Obtención de Cromato de Potasio A Partir de Óxido de Cromo (III)

LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA
Obtención de cromato de potasio a partir de óxido de cromo(III)
Objetivos
‐ Obtener un compuesto inorgánico como ejemplo de una reacción en ausencia de
solvente.
‐ Conocer aspectos prácticos sobre operaciones de calentamiento, síntesis en ausencia
de solvente y obtención de sólidos por cambio de solvente.
‐ Estudiar aspectos generales de la química del cromo y sus compuestos.
Nuevas habilidades prácticas a desarrollar: obtener altas temperaturas por calentamiento con
mechero, obtener un sólido por cambio de solvente, seleccionar entre distintos métodos de
separación de sólidos.
Introducción
El cromo es un metal de la primera serie de transición. En su forma metálica elemental tiene
aspecto brillante, es de color gris plateado, y es relativamente blando cuando está puro. A
temperatura ambiente, es muy resistente al ataque de agentes atmosféricos (O2, H2O) y por esta
razón es ampliamente usado en recubrimientos protectores de otros metales más reactivos
(cromados).
En cambio, a altas temperaturas el metal se vuelve reactivo y se puede combinar directamente
con O2, halógenos y la mayoría de los no metales. Los principales óxidos de cromo son el CrO3,
el CrO2 y el Cr2O3.
El CrO3 es un óxido de color rojo intenso, con un importante carácter covalente y fuertemente
ácido, como es de esperar para un metal en un estado de oxidación muy alto. La reacción ácido‐
base con el agua en medio básico produce cromato CrO42–:
CrO3(s) + 2OH–(ac) CrO42–(ac) + H2O (1)
También debido a su alto estado de oxidación, el óxido de cromo(VI) se reduce con facilidad y
por ello se usa como oxidante en muchas reacciones orgánicas. Al calentarlo, funde con
descomposición parcial a una temperatura muy baja (197 °C) y a 220–250 °C se descompone
liberando oxígeno en etapas sucesivas, dando Cr2O3 como producto final.
El CrO2, de color marrón‐negro, aparece como producto intermedio en la descomposición del
CrO3 y es un compuesto ferromagnético 1, ampliamente usado en cintas de grabación de audio
y video a fines del siglo pasado.
Por último, el Cr2O3 es el óxido más estable de cromo, siendo el producto que se obtiene en
forma directa cuando se calienta el metal en presencia de oxígeno. Se trata de un compuesto de
color verde que se emplea comúnmente como pigmento y como abrasivo.
En el laboratorio puede prepararse mediante la descomposición térmica del dicromato de
amonio:

(NH4)2Cr2O7(s) Cr2O3(s) + N2(g) + 4H2O(g) (2)

1
Que se comporta como un imán.
1

También es posible obtener este óxido por deshidratación del "hidróxido" 2 que precipita de
soluciones acuosas básicas de Cr(III):

2Cr3+(ac) + 6OH–(ac) 2Cr(OH)3(s) Cr 2O3(s) + 3H2O (3)
El óxido de cromo(III) obtenido por la reacción (3) se disuelve con facilidad tanto en soluciones
acuosas ácidas como alcalinas. En cambio, el Cr2O3 obtenido por la reacción (2) es bastante
inerte. Estas diferencias en la reactividad de un mismo compuesto según el método de
preparación son bastante comunes en los óxidos de los metales de transición y se deben a que
por distintas vías de síntesis se pueden ver modificados el tamaño de las partículas del sólido y
los defectos que aparecen en la superficie de las mismas, lo que a su vez afecta los mecanismos
de reacción en la interfase sólido/solución y por tanto los aspectos cinéticos relacionados.
El óxido de cromo(III) finamente dividido se puede oxidar a cromato con hidróxido de potasio
fundido en presencia de aire:

