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Instituto Politécnico Nacional: Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

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Instituto Politécnico Nacional

Escuela superior de ingeniería química e


Industrias Extractivas.
Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases.
Departamento de Ingeniería Química Petrolera.

Practica N.5
Equilibrio Liquido-Vapor de una
Mezcla binaria Ley de RAOULT modificada.

Grupo P31
Integrante: Vazquez Torres Miguel Alejandro
Profesor: Dr. Octavio Elizalde Solís

Fecha de experimentación Fecha de entrega


10-septiembre-2020 16-Septiembre-2020

1
Índice

Objetivos 3
Marco teórico 4
Procedimiento experimental 8
Tabla de datos Experimentales 8
Diagrama del equipo 9
Datos bibliográficos 10
Cálculos 11
Tabla de resultados 16
Graficas 17
Cuestionario 20
Observaciones 23
Conclusiones 23
Referencias 24

2
Objetivos

 Determinar experimentalmente el equilibrio liquido-


vapor para una mezcla binaria a presión atmosférica.

 Preparar soluciones de la mezcla binaria 2-


propanol+agua a diferentes composiciones

 Obtener la temperatura de burbuja experimental para


cada componente en la solución utilizando el modelo
de Margules o van Laar.

 Determinar la temperatura y composición a la cual se


forma el azeótropo en la mezcla.

 Comparar los resultados experimentales con los


teóricos a través de un cálculo de punto de burbuja

3
Marco Teórico.

Las propiedades molares parciales de sustancias puras a


temperatura y presión constantes se consideran como
valores constantes, como la energía interna, entalpia,
densidad, presión de vapor, energía libre de Gibbs,
entropía, entre otras características. Por ende, varían en
función de T y p.
Algunas características que varían con dichas propiedades
son:
 La cantidad de movimiento de las partículas en una
sustancia dada, ya que dentro de la misma si
encuentran moléculas que chocan entre sí, se mueven
rotan y vibran desprendiendo una energía denominada
energía interna.
 La cantidad de energía que ya no puede ser utilizada es
desprendida de un sistema sí puesto que ésta no se
define como calor o trabajo y no es transformable en
ninguna de estas propiedades, la entropía se genera
por el desorden de las partículas.

4
Las propiedades de cada sustancia varían de acuerdo con la
presión y temperatura.
(1) Las soluciones ideales se caracterizan porque sus
propiedades son aditivas en relación con los
compuestos puros que la componen.
i=n
M =∑ x i M i
i=1

Las soluciones reales (no ideales) se expresan de manera


similar, pero debemos considerar el valor de promedio
molar parcial, por lo tanto, la propiedad molar parcial se
define como:
d (nM )
M=
dn

(2) Tipos de Instrumentos para mediciones de densidad:

5
Densímetro, picnómetro, balanza hidrostática, balanza de
Mohr, lactómetro, Aerómetro.

Densímetro.
Es un instrumento que mide la densidad de los líquidos
fundamentándose en el principio de Arquímedes, los
densímetros están formados por varillas de vidrio huevo
que presentan un ensañamiento en la parte inferior y un
lastre.
Al sumergirlas en un líquido flotan, viene gravada en
g
densidades ( cm 3
¿.

lactómetro.
un lactómetro o galactómetro es un instrumento de medida
simple que se emplea en la comprobación de la densidad de
la leche, su escala se gradúa en 100 partes, la densidad de la
leche varía constantemente con el contenido graso y sólidos
presentes en la emulsión y suele oscilar entre 1 peso
específico de 1028 a 1034.
Aerómetro
Es un instrumento para calcular densidad de líquidos se
prepara una probeta con el líquido a estudiar y se deja
flotar y queda verticalmente debido al contrapeso que se
lleva en el extremo se ocupa para aplicar a densidades
mayores de 1 g/cm3.
6
Picnómetro:
Se utiliza para medir las densidades de los líquidos y de
sólidos. Consiste en un matraz de vidrio con un volumen
definido, de cuello estrecho, cerrado con un tapón
esmerilado, hueco y que termina Por su parte superior en
un tubo capilar con graduaciones de tal manera que un
volumen puede obtenerse con gran precisión.

