OH
H OH 100 ºC
HO H
HO H
H O
H OH O C H
CH2OH
H
D-idosa 1,6-anhidro-D-idopiranosa


lOMoARcPSD|14854128
Aminoácidos:
1. Teniendo en cuenta la estructura de los siguientes aminoácidos dibuje la estructura de:
COOH COOH H2 N COOH
NH2 NH2 NH2
a) Ala-Lys
b) Leu-Lys-Ala
2. La cisteína tiene pKa1 = 1.96 y pKa2 = 10.28. El valor de pKa de la ionización del grupo -SH de
la cadena lateral es 8.18. ¿Cuál es el punto isoeléctrico de la cisteína?
3. A pH mayor que aproximadamente 10, la especie principal presente en una solución de tirosina
tiene una carga neta de -2. Sugiera una estructura razonable para esta especie.
4. Describa los pasos de una síntesis de valina a partir del ácido 3-metilbutanoico.
5. Describa los pasos para la preparación de la valina con la síntesis de Strecker.
6. Describa las etapas de la síntesis de la valina a partir del acetamidomalonato de dietilo. El

rendimiento general de la valina por este método se reporta muy bajo en las publicaciones (31%).
¿Puede usted dar una razón de por qué esta síntesis no es muy eficiente?
7. Sugiera un mecanismo razonable de la reacción de un α-aminoácido con la Ninhidrina.
8. Uno de los aminoácidos de la tabla IV (apéndice) es el precursor biológico del ácido γ-

aminobutírico (ácido 4-aminobutanoico) que se forma por una reacción de descarboxilación.
¿Cuál aminoácido es?
9. El análisis de aminoácidos de cierto tetrapéptido dio como resultado alanina, glicina, fenilalanina
y valina, encantidades equimolares. ¿Cuáles son las secuencias de aminoácidos que puede
haber para este tetrapéptido?
10. La digestión del tetrapéptido del problema Nº 32 con quimotripsina produjo un dipéptido en el que
se analizaron fenilalanina y valina en cantidades equimolares. ¿Qué secuencias de aminoácidos
son posibles para el tetrapéptido?
11. La lisina reacciona con dos equivalentes de cloruro de benciloxicarbonilo para formar un derivado
que contiene dos grupos benciloxicarbonilo. ¿ Cuál es la estructura de este compuesto?

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O Cl
Cloruro de benciloxicarbonilo
12. Indique los pasos de la síntesis de Ala-Leu a partir de alanina y leucina, usando grupos
protectores de benciloxicarbonilo y éster bencílico, y la formación del enlace peptídico con el
promotor DCCI.
Nota: DCCI = N,N’-diciclohexilcarbodiimida.
13. Comenzando con la fenilalanina y glicina, describa los pasos en la preparación de Fen-Gli con el
método de Merrifield.
RESPUESTAS DE EJERCICIOS SELECCIONADOS
3.-
a.- Enantiómero de la D- b.- Enantiómero de la L- c.- Epímero en el d.- Epímero en el

ribosa fructosa carbono 2 de la D-xilosa carbono 4 de la D-
galactosa
CHO CH2OH CHO CHO

HO H O HO H H OH
HO H HO H HO H HO H
HO H H OH H OH H OH
CH2OH H OH CH2OH H OH
CH2OH CH2OH
L-ribosa D-fructosa D-lixosa D-glucosa
4.-


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1 1
CHO CH2OH
2 R 2 O
1 H OH
CHO R 3 S
3 HO H
H 2 R OH H OH
HO
4 S
H HO 4 S H
3 R
H OH 5S
5R HO H
H OH
4CH2OH
6 CH2OH 6 CH2OH
D-eritrosa D-talosa L-psicosa
(2R, 3R)-2,3,4-trihidroxibutanal (2R, 3R, 4S, 5R)-2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal (3S, 4S, 5S)-1,3,4,5,6-pentahidroxi-2-hexanona
8.-
CH2OH CH2OH CH2OH
O H O H
H H H O
H H H OH
OH H OH OH
H
OH OH
OH OH OH
H H OH H
H OH
-D-glucopiranosa -D-manopiranosa -D-arabinofuranosa
1 2 3
CHO CHO
H HO H CHO
OH
HO H
HO H HO H
H OH
H OH H OH
H OH
H OH H OH
CH2OH
CH2OH CH2OH
D-manosa D-arabinosa
D-glucosa
9.-
H OH
CH2OH O
OH OH
O OH H
OH OH H
O H
H
a.- b.- H c.-
OH H OH
HO H OH
H H H OH
H OH
H OH H CH2OH
H
-D-galactopiranosa -D-galactofuranosa
17.-