2Cr2O3 + 3O2 + 8KOH 4K2CrO4 + 4H2O (4)
La reacción anterior será empleada en esta práctica para obtener cromato de potasio.
La química del cromo en solución acuosa
El potencial de reducción estándar del par Cr2+(ac)/Cr0(s) es –0,91 V. De acuerdo con este valor,
desde el punto de vista termodinámico, el metal debería reaccionar directamente con el agua
en medio ácido en forma espontánea:
Cr(s) + 2H3O+(ac) Cr2+(ac) + H2(g) + 2H2O (5)
Sin embargo, la reacción de los metales con el agua es un proceso que suele estar muy
influenciado por factores cinéticos. Por ejemplo, el cromo se disuelve con facilidad en HCl diluido,
pero no en H2SO4, mientras que en HNO3 (tanto diluido como concentrado) se pasiva 3.
En solución acuosa, los estados de oxidación principales del cromo son +6, +3 y +2. El Cr(II) y el
Cr(III) forman los hexaacuocationes 4, [Cr(H2O)6]2+ de color azul y [Cr(H2O)6]3+ de color violeta,
respectivamente, los que frecuentemente se escriben en forma simplificada como Cr2+(ac) y
Cr3+(ac). El Cr(VI) se encuentra en solución formando oxoaniones derivados del cromato, CrO42–.
El cromato da soluciones de color amarillo y es una especie básica: una solución de cromato de
potasio 0,01 M en agua presenta un pH 8,8–8,9. Esto se debe a que el cromato se comporta
como una base de Brønsted aceptando un protón del agua:
CrO42– + H+ [CrO3(OH)]– (6)
Por ello, al bajar el pH, la reacción anterior se desplaza hacia los productos. Esta reacción es la
primera etapa en la formación del dicromato Cr2O72–, de color anaranjado:

2
Cuando se agrega una base fuerte a una solución acuosa de algunos metales M3+, el "hidróxido" que
precipita no forma realmente una red en la que se encuentren alternados los cationes M3+ con aniones
OH–, sino que la composición del precipitado se acerca más a la de un óxido hidratado del tipo M2O3∙xH2O
(con un número variable de moléculas de agua).
3
El término pasivación refiere a la formación de una capa superficial de óxido que recubre al metal y lo
protege de la reacción posterior con el agua u otros agentes químicos.
4
Un hexaacuocatión es una especie cargada en la que seis moléculas de agua están unidas a un catión,
generalmente metálico, en una disposición octaédrica.
2
2[CrO3(OH)]– Cr2O72– + H2O (7)
La ecuación anterior la podemos representar en forma más explícita como:
O O O O
O Cr + Cr O O Cr Cr O + H 2O
OH HO O
– – – –
O O O O
Este tipo de reacciones de polimerización, en las que dos moléculas o iones pequeños
(monómeros) se combinan con eliminación simultánea de una molécula sencilla (por ejemplo
agua) se conocen como condensaciones. Sumando las ecuaciones (6) y (7), obtenemos:
2CrO42– + 2H+ Cr2O72– + H2O (8)
Por lo tanto, al bajar el pH, el equilibrio anterior se desplaza hacia los productos y las soluciones
de cromo(VI) cambian de color amarillo a anaranjado. En un medio muy ácido es posible que la
polimerización continúe, dando Cr3O102– y Cr4O132–. Las estructuras de Cr2O72– y Cr3O102– han sido
determinadas experimentalmente y están representadas en la figura 1, donde puede verse que
están formadas por unidades tetraédricas {CrO4} que se unen compartiendo vértices.
Figura 1. Estructura determinada por difracción de rayos X de los aniones [Cr2O7]2– (izquierda) y [Cr3O10]2–
(derecha). Los átomos de cromo se representan en verde y los átomos de oxígeno se muestran en rojo.
Los iones Cr2O72–, Cr3O102– y Cr4O132– son ejemplos de isopolianiones 5 . La formación de
isopolianiones al disminuir el pH es común para metales en estados de oxidación altos que
forman oxoaniones.
Las sales de cromato y dicromato con cationes alcalinos son solubles en agua y se utilizan
habitualmente como oxidantes.
Reacciones a alta temperatura en ausencia de disolvente
Los compuestos inorgánicos iónicos son generalmente sólidos a temperatura y presión normales.
La mayoría de las reacciones en las que se ven involucrados se llevan a cabo disolviendo primero
los reactivos en un solvente adecuado, usualmente agua. El solvente provee de un medio de
reacción homogéneo y así, las condiciones de reacción, tales como concentración de los
reactivos y temperatura, se fijan con facilidad.
5
El prefijo "iso" en isopolianiones indica que hay un único tipo de átomo metálico. También existen
polianiones con más de un tipo de átomo (además del oxígeno), como por ejemplo [PW12O40]3–, y se
denominan heteropolianiones.
3

