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Prácticas de Laboratorio Fisicoquímica

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Práctica (Tema VI).

Adsorción del ácido acético sobre carbón vegetal

Duración:
3 horas

Objetivos:
General.
Comprender el concepto de adsorción y sus aplicaciones, a través de la evaluación
de la adsorción del ácido acético sobre carbón vegetal, para relacionarlo con su
perfil profesional.

Específicos.
 Identificar la utilidad de la adsorción, a partir de experimentos, al
relacionarlo con sus aplicaciones.
 Determinar a partir de datos experimentales la isoterma de adsorción del
ácido acético.
 Tomar conciencia de la importancia de la adsorción, a partir de las
discusiones en clase, para implementarlo en su quehacer profesional.

1
Generalidades:
La alta selectividad de los fenómenos de adsorción es de importancia tanto para los
químicos como para los bioquímicos, porque las propiedades características del
adsorbente y el adsorbato hacen posible una clase de análisis ampliamente usado y
conocido como análisis cromatográfico o cromatrografía. Este análisis es útil no
solamente para la concentración, separación y purificación de compuestos
orgánicos e inorgánicos en pequeña escala de laboratorio, sino también en la
industria para producción masiva.
El método cromatográfico de separación es usado para la purificación,
aislamiento y detección de, por ejemplo, isótopos, vitaminas, enzimas, alcaloides,
proteínas, clorofilas, toxinas, colorantes, soluciones biológicas, inclusive de aceites
vegetales, vinos y otros materiales complejos. Por lo anterior, es necesario entender
cómo se efectúa la unión de las moléculas en la superficie y las ecuaciones
matemáticas que las describen.
Cuando un gas o una disolución entran en contacto con una superficie sólida
limpia, parte del mismo se une a la superficie en forma de una capa adsorbida. Al
sólido generalmente se le llama adsorbente y al fluido (gas o líquido) adsorbato. Las
fuerzas que intervienen en la adsorción pueden ser: no específicas, del tipo de van der
Waals, parecidas a las implicadas en la licuefacción, o específicas y mucho más fuertes,
tales como las que forman los enlaces químicos. Las primeras son responsables de la
adsorción física o fisisorción, y las segundas, de la adsorción química o quimisorción.

2
La adsorción se determina midiendo la cantidad de sustancia residual en la
solución o en la fase gaseosa. La cantidad de sustancia adsorbida (adsorbato) es función
de tres factores:
 La cantidad de sustancia sólida (adsorbente) donde se adsorberá el
adsorbato.
 La cantidad de adsorbato C0 en la fase de contacto con la superficie de la
sustancia adsorbente.
 La temperatura.

La adsorción se cuantifica en gramos de la sustancia adsorbida x, por gramos de la


sustancia adsorbente m, lo que se expresa como x/m. Al determinar la relación x/m en
función de la concentración C0 (a temperatura constante), la curva que representa este

fenómeno recibe el nombre de isoterma de adsorción.

Ecuaciones de isotermas, áreas superficiales


En disolución, la adsorción física es mucho más frecuente que la quimisorción. Sin
embargo, en algunos casos la quimisorción es posible, así, por ejemplo, los ácidos
grasos son quimisorbidos desde disoluciones en benceno sobre catalizadores de
níquel y platino.

Las ecuaciones de Langmuir y Freundlich se aplican con frecuencia a los datos de


adsorción desde disoluciones, tomando la forma respectivamente, donde x es la
cantidad de soluto adsorbido por una masa m de sólido, c es la concentración de la
disolución en el equilibrio y a, k y n son constantes.
𝑥 (𝑥 𝑎𝑐
)
=
𝑚 𝑚𝑎𝑥 Ecuación 1)
𝑚 1+𝑎𝑐

3
𝑥
= 𝑘𝑐𝑛 Ecuación 2)
𝑚

La Fig. 1 muestra ejemplos reales de isotermas de adsorción.

Fig. 1. Isotermas de adsorción para ácidos grasos:

(a) desde disoluciones acuosas sobre carbón, y (b), desde disoluciones en tolueno sobre gel de
sílice.

Materiales:
Material
10 Matraces Erlenmeyer 125 mL 1 Bureta 25 mL
1 Embudo 1 Soporte universal
1 Anillo metálico 3 Vasos precipitados 125 mL
Papel filtro poro cerrado, para que no
2 Probetas 25 mL
pase el carbón activado
14 Tubos de ensayo de 30 mL 1 Pinza para bureta

Reactivos
300 mL Hidróxido de sodio 0.1 N 30 g Carbón activado
300 mL Ácido acético 0.25 M 200 mL Ácido acético 0.5 M
Fenolftaleína (solución) 1% 1L Agua destilada

4
Métodos:
Investigar brevemente:
1. Elaborar un diagrama de flujo con la secuencia experimental a seguir.
2. Investigar la hoja de seguridad de los reactivos.
3. Indicar algunos compuestos que pueden ser adsorbidos por carbón
activado.
4. Explicar porque se llaman isotermas.
5. Leer y estudiar la lectura sugerida.
6. Investigar la disposición de residuos según normatividad nacional
vigente.
Secuencia experimental

I. Velocidad de adsorción.

1. En una serie de 7 matraces agregar 20 mL de solución de ácido acético


0.25 M en cada uno y 1 g de carbón activado. Taparlos bien. Agitarlos
continuamente.
2. Después de 2 min, filtrar el contenido del primer matraz con papel filtro,
eliminando los primeros 5 mL de filtrado.
3. Tomar una alícuota de 1 mL del filtrado y titular con NaOH 0.1 N,
utilizando fenolftaleína como indicador, repetir la titulación del filtrado.
4. Repetir el punto 1.2 y 1.3 con los demás matraces filtrando una vez
transcurrido los tiempos indicados en la Tabla 1 de resultados.
5. Se debe concluir el experimento hasta que las titulaciones tiendan a ser iguales.