Balanza hidrostática.
Es un mecanismo experimental destinado al estudio de la
fuerza de impulso ejercida por fluidos sobre los cuerpos
inmerso en ellos. Su funcionamiento se basa en el principio
de Arquímedes y está especialmente concebida para la
determinación de densidades de sólidos y líquidos, es un
modelo de báscula qué sirve para múltiples funciones.

Balanza de Mohr.
Es un dispositivo que se emplea para la medida de
densidades de líquidos. También se puede utilizar para
determinar en Westphal de la densidad de minerales
sólidos. Consiste en un cilindro con el líquido del que se
desea determinar la densidad, un vaso de precipitados, un
vaso que contiene el termómetro de mercurio y un leal

7
Procedimiento Experimental.

Tabla de datos Experimentales


Frasco V1 (ml) V2 (ml) nliq T (°C) nvap

1 0 40 1.3875 81 1.3875

2 0.4 39.6 1.3875 74 1.3813

3 2 38 1.3870 65 1.3774

4 4 36 1.3835 63 1.3770

5 7 33 1.3820 61.5 1.3760

6 10 30 1.3790 61 1.3755

7 15 25 1.3745 61 1.3755

8 20 20 1.3715 61 1.3755

9 25 15 1.3675 61 1.3750

10 30 10 1.3645 61 1.3750

11 35 5 1.3615 64 1.3740

12 38 2 1.3600 68 1.3690

13 39 1 1.3595 70 1.3662

14 40 0 1.3580 71 1.3580

8
Diagrama del equipo

9
(3) Datos bibliográficos.

Presión 1 atm
X1 X2 ρm V mE T(°C)
0 1 0.785 0 25
0.1 0.9 0.786 -0.2 25
0.2 0.8 0.789 -0.41 25
0.3 0.7 0.791 -0.68 25
0.4 0.6 0.793 -0.85 25
0.5 0.5 0.7938 -0.89 25
0.6 0.4 0.793 -0.86 25
0.7 0.3 0.791 -0.66 25
0.8 0.2 0.788 -0.4 25
0.9 0.1 0.786 -0.19 25
1 0 0.784 0 25

Cálculos
10
 Densidad
m pic +sol −m picnometro
ρm =
V picnometro
37.88−30.1766 g
ρm = =0.78064455 3
9.868 cm
37.8794−30.1766 g
ρm = =0.780583705 3
9.868 cm
37.872−30.1766 g
ρm = =0.779833806 3
9.868 cm
37.868−30.1766 g
ρm = =0.779428456 3
9.868 cm
37.8122−30.1766 g
ρm = =0.773773814 3
9.868 cm

37.7773−30.1766 g
ρm = =0.77023713 3
9.868 cm
37.7192−30.1766 g
ρm = =0.764349412 3
9.868 cm

 Volumen especifico

1
V m=
ρm

1
V m= =1.28099281
g
0.78064455 3
cm
1
V m= =1.28109259
g
0.780583705 3
cm
1
V m= =1.28232451
g
0.779833806 3
cm
1
V m= =1.28299139
g
0.779428456 3
cm

11
1
V m= =¿
g 1.29236733
0.773773814 3
cm
1
V m= =¿
g 1.29830147
0.77023713 3
cm
1
V m= =¿
g 1.30830218
0.764349412 3
cm

12
 X1

ρ1 V 1
M1
X1=
ρ1 V 1 ρ2 V 2
+
M 1 0.784∗0
M2
58.08
X1= =0
0.784∗0 0.785∗20
+
58.08 60.096
0.784∗2.1
58.08
X1= =0.10759103
0.784∗2.1 0.785∗18
+
58.08 60.096
0.784∗5.2
58.08
X1= =0.2250868
0.784∗5.2 0.785∗18.5
+
58.08 60.096
0.784∗5
58.08
X1= =¿0.25620928
0.784∗5 0.785∗15
+
58.08 60.096
0.784∗11
58.08
X1= =¿0.55811563
0.784∗11 0.785∗9
+
58.08 60.096
0.784∗14
58.08
X1= =¿ 0.70685228
0.784∗14 0.785∗6
+
58.08 60.096
0.784∗20
58.08
X1= =1
0.784∗20 0.785∗0
+
58.08 60.096
 Peso molecular promedio de cada solución.
i=l
M m= ∑ x i + M i
i =1