Pero ciertas reacciones sólo son termodinámicamente factibles en ausencia de disolventes, por
lo que deben ponerse en contacto directo los sólidos reaccionantes. La reacción directa entre
sólidos presenta varias dificultades prácticas:
 es difícil lograr la homogeneidad de la mezcla reaccionante
 el contacto entre las sustancias reaccionantes es poco efectivo, y por lo tanto las
reacciones son lentas
 la temperatura de trabajo puede no ser homogénea dentro de la masa reaccionante, lo
que dificulta mantener las condiciones deseadas
Cuando las reacciones se llevan a cabo en ausencia de solvente, es frecuente el uso de altas
temperaturas para aumentar su velocidad. En algunos casos, las altas temperaturas permiten
además que todos o algunos de los reactivos se fundan, logrando así un medio que permite un
mejor contacto entre ellos.
El empleo de mecheros Bunsen es una forma muy común de llevar a cabo reacciones a alta
temperatura en el laboratorio. Se trata de quemadores de gas que proveen una fuente de calor
muy intenso y de transmisión muy rápida. Permiten obtener temperaturas de hasta 1500 °C, las
que pueden regularse groseramente mediante el flujo de entrada de gas, la regulación de la
entrada de aire y la distancia a la que se coloca la muestra a calentar. La temperatura de la llama
puede estimarse por su aspecto: una llama amarillenta indica baja temperatura, cercana a los
300 °C; una llama azulada apenas visible indica temperaturas medias; por último, una llama azul
que se diferencia de la anterior por tener un triángulo de color celeste en su interior y porque
emite sonido como de turbulencia, indica que la llama es más intensa y que el mechero está
alcanzando la máxima temperatura posible.
Al finalizar la reacción en ausencia de solvente, resulta indispensable separar el producto
obtenido del exceso de reactivos con los que normalmente se va a encontrar impurificado. En
algunos casos, esto se puede conseguir lavando las impurezas con un líquido de lavado que las
disuelva. Por el contrario, otras veces puede ser más sencillo disolver el producto principal en
un solvente adecuado en el que por ejemplo, no se disuelvan los restos de reactivos sin
reaccionar. Una vez disuelto, el producto puede aislarse mediante distintas estrategias.
Obtención de un sólido mediante cambio de solvente
Una estrategia para separar una sustancia soluble a partir de una solución consiste en agregar a
esta solución un solvente miscible, en el que la sustancia de interés sea muy poco soluble. Por
ejemplo, el K2CrO4 es muy soluble en agua, pero prácticamente insoluble en etanol. Por lo tanto,
si mezclamos suficiente cantidad de etanol con una solución acuosa de K2CrO4, la solubilidad del
compuesto en la mezcla disminuirá llegando hasta el punto de saturación y dando lugar a la
formación de K2CrO4 sólido. Esto se puede hacer porque el etanol es miscible con el agua y
además, en este caso, las impurezas que podrían estar presentes en el sólido que cristaliza son
solubles en la mezcla etanol:agua.
Cuando el solido se obtiene mediante el agregado rápido del segundo solvente, generalmente
se consiguen tamaños de partícula pequeños o muy pequeños. Por el contrario, si el agregado
del segundo solvente se hace lentamente, el tamaño de las partículas del sólido es mayor. Esto
puede lograrse simplemente agregando el solvente gota a gota y con agitación, para disminuir
la sobresaturación local. Si se desea enlentecer más el proceso, el segundo solvente puede
colocarse con cuidado como una capa sobre el primero, tratando de que no se mezclen en el
momento y luego se deja que difundan lentamente con el tiempo para formar la mezcla en la
4

que el sólido a obtener será menos soluble. Incluso, se puede hacer que la mezcla se dé aún en
forma más lenta, agregando a la solución inicial una sustancia que forme un gel y que disminuye
la velocidad de difusión de los solventes.
Para lograr la cristalización lenta por difusión de solvente en gel puede emplearse por ejemplo
un gel de agar. El agar es una mezcla de polisacáridos (glúcidos) complejos que se extrae de algas
marinas y se utiliza en la preparación de medios de cultivo sólidos para bacterias, hongos y otros
microorganismos. Está compuesto de macromoléculas formadas por unidades de azúcares más
simples. El proceso de gelificación del agar se produce cuando se enfría una dispersión caliente
y a medida que baja la temperatura, las macromoléculas disminuyen su movimiento y quedan
prácticamente fijas en posiciones en las que interaccionan entre sí mediante atracciones
electrostáticas, enlaces de hidrógeno, etc.. Se forma entonces una red tridimensional que atrapa
el agua, dando la consistencia mecánica característica de un gel.
Evaluación del producto obtenido
Luego de la preparación de cualquier sustancia, es necesario contar con alguna forma de evaluar
cuál fue el resultado de la síntesis. Debemos ser capaces de responder a las preguntas: ¿se
obtuvo realmente lo que queríamos obtener? ¿cuál es su grado de pureza?
Una primera aproximación al problema consiste en determinar cualitativamente o