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+ H OH OH
O O
H H
+ +
H+ O O
O O H
H OH
OH OH
OH
HO HO
HO
HO
OH OH
OH OH
estabilización del carbocatión por resonancia
D-altrosano
H2O
OH OH
OH OH OH +
H OH2
H
+
O OH + O H - H+
OH OH O OH2 + O H
OH OH
HO HO
HO HO
OH OH
OH OH
-D-altropiranosa -D-altropiranosa
CHO
HO H
H OH
H OH
H OH
CH2OH
D-altrosa
BIBLIOGRAFIA:


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APÉNDICE
I. Tabla periódica


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II. Orbitales híbridos, sp3, sp2 y sp para el átomo de carbono:
py
pz
sp2
pz
III. Tabla de fórmulas estructurales de los Grupos funcionales:


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IV. Principales grupos funcionales que dan la preferencia al nombre (por orden decreciente de
prioridad).
Nombre genérico Grupo funcional prefijo sufijo

Ácidos -COOH Carboxi Ácido…carboxilico
Carboxílicos Ácido………oico
Ácidos Sulfónicos -SO3H Sulfo Ácido…sulfónico
Ésteres -COOR Alquiloxicarbonil Carboxilato…….

-oato de alquilo
Amidas -CONH2 Carbamoil -carboxamida o

-amida


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Nitrilos -CN ciano -carbonitrilo o

Nitrilo
Aldehídos -CHO Formil, oxo -carbaldehído o

-al
Cetonas -CO- Oxo -ona
Alcoholes, fenoles -OH Hidroxi -ol
Tioles -SH Mercapto -tiol
Aminas -NH2 Amino -amina
Éteres -OR Alquiloxi
Sulfuros -SR Alquiltio
Alquinos -C≡C- -ino
Alquenos -C=C- -eno
Alcanos -C-C- -ano
Nitro -R-NO2 Nitro-
Halógenos -R-X Fluoro-, clro-,

bromo-, yodo-
V. Solemnes de semestres anteriores
Universidad Andrés Bello

Prueba solemne 1 de Química Orgánica
4 Noviembre 2008
NOMBRE:.................................................................................... NOTA:.........................


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1.- Escriba el nombre IUPAC de la siguiente molécula (6 ptos):
Br Br
2.- Dibuje la estructura para el siguiente compuesto:
5-amino-6-isopropil-4-metil-3-oxo-4-octen-7-inato de 2-metilpropilo (6ptos)
3.- Para la siguiente estructura:
NH
a.- Determine la hibridación de cada átomo distinto de hidrógeno. (4 ptos)

b.- Indique cuántos enlaces sigma ( ) y enlaces pi ( ) tiene la molécula (2 Ptos)
c.- Dibuje los Orbitales Moleculares de la molécula. (4 ptos)
d.- Indique si la molécula es o no aromática. Explique (2 ptos)
4.- Dados los siguientes pKa: pKa1= 4,5 y pKa2 = 5,5; y las moléculas A y B.
OH
OH
O
O
A B
Al respecto:

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a.- Escriba el equilibrio ácido-base para ambas moléculas.(1 pto)

b.- Indique, mediante estructuras resonantes, cuál molécula es más ácida (10 ptos)
c.- Asigne el pKa a cada molécula. (1 pto)
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

18 Abril 2006
Nombre: Matricula:
1.- Proponga un nombre IUPAC para cada uno de los siguientes compuestos ( 12 Puntos) :


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NH
O
O
Br
2.- Diga cual de los fenoles tiene una menor constante de acidez. Fundamente su respuesta con formas
resonantes (12 puntos):
OH OH
Para las siguientes Estructuras:

a) Indique la hibridación de cada uno de los átomos en el compuesto A.(8 puntos)
b) Dibuje un orbital molecular para C. (2 puntos)
c) Indique que compuesto es aromático. (2 puntos)
O
N O
N N
N
A B C
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

