Arnaldo Nagua 30.679.626. Defensa Fisicoquimica
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Unidad II
Catálisis
CATÁLISIS HOMOGÉNEA
La reacción que vimos en el vídeo al inicio de este tema es un ejemplo de catálisis
homogénea. La reacción que ocurre es la siguiente:
2 H2O2(ac) → 2 H2O(l) + O2(g)
Sin embargo, si añadimos yoduro de potasio (KI) sólido, éste se disuelve en el agua:
allí empieza la catálisis, al disponer del ión yoduro I-. El ión yoduro reacciona
primero con el agua oxigenada, obteniéndose una reacción en dos pasos:
Observa que el ión yoduro participa como reactivo en el paso 1, pero se produce
nuevamente en el paso 2: por tanto, no se altera durante la reacción (requisito para ser
catalizador). Asimismo, la reacción global la hemos obtenido sumando ambos pasos:
considera que la reacción global es igual a la que ocurría sin el catalizador. El ión
yoduro, por tanto, es un catalizador que ha disminuido la energía de activación de la
reacción. Asimismo, es una catálisis homogénea, ya que tanto el ión yoduro como el
agua oxigenada (el reactivo) están disueltos en agua (misma fase).
CATÁLISIS HETEROGÉNEA
Un ejemplo de catálisis heterogénea es la preparación industrial del polietileno de alta
densidad (HDPE). Este polímero se utiliza, por ejemplo, en las tapas de botellas de
plástico. Su preparación es más compleja que para preparar el polietileno de baja
densidad (LDPE): se requiere un catalizador. La reacción que ocurre se llama
polimerización de Ziegler-Natta, en honor a los científicos que descubrieron el
catalizador. En este caso, se utiliza un catalizador de titanio mezclado con aluminio
(en fase sólida), el cual reacciona con el etileno (C2H4) gaseoso.
El siguiente esquema representa el proceso de obtención del HDPE:
CATÁLISIS ENZIMÁTICA
Nuestro cuerpo tiene que realizar infinitas reacciones químicas para que podamos
vivir. Por ejemplo, tiene que transformar los carbohidratos en energía mediante una
combustión, de manera eficiente y rápida. Sin embargo, nuestro cuerpo siempre
trabaja a la misma temperatura: 37°C. ¿Cómo entonces puede hacer una
“combustión” sin calor, y de manera rápida?
Temperatura:
La temperatura suele tener un efecto importante en la velocidad de una reacción
química. Las moléculas a mayor temperatura tienen más energía térmica. Aunque la
frecuencia de las colisiones es mayor a temperaturas más altas, esto por sí solo
contribuye sólo en una proporción muy pequeña al aumento de la velocidad de
reacción. Mucho más importante es el hecho de que la proporción de moléculas
reactivas con suficiente energía para reaccionar (energía mayor que la energía de
activación: E > Ea) es significativamente mayor y se explica en detalle por la
distribución de las energías moleculares de Maxwell-Boltzmann.
El efecto de la temperatura en la constante de la tasa de reacción suele obedecer a la
ecuación de Arrhenius
donde A es el factor pre-exponencial o factor A, Ea es la energía de activación, R es la
constante molar del gas y T es la temperatura absoluta.
A una temperatura determinada, la velocidad química de una reacción depende del
valor del factor A, la magnitud de la energía de activación y las concentraciones de
los reactivos. Normalmente, las reacciones rápidas requieren energías de activación
relativamente pequeñas.
La «regla empírica» de que la velocidad de las reacciones químicas se duplica por
cada 10 °C de aumento de temperatura es un concepto erróneo común. Esto puede
haberse generalizado a partir del caso especial de los sistemas biológicos, en los que
el α (coeficiente de temperatura) suele estar entre 1,5 y 2,5.
La cinética de las reacciones rápidas puede estudiarse con el método del salto de
temperatura. Esto supone utilizar un aumento brusco de la temperatura y observar el
tiempo de relajación del retorno al equilibrio. Una forma particularmente útil de
aparato de salto de temperatura es un tubo de choque, que puede aumentar
rápidamente la temperatura de un gas en más de 1000 grados.