cuantitativamente alguna propiedad del producto obtenido que seamos capaces de observar o
medir. Las propiedades que se evalúen van a depender de cada sustancia, del equipamiento del
laboratorio, del tiempo disponible, del uso que se va a dar al producto sintetizado, etc. El último
punto es especialmente relevante en la industria química: mientras la preparación, por ejemplo,
de un producto farmacéutico conlleva los más estrictos controles de calidad, la producción en
grandes cantidades de productos químicos básicos de exportación (commodities) requiere una
evaluación de menor rigurosidad, pero no por ello menos importante en la determinación del
valor del producto.
En esta práctica, realizaremos una evaluación primaria del producto basada en su aspecto. La
impurificación con óxido de cromo(III) da una coloración verde al producto. Además, la
presencia de agua debido a un secado ineficiente, incluso en pequeñas cantidades, también se
puede ver a simple vista en el aspecto aglomerado del sólido obtenido.

5

Procedimiento experimental
a) Preparación del K2CrO4
Para llevar a cabo esta síntesis se utilizarán 2 g de Cr2O3 y KOH sólido en un exceso de
aproximadamente 20%.
1) Colocar en un crisol de níquel aproximadamente la mitad del KOH calculado y agregar
encima el Cr2O3.
2) Sostener el crisol en un triángulo de cerámica y calentar con mechero a fuego máximo
durante aproximadamente 20 minutos. Durante este tiempo, se debe agitar
constantemente la mezcla fundida con un alambre de acero y agregar en pequeñas
porciones el KOH restante a lo largo del tiempo de calentamiento.
3) Dejar enfriar y luego agregar 15 mL de agua. Agitar para disolver el producto y filtrar.
4) Agregar el filtrado gota a gota sobre 40 mL de etanol.
5) Separar el K2CrO4 obtenido, lavarlo con etanol y secar en estufa a 80 °C.
b) Obtención de cristales de K2CrO4 por difusión en gel
1) Disolver calentando en baño de agua 0,5 g del K2CrO4 obtenido y aproximadamente 20
mg de agar en 2 mL de agua colocados en un tubo de ensayo.
2) Dejar enfriar y esperar hasta que se forme el gel. Luego, agregar 2 mL de etanol y tapar.
Observar los cristales formados una semana después.
Gestión de residuos:
Las soluciones conteniendo cromato tanto en agua como en una mezcla etanol‐agua no se
pueden descartar directamente. Es necesario reducir previamente el cromato a Cr(III). Para ello,
primero se acidifica la solución de cromato con HCl concentrado y luego se van agregando (en
campana) pequeñas porciones de bisulfito o metabisulfito de sodio sólido con agitación hasta
desaparición completa del color amarillo‐naranja. La solución verde final se descarta en un
recipiente adecuado.
Nota: Cantidades muy pequeñas de cromato o dicromato, como las que se generan en el lavado
del material de laboratorio usado, pueden descartarse por pileta con abundante agua.
Preguntas
1) Escriba las semirreacciones correspondientes a la reacción redox de obtención del
K2CrO4.
2) Discuta sobre la posibilidad de usar otro solvente para cristalizar el K2CrO4 en lugar del
etanol.
3) ¿Cuál/cuáles serían las impurezas que se intentan lavar en el precipitado de cromato de
potasio?
4) Explique con ecuaciones el fundamento del procedimiento sugerido para el tratamiento
de los residuos de cromato.
5) El Cr2O3 también puede oxidarse a K2CrO4 si se calienta en presencia de carbonato de
potasio y clorato de potasio. ¿Cuál es el agente oxidante? Escriba la ecuación
correspondiente.
6) La descomposición térmica del dicromato de amonio es un proceso muy favorable.
¿Cuáles son las causas?
6