Lunes 22 de Octubre 2007
Nombre:…………………………………. Matricula:……….. Sección……….
1- Se tienen las siguientes moléculas, al respecto

a) Indique de que naturaleza es el grupo –NO2 …………………de electrones (2 puntos)
b) Indique de que naturaleza es el grupo –NH2 …………………de electrones (2 puntos)

lOMoARcPSD|14854128
c) Dibuje las estructuras contribuyentes por efecto mesomérico de grupo sustituyente.(6 Puntos)
NO2
H2N
2- Dadas las siguientes moléculas:

a) Identifique la relación que existe en el siguiente par de compuestos. ¿Son idénticos?.R/ Si…….No…..
¿Enantiómeros? R/ Si…….No….. ¿Diastereoisómeros? R/ Si…….No….. (2 puntos cada una)
b) ¿Cuántos centros quirales tiene la molécula A? R/………(2 puntos)
H O H
O
H3C
CH3
H H
Cl H
H CH3 CH3 Cl
A B
b) La estreptimidona es un antibiótico y tiene la estructura mostrada. ¿Cuántos diastereoisómeros de la

estreptimidona son posibles?R/…… (1 punto)¿Cuántos enantiómeros?R/…….(1 punto) Asigne las
geometrías y las configuraciones relativas que se señalan en la molecula.(5 puntos)
a d
b O
O H OH NH
H2C O
H3C H H
CH3
c e
a b c d e
Configuración/
Geometria


lOMoARcPSD|14854128
3.- Ordene los siguientes compuestos de menor a mayor basicidad, elija los valores de pKb, justificando
brevemente su elección (utilize, si lo considera necesario, estructuras resonantes para su justificación) :
NH2 NH2 NH2
O O
O
A B C
R/ ….> ….> …. (complete con lápiz pasta)( 2 puntos cada uno)
4- Represente la conformación de silla más estable del trans-1,3-dimetilciclohexano (5 puntos)
Toda respuesta de rellenar debe ser contestada con lápiz pasta.
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

Prueba Solemne 2 de Química Orgánica I
Lunes 21 Julio 2008
Nombre: Matricula:
Responda con lápiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros indicados en la hoja
de respuesta. No entregue las hojas de papel roneo. No se revisarán.


lOMoARcPSD|14854128
1.- Resonancia y Ácido - Base: Para los siguientes compuestos, determine cual de ellos tiene un valor de pKa
más bajo, justifique su respuesta escribiendo las formas resonantes que sen necesarias. (12 puntos)
..O.. .. N
..O..
H H
.. N
A B
2.- Isomería Óptica: Para el siguiente compuesto:
a) Determine la configuración absoluta de cada uno de los carbonos asimétricos (2 puntos)

b) Dibuje un confórmero silla. (1 punto)
c) Dibuje todos los Estereoisómeros posibles (6 puntos) y Determine las relaciones estereoquímicas entre ellos
(Enantiomeros, Diastereomeros, o Meso) (3 puntos)
3.- Sustitución Nucleofilica: Proponga un (unos) producto(s) para cada una de las siguientes reacciones (4
puntos c/u).
H
Cl
NaCN
CH3CN
H
O-Na+
O CH3
H H OH
O
H
O O
O HBr
H2O
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0

lOMoARcPSD|14854128


lOMoARcPSD|14854128
Hoja de Respuestas:
1.- Resonancia y Ácido - Base:
Base conjugada de A Base conjugada de B
..O.. .. N
..O..
H H
.. N
A B
El
compuesto con menor pKa es= ____________
________________________________________________________________________________

lOMoARcPSD|14854128
2.- Isomería Óptica:

a) Indique cual es la configuracion absoluta:


lOMoARcPSD|14854128
b) Dibuje un confórmero silla:
c) Dibuje todos los Estereoisómeros posibles y detremine las relaciones estereoquímicas entre ellos:
Estos compuestos son:
Estos compuestos son:


lOMoARcPSD|14854128
3.- Sustitución Nucleofílica:

H
Cl
NaCN
CH3CN
H
O-Na+
O CH3
H H OH
O
H
O O
O HBr
H2O


lOMoARcPSD|14854128

Prueba Solemne 3 de Química Orgánica I
Junio 2008
Nombre:___________________________________ Nº Matricula__________________
1.-Para la siguiente reacción:

H2SO4
Producto(s)
Calor
OH
Complete la reacción indicando todos los productos y los intermediarios carbocatiónicos que corresponda.
Proponga un mecanismo detallado para la formación de cada producto. Indique cuál de los productos se forma
en mayor proporción. (6 ptos)
2.- Dado el siguiente compuesto:

COH
H OH
HO H
H OH
H OH
OH
Glucosa
a) Dibuje la forma piranosa de la D-(+)-glucosa. (6 ptos)
b) Dibuje los productos furanósicos generados por la mutarrotación de la forma piranosa anteriormente
dibujada por usted. (4 ptos)
c) Escriba la reacción detallada de la D-(+)-glucosa con CH3OH en medio acuoso ácido (H3O+). (6 ptos)
3- Para el 2,3-dimetil-1-buteno, representado en la figura, indique todos los productos que se forman cuando
reacciona con los reactivos que se indican: (10 puntos)


lOMoARcPSD|14854128
Br2
HCl
Productos
Productos
CCl4
O
O O H+
O
H2O
calor
Productos
HBr
Productos
4- Indique los productos que se forman al tratar el 1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietilciclohexano con trietilamina en

condiciones de eliminación E2. Proponga los confórmeros intermediarios que corresponda con la estereoquímica
apropiada (4 Puntos)
N
Cl Productos
1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietil-ciclohexano
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0


lOMoARcPSD|14854128

Examen
Curso: Química Orgánica I
Lunes 9 de Diciembre 2008.

Instrucciones:
1.-Lea atentamente y responda solo lo que se pregunta.

2.-Responda con lápiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros
indicados.
3.-No entregue las hojas adicionales de respuesta. No se revisarán.
4.-Solo las Pruebas escritas con lápiz pasta podrán apelar a recorrección en casos
justificados.
5.-Toda estructura que Ud. Escriba debe ser una estructura de Lewis válida, es decir, debe
cumplir con la regla del octeto y tener sus cargas formales bien calculadas. Cuando
corresponda, la estereoquímica debe estar claramente dibujada.
Nombre:
Matricula:
Carrera:
1.- Proponga una estructura para los productos A, B, C, D, E, F G y H, que se forman en

las siguientes transformaciones. Escriba cada estructura con la estereoquímica de caballete
cuando corresponda. (12 Puntos):


lOMoARcPSD|14854128
A B
H3PO4 / H2O H2SO4
a)
H H Calor
Br
C D E
H N
H HCl
b)
+
(E2)
Cl H F G H
N
Br2
c) H
+
(E2) CCl4
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1
Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0


lOMoARcPSD|14854128
2.- Se presentan a continuación 4 estereoisómeros de fórmula molecular C6H13F:
CH3
H F
H F
H CH2CH3
H CH3
CH3
(1) (2)
H F F H
H CH3
H CH3
(3) (4)
a. Escriba un nombre sistemático (IUPAC) para el primer compuesto (2 puntos)
Respuesta:
b. Asigne la configuración Absoluta para cada uno de los centros asimétricos del compuesto
(4 puntos).
H F
H CH3
c. Establezca las relaciones estereoisoméricas entre los siguientes pares de

compuestos, es decir, si son enantiómeros, diasterómeros o es la misma molécula
(para ello complete la siguiente tabla) (6 puntos)
Estereoisómeros Relación
1-2
1-3
1-4
2-4
2-3
3-4


lOMoARcPSD|14854128
3.- Indique, para las siguientes parejas de compuestos, cual de ellos es el más ácido. fundamente su respuesta,
use adicionalmente, las formas resonantes que sean apropiadas. (6 puntos)
Cuide las Cargas formales y los Octetos!; Represente todos los pares electrónicos que sean necesarios!
O O
a) H3C CH2 H H3C O H