13
i=l
g
M m=∑ ( 0+58.08 ) + ( 1+60.096 )=60.096
i =1 mol
i=l
g
M m=∑ ( 0.10759103+ 58.08 )+ ( 0.892408966+60.096 ) =59.87
i =1 mol
i=l
g
M m=∑ ( 0.2250868+ 58.08 )+ ( 0.774913195+60.096 )=59.64
i =1 mol
i=l
g
M m=∑ ( 0.25620928+ 58.08 )+ ( 0.743790716+60.096 ) =59.57
i =1 mol
i=l
g
M m=∑ ( 0.55811563+ 58.08 )+ ( 0.441884373+60.096 )=58.97
i =1 mol
i=l
g
M m=∑ ( 0.70685228+ 58.08 )+ ( 0.293147716+60.096 ) =58.67
i =1 mol
i=l
g
M m=∑ (1+58.08 )+ ( 0+60.096 )=58.08
i =1 mol

 Volumen molar de cada solución


V m =V m∗M ,
m

g
V m =1.28099281∗60.096 =76.9825
mol
g
V m =1.28109259∗59.87 =76.7106
mol
g
V m =1.28232451∗59.64 =76.48068669
mol
g
V m =1.28299139∗59.57 =76.43
mol
g
V m =1.29236733∗58.97 =76.21
mol
g
V m =1.29830147∗58.67 =76.1726
mol
g
V m =1.30830218∗58.08 =75.98
mol

14
 Volumen molar ideal
i=l
V idm =∑ xi +V 0i
i=1

i=l
V idm =∑ ( 0+75.98 ) + ( 1+76.98 )=76.98
i=l
i=1
V idm =∑ ( 0.107+75.98 ) + ( 0.892+76.98 ) =76.87
i=1 i=l
V =∑ (0.225+75.98)+ ( 0.774+ 76.98 )=76.75
i=l
id
m
V =∑ ( 0.256+75.98 )i=1
id
m + ( 743+76.98 ) =76.72
i=1

i=l
V idm =∑ ( 0.558+75.98 ) + ( 0.441+76.98 )=76.42
i=1

i=l
V idm =∑ ( 0.706+75.98 ) + ( 0.2931+76.96 ) =76.2782
i=1

i=l
V =∑ ( 1+ 75.98 )+ ( 0+76.98 )=75.98
id
m
i=1

 Volumen molar en exceso


E id
V m =V m−V m
E
V m =76.9825−76.9825=0

V mE =76.7106−76.87=−0.1646
E
V m =76.4806−76.75=−0.2775
E
V m =76.43−76.72=−0.2873

V mE =76.21−76.42=−0.2144

15
E
V m =76.1726−76. .2782=−0.105641

V mE =75.98−75.98=0

 Calculo de el Volumen molar a través de la ecuación


Redlich-Kister.
j=k
V m =x1∗x2 ∑ A j (1−2 x)
E j

j=0

E
j=k
Vm
=∑ A j (1−2 x ) j
x1∗x2 j=0

Método de mínimos cuadrados para la obtención de


constantes en una ecuación cuadrática.
n Y(VE/
X(1-2x1) x1*x2) X^2 x^3 x^4 XY x^2*y y^2
1 0 0 0 0 0 0 0 0
2 0.7848 -1.7151 0.6159 0.4834 0.3793 -1.3460 -1.0564 2.9416
3 0.5498 -1.59148 0.3023 0.1662 0.0913 -0.8750 -0.4811 2.5328
4 0.4875 -1.5076 0.2377 0.1159 0.0565 -0.7350 -0.3584 2.2729
5 -0.1162 -0.8696 0.0135 -0.0015 0.0001 0.1010 -0.0117 0.7563
6 -0.4137 -0.5098 0.1711 -0.0708 0.0292 0.2109 -0.0872 0.2599
7 0 0 0 0 0 0 0 0
∑ suma 1.2922 -6.1937 1.3406 0.6931 0.5567 -2.6442 -1.9949 8.7637
Tomamos n =5 debido a que solo cambian esos valores