Apéndice I
¿De qué "material" tiene que ser el material de laboratorio?
En la práctica 1 se usaron crisoles de porcelana, en esta práctica crisoles de níquel. También
existen crisoles de hierro, de aluminio, de platino, etc. ¿Cómo se determina cuál se puede usar
y cuál no? Esto dependerá en cada caso, de las reacciones que puedan tener lugar.
El principal punto a tener en cuenta es que el material del crisol no puede reaccionar con su
contenido en las condiciones de altas temperaturas en las que se va a trabajar. Normalmente,
los crisoles de porcelana son una buena opción en muchas situaciones dado su bajo precio
relativo y su moderada inercia química. Sin embargo, los materiales de silicato que son el
principal componente de la cerámica son atacados por álcalis fundidos, tales como NaOH y KOH.
Aunque algunas veces se usan como sustitutos de la cerámica, los crisoles de metal tienen
también ventajas y desventajas. Además de las posibles incompatibilidades con algunos
contenidos, tienen el inconveniente de que el metal se puede oxidar con el oxígeno del aire
dependiendo de la temperatura de trabajo. Este problema afecta diferente a cada metal. El
platino es muy inerte, pero también es mucho más caro. En el caso de los crisoles de níquel, se
forma una película adherente de óxido en la superficie que protege al metal de la corrosión a
altas temperaturas. Es muy resistente a álcalis y a muchos ácidos, aunque es atacado por
oxidantes fuertes como el ácido nítrico.
Por último, ningún crisol podrá ser usado a una temperatura cercana al punto de fusión del
material del que está construido. Esto es válido para cualquier tipo de recipiente.
Se pueden hacer consideraciones similares para elegir entre material de vidrio o material de
plástico. El material de plástico no resiste el calentamiento, pero es bastante inerte frente a
sustancias inorgánicas comunes. Además, es barato y no se rompe fácilmente. Tiene el
inconveniente de que no resiste el ataque de muchos solventes orgánicos, aunque hay muchos
tipos de plásticos de diferente composición, con distinta reactividad y solubilidad en solventes
apolares.
El vidrio de borosilicato es el material más común
en un laboratorio, por su bajo costo, resistencia
térmica y transparencia. Tradicionalmente se lo
considera un material inerte, aunque hay que
tener en cuenta que las superficies de vidrio
reaccionan lentamente con las soluciones alcalinas
(razón por la cual las soluciones comunes de
hidróxido de sodio o potasio no deben
almacenarse en recipientes de vidrio por períodos
prolongados de tiempo). Tampoco se puede poner
en contacto vidrio con HF ya que este ácido rompe
los enlaces Si–O en la estructura de los silicatos
sustituyéndolos por enlaces Si–F.

7

Apéndice II
Cromo en la salud: ¿esencial o tóxico?
Con respecto a la salud, el cromo es un elemento químico ambiguo. Aunque se considera un
micronutriente importante, también está relacionado con varias patologías, incluido el cáncer.
La acción biológica del cromo, al igual que su comportamiento químico, depende fuertemente
del estado de oxidación.
El cromo(III) en los mamíferos se asocia a un péptido de bajo peso molecular que contiene diez
aminoácidos. Este oligopéptido, llamado cromodulina, contiene cuatro átomos de cromo
coordinados a grupos carboxilato de los aminoácidos aspartato y glutamato. Aunque no se
conoce exactamente cuál es el mecanismo de su acción, se sabe que la cromodulina participa
en el metabolismo de los carbohidratos y lípidos, en particular potenciando la acción de la
insulina, que es la hormona que promueve la utilización de azúcar en la sangre.
Por otro lado, los compuestos de cromo(VI) son carcinogénicos (que producen o favorecen la
aparicion de cáncer). La gran toxicidad de los cromatos está relacionada con su fuerte poder
oxidante. Los compuestos de Cr(VI) reaccionan con reductores presentes en medios biológicos
como el glutatión o el ácido ascórbico, generando especies inestables que dan lugar a formación
de peróxido de hidrógeno y radicales libres. Estas especies, que son muy reactivas, son capaces
de interactuar con los lípidos, las proteínas y el ADN produciendo efectos dañinos a nivel celular.
La contaminación del agua por la mala disposición de residuos de la industria del cemento y del
teñido de cueros, entre otras, es la ruta de exposición más frecuente a compuestos de Cr(VI)
para la población general.

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2CrO42– + 2H+ Cr2O72– + H2O (8)

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