Catalizadores:
Un catalizador es una sustancia que altera la velocidad de una reacción química pero
que permanece químicamente inalterada después. El catalizador aumenta la velocidad
de la reacción proporcionando un nuevo mecanismo de reacción que se produce con
una menor energía de activación. En la autocatálisis, un producto de reacción es en sí
mismo un catalizador para esa reacción que conduce a una retroalimentación positiva.
Las proteínas que actúan como catalizadores en las reacciones bioquímicas se
denominan enzimas. La cinética de Michaelis-Menten describe la velocidad de las
reacciones mediadas por las enzimas. Un catalizador no afecta la posición del
equilibrio, ya que el catalizador acelera las reacciones hacia atrás y hacia delante por
igual.
Presión:
El aumento de la presión en una reacción gaseosa incrementará el número de
colisiones entre los reactivos, aumentando la velocidad de reacción. Esto se debe a
que la actividad de un gas es directamente proporcional a la presión parcial del gas.
Esto es similar al efecto de aumentar la concentración de una solución.
Además de este simple efecto de acción de masa, los propios coeficientes de
velocidad pueden cambiar debido a la presión. Los coeficientes de velocidad y los
productos de muchas reacciones en fase gaseosa a alta temperatura cambian si se
añade un gas inerte a la mezcla; las variaciones de este efecto se denominan caída y
activación química. Estos fenómenos se deben a reacciones exotérmicas o
endotérmicas que ocurren más rápidamente que la transferencia de calor, lo que hace
que las moléculas que reaccionan tengan distribuciones de energía no térmicas
(distribución no Boltzmann). El aumento de la presión aumenta la tasa de
transferencia de calor entre las moléculas que reaccionan y el resto del sistema,
reduciendo este efecto.
Los coeficientes de la tasa de fase condensada también pueden verse afectados por la
presión, aunque se requieren presiones bastante altas para que el efecto sea medible
porque los iones y las moléculas no son muy comprimibles. Este efecto se estudia a
menudo utilizando yunques de diamante.
La cinética de una reacción también puede estudiarse con un enfoque de salto de
presión. Esto implica hacer cambios rápidos en la presión y observar el tiempo de
relajación del retorno al equilibrio.
Absorción de la luz:
La energía de activación para una reacción química puede proporcionarse cuando una
molécula reactiva absorbe luz de una longitud de onda adecuada y es promovida a un
estado de excitación. El estudio de las reacciones iniciadas por la luz es la
fotoquímica, un ejemplo destacado es la fotosíntesis.
Ecuación Michaelis Menten:
La ecuación de Michaelis - Menten es una línea recta cuya ecuación general es: Y=
mx + b. Hay que recordar que, en esta ecuación general, m es la pendiente de la recta
y b es el punto en donde intercepta al eje Y.
Inhibición enzimática:
La inhibición enzimática es la pérdida de la capacidad metabólica que presenta una
isoenzima ante la presencia de inhibidores enzimáticos. Cuando el fármaco objeto,
sustrato de esta isoenzima, se encuentra con el sistema enzimático inhibido, se
metaboliza en menor cantidad o más lentamente, aumentando la exposición al
fármaco y el riesgo de toxicidad.
El tipo de inhibición más frecuente es el competitivo, el que se da cuando dos
fármacos van al mismo sitio activo. El de mayor afinidad se une al receptor,
impidiendo que lo haga el otro y que se metabolice. También puede ocurrir cuando la
unión del inhibidor se une a otra zona y modifica el receptor, impidiendo que el
sustrato, fármaco objeto se metabolice. Es una inhibición no competitiva.
Conclusión:
El uso de catalizador ahorra tiempo ya que tardaría mucho tiempo en llevarse a cabo
la reacción química, probablemente sin el uso de catalizadores cualquier mecanismo
disponible para una reacción específica tardaría miles de años sin reaccionar o
probablemente reaccionaria una cantidad insignificante de reactivos.
Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad a la que se produce una
reacción química sin consumirse en la reacción. Este hecho tiene una gran
importancia desde un punto de vista industrial. La catálisis es crucial para la industria
química. Los catalizadores permiten que las reacciones químicas se produzcan con
velocidades lo suficientemente altas como para que sean viables industrialmente, o en
condiciones experimentales menos exigentes.