acetona ácido acético
b)
..O. H ..O. H
. .
NO2
fenol p-nitrofenol


lOMoARcPSD|14854128
c)
O O
O H O H
Br F
ácido 2-bromopropanoíco ácido 2-fluoropropanoíco
4.- a.-Indique fundamentadamente cuales sitios de la siguiente molécula son susceptibles de

experimentar un ataque nucleofílico. (2 Puntos)
Br b
a c
O
b.- ¿Qué productos se obtienen cuando dicha molécula es tratada con un mol de metanol como nucleófilo?
(2 puntos)
Br
CH3OH
O
5. Azucares. Dibuje 2 compuestos que coexisten en el equilibrio de mutarotación de la -D-glucopiranosa (

2 puntos)
OH
O
HO H
HO
O
H OH
-D-glucpiranosa


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UNIVERSIDAD ANDRÉS BELLO

QUIMICA ORGANICA I QUIM22

Revisado por el Departamento de Ciencias Químicas

Versión Semestre 2020_20

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022

GUÍA Nº 1 UNIDAD Nº 1: ÁTOMO DE CARBONO 5

GUÍA Nº 2 UNIDAD Nº 2: NOMENCLATURA 17

GUÍA Nº 3 UNIDAD Nº 3: EFECTOS MESOMÉRICOS E INDUCTIVOS 42

GUÍA Nº 4 UNIDAD Nº 4: ESTEREOQUÍMICA 57

GUÍA Nº 5 UNIDAD Nº 5: MECANISMOS DE REACCIÓN:

2 Facultad de Ciencias Exactas.

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022

GUÍA Nº 6 UNIDAD Nº 6: BIOMOLÉCULAS, HIDRATOS DE CARBONO Y PÉPTIDOS

Ejercicios Desarrollados 119

APÉNDICE I.- Tabla periódica

V.- Solemnes de semestres anteriores

Facultad de Ciencias Exactas. 3

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022

GUÍA Nº 1 UNIDAD Nº 1: ÁTOMO DE CARBONO

Objetivos específicos de la Unidad 1:

1. Comprender la formación de orbitales híbridos a partir de los orbitales atómicos.

4 Facultad de Ciencias Exactas.

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022

a.- Indique el número de enlaces sigma (σ) y pi (π) en la molécula.

Facultad de Ciencias Exactas. 5

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022

a.- Número de enlaces : 13 Número de enlaces : 4

c.- Ángulo de enlace * = sp2; 120º Ángulo de enlace * = sp; 180º

6 Facultad de Ciencias Exactas.

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022

a.- Tiene libre rotación

3.- Complete la siguiente tabla para los átomos de C, N y O:

Tipo hibridación Ángulo de enlace Geometría molecular Enlaces sigma Enlace pi

Facultad de Ciencias Exactas. 7

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022

5.- Dé una explicación para los siguientes hechos experimentales:

8 Facultad de Ciencias Exactas.

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022

8.- Dibuje los orbitales moleculares para los siguientes compuestos:

10.- Dados los compuestos a-f que se representan a continuación indique:

Facultad de Ciencias Exactas. 9

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11.- Para las siguientes moléculas:

10 Facultad de Ciencias Exactas.

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Facultad de Ciencias Exactas. 11

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química Orgánica I” QUI022

e) Indique la geometría de los átomos señalados: b1 _b2 _

f) Indique el ángulo de enlace de los átomos señalados: c1 _ c2 _

d) Indique la hibridación de los átomos señalados: a1 _ a2 a3 ____

e) Indique la geometría de los átomos señalados: b1 _ b2 _

f) Indique el ángulo de enlace de los átomos señalados: c1 _ c2 _

d) Indique la hibridación de los átomos señalados: a1 _ a2 a3 ____

e) Indique la geometría de los átomos señalados: b1 _ b2 _

f) Indique el ángulo de enlace de los átomos señalados: c1 _ c2 _

a) Escriba la fórmula molecular:_C14H11NCl2O2____________

b) Determine el número de enlaces sigma ():_31____

c) Determine el número de enlaces pi ():7_

d) Indique la hibridación de los átomos señalados: a1 sp2_ a2 sp2 a3 __ sp3_

f) Indique el ángulo de enlace de los átomos señalados: c1 __120°_ c2 _120°______