16
5 A 0 +1.292289934 A1 +1.34064507 A 2=-6.19374279

1.292289934 A0 +1.34064507 A1 +0.69315672 A 2=−2.64420487

1.34064507 A0 +0.69315672 A1+0.55676543 A2=−1.994961961

A0 =-1.028

A1=−1.1472

A2=0.3217

Y= A0 + A1 x + A2 x
2

y=-1.028-1.1472x+0.3217 x 2

E
(VE/X1*X2)cal o Ycal V m ajus
0 0
-1.726869424 -0.16580572
-1.559875542 -0.27207776
-1.509590087 -0.28767668
-0.89024048 -0.2195534
-0.497414475 -0.10307031
0 0

Tabla de resultados

frasco X1(acetona X2(i- Dens(𝜌_𝑚) Vm V idm V mE


) Propa) Vm Mm(mezcla)
1 0 1 0.7806 1.2809 60.096 76.9825 76.9825 0
2 0.1075 0.8924 0.7805 1.2810 59.8790 76.7106 76.8753 -0.1646
3 0.2250 0.774 0.7798 1.2823 59.6422 76.4806 76.7582 -0.2775
4 0.2562 0.7437 0.7794 1.2829 59.5794 76.4399 76.7272 -0.2873
5 0.5581 0.4418 0.773 1.2923 58.9708 76.2119 76.4264 -0.2144
6 0.7068 0.2931 0.770 1.2983 58.6709 76.1726 76.2782 -0.1056
7 1 0 0.7643 1.3083 58.08 75.9861 75.986 0

17
Ajustado por Redlich-Kister.
E
(VE/X1*X2)cal o Ycal V m ajus
0 0
-1.726869424 -0.16580572
-1.559875542 -0.27207776
-1.509590087 -0.28767668
-0.89024048 -0.2195534
-0.497414475 -0.10307031
0 0

Graficas de Densidad experimental y bibliográfica

18
Densidad exp
0.785

0.78

0.775

0.77

0.765

0.76

0.755
0 49 53 33 72 15 1
126 452 784 058 081
35 46 40 74 35
103 680 928 562 228
59 08 20 11 85
107 225 256 558 706
0. 0. 0. 0. 0.

Densidad biblografica
0.796

0.794

0.792

0.79

0.788

0.786

0.784

0.782

0.78

0.778
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Se puede notar que la grafica experimental al tener variaciones de temperatura presenta


afectaciones dentro de la grafica que respecto a los bibliográficos que los hacen a
temperatura constante.

19
Volumen molar experimental y volumen molar ideal con
respecto a la fracción mol.
Volumen molar Experimental
77.2
77
76.8
76.6
76.4
76.2
76
75.8
75.6
75.4
49 53 33 72 15 1
126 452 784 058 081
35 46 40 74 35
103 680 928 562 228
9 8 0 1 5
75 50 62 81 68
.10 .22 . 25 . 55 . 70
0 0 0 0 0

Volumen molar Experimental


77.2
77
76.8
76.6
76.4
76.2
76
75.8
75.6
75.4
0 49 53 33 72 15 1
126 452 784 058 081
35 46 40 74 35
103 680 928 562 228
59 08 20 11 85
107 225 256 558 706
0. 0. 0. 0. 0.

Se puede observar que el volumen molar experimental tiene variación con respecto a la
ideal debido a las diferencias de concentraciones ya que en unos era mayor con respecto a
la cantidad de 20ml

20
Volumen molar en exceso experimental y por Redlich-Kister

Volumen molar en exceso


0
0 49 53 33 72 15 1
126 452 784 058 081
-0.05 35 46 40 74 35
103 680 928 562 228
9 8 0 1 5
-0.1 75 50 62 81 68
.10 . 22 .25 .55 . 70
0 0 0 0 0
-0.15

-0.2

-0.25

-0.3

-0.35

Volumen molar en exceso por redlich


0
0 49 53 33 72 15 1
126 452 784 058 081
-0.05 35 46 40 74 35
103 680 928 562 228
9 8 0 1 5
75 50 62 81 68
-0.1 .10 .22 . 25 .55 .70
0 0 0 0 0

-0.15

-0.2

-0.25

-0.3

-0.35

Se puede observar que el ajuste tiene pequeñas diferencias con respecto a las
experimentales.

Cuestionario

21
1. Explique los valores que tiene el volumen en exceso
para este sistema binario.
Los valores son negativos debido a la interacción que hay entre las
partículas del isopropanol y acetona presentes en las mezcla, esto da
como resultado que l volumen real sea menor que el volumen ideal.

2. ¿cómo espera que el comportamiento del volumen


molar en exceso a mayor o menor temperatura que
obtuvo de manera experimental?

Al aumentar la temperatura, también se eleva la interacción entre las


moléculas produciendo que el volumen real de la solución sea menor,
al disminuir la temperatura, ocurriría lo contrario.

3. ¿Por qué los volúmenes molares parciales permanecen


aproximadamente constantes en los intervalos de
composición?

Esto es debido a que el proceso se llevó a presión y composición


constante para cada intervalo de composición.

22
¿Qué instrumento se utilizo en los datos bibliográficos
empleados para determinar la densidad de la mezcla
binaria?
La densidad se midió usando un densímetro (Anton bar, DSA5000M, Austria ).

-Explique el principio de medición del instrumento utilizado


en los datos bibliográficos.
El DSA 5000 M es el único instrumento que combina la medición de la
densidad y la velocidad de sonido en una configuración. También Determina
la concentración de soluciones de dos y tres componentes utilizando los
resultados de la densidad más precisos.

23
-Explique el procedimiento experimental utilizado en los
datos bibliográficos.
La acetona y el isopropanol se obtuvieron de Fisher Scientific, Reino Unido.
Las muestras binarias se proporcionaron para la experimentación utilizando
la balanza de peso electrónica de CPA-225D, Alemania, y fabricadas por
Sartorius. La precisión para el peso medido fue de ± 0,01 mg. Las densidades,
tensiones superficiales y viscosidades para el sistema puro y binario de
acetona-isopropanol. La densidad se midió usando un densímetro (Anton
bar, DSA5000M, Austria). La calibración del densímetro se realizó con agua
destilada desgasificada (ρ = 997.076 kg.m3 a 298.15 K). Se usó etanol para
limpiar el tubo vibratorio del densímetro. La tensión superficial del Acetona-
Isopropanol líquido puro y binario se ensayó usando un tensiómetro LY-1068,
China. La precisión del instrumento dentro del rango de ± 0.0001. Se utilizó
viscosímetro capilar Ubbelohde para la determinación de la viscosidad para
el sistema puro y binario de Acetona-Isopropanol. El método de calibración
del viscosímetro se realizó con agua destilada y etanol. La incertidumbre del
instrumento se estimó dentro del valor de ± 0.028 m2.s-1. Los espectros FTIR
del sistema binario de acetona-isopropanol se registraron usando Bruker,
Tensor II, Alemania. La resolución del instrumento estaba dentro de 1 cm-1
para el rango de espectros entre 4000-400 cm-1.

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Observaciones
En los cálculos se toman valores completos para mayor
precisión, por motivos de reporte se muestran valores de
cuatro decimales.
Conclusión.
Se puede concluir que la masa de las soluciones aumenta
debido a la concentración que se tenga para cada una de las
soluciones, al revisar los cálculos efectuados se puede decir
que el signo del volumen molar por redlich y experimental
es negativo debido a la representación matemática de que
al mezclar 2 sustancias afines, sus moléculas tendrán una
mayor interacción entre ellas produciendo un volumen total
menor al esperado a que si fuese una mezcla de sustancias
puras donde no existen interacciones moleculares que por
esa razón su valor es de 0 también se puede decir que esta
propiedad depende de la presión y temperatura con lo cual
puede ser afectado.

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Referencias.

(1) Smith,Van, Ness “introducción a la termodinámica


en la ingeniería quimica”;quinta edición

(2) GTS Iberica(S.F)Qué es un densímetro recuperado de


http://www.
Gisiberica.com/densimetría/fundamento teorico

(3) Jawad, Mustafa, Jazie, Ali, Excess Thermodynamic


Properties and FTIR Spectroscopy of Aceton-
Isopropanol Liquid Binary Mixture,2018 pp.99

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