5
II. Isoterma de adsorción del ácido acético sobre carbón vegetal.
1. Preparar la serie de matraces con las siguientes cantidades:

No. de matraz 1 2 3 4 5 6 7
Ac. Acético 0.5 M (mL) 25 20 15 10 7 3 0
Agua (mL) 0 5 10 15 18 22 25

2. Agregar 1 g de carbón activado a cada matraz.


3. Agitar los matraces por períodos de 10 min., o por tiempo determinado en
experimento de velocidad de adsorción.

Nota: hacer esto en forma escalonada tal que los tiempos de


terminación de agitación no se empalmen.

4. Transcurrido el tiempo, filtrar el contenido de cada matraz. Es conveniente


eliminar los primeros 5 mL del filtrado en cada concentración.
5. Tomar alícuotas de los filtrados y titularlos con NaOH 0.1 N (esto debe
realizarse por duplicado en cada concentración). Las alícuotas serán las
siguientes: 1 ml del primer matraz, 2 mL del segundo, 5 ml de cada uno de los
demás. Registrar resultados en Tabla 2.
Resultados

Tabla 1. Resultados del experimento de velocidad de adsorción.

Matraz Carbón Ácido Acético NaOH 0.1N Tiempo


No. (g) Cs (g) x (g) x/m (mL) (mL) (min)
1 2
2 4
3 6
4 8
5 10
6 12
7 14

6
Tabla 2. Resultados de la isoterma de adsorción.

Matraz Carbón Ácido Acético NaOH 0.1N


No. (g) x Cs x/m ln (Cs) ln (x/m) m/x 1/Cs (mL) (mL)
1 1

2 1

3 1
4 1
5 1
6 1
7 1

7
Tratamiento de los datos experimentales

1. Determinar la masa de ácido acético en cada matraz, antes y después de la


titulación.
2. Determinar la masa de ácido acético adsorbido (x) por el carbón activado,
así como la masa de ácido acético adsorbido por gramo de carbón activado
(x/m).
3. Representar en una gráfica la variación de x/m en función del tiempo.
4. Representar en una gráfica los datos obtenidos x/m en función de CS.

5. Determinar la constante de adsorción al representar en una gráfica ln(x/m) en


función de ln (CS). De ser una recta, calcular las constantes de la Ec. 2:
𝑥
= 𝑘𝑐𝑛
𝑚
Esta es la ecuación de Freundlich, que se puede representar como una recta de
la siguiente manera:
𝑥
ln ( ) = ln 𝑘 + 𝑛 ln 𝐶


6. Representar los datos en una gráfica m/x en función de 1/CS, para saber si

cumple con la ecuación de Langmuir.

Análisis de resultados

1. Analizar las distintas gráficas comentando las ventajas y desventajas de cada


una.
2. Con base a la exactitud de las líneas, explicar cuál describe mejor el
fenómeno de adsorción.
3. Indicar qué importancia tendrá efectuar la separación de sustancias
utilizando los procedimientos de esta práctica en el área farmacéutica.

8
Conclusiones
1. ¿Se cumplieron con los objetivos de la práctica?
2. ¿Existe congruencia entre los conceptos teóricos y los resultados
experimentales? De no existir congruencia explica las posibles causas que la
originan.
3. ¿Qué sugerirías para obtener datos más confiables y precisos?

9
Práctica (Tema IV). Efecto de la temperatura sobre la velocidad
de la reacción
Duración:
3 horas

Objetivos:
General.
Comprender el concepto de velocidad de reacción y sus aplicaciones, a través de la
evaluación de la temperatura en diferentes sistemas, para relacionarlo con su perfil
profesional.

Específicos.
 Identificar la utilidad de la velocidad de reacción, a partir de
experimentos, al relacionarlo con sus aplicaciones.
 Elaborar cálculos cinéticos para diferentes reacciones.
 Tomar conciencia de la importancia de la velocidad de reacción, a partir de las
discusiones en clase, para implementarlo en su quehacer profesional.

Generalidades:
La cinética química, también denominada cinética de las reacciones, estudia las
velocidades y mecanismos de las reacciones químicas. Un sistema reactivo no está en
equilibrio, por lo que la cinética de las reacciones no se considera parte de la
termodinámica, sino que es una rama de la cinética.

10
Las aplicaciones de la cinética de las reacciones son numerosas. En la síntesis
industrial de sustancias, las velocidades de reacción son tan importantes como las
constantes de equilibrio. El equilibrio termodinámico nos indica la máxima cantidad
posible de NH3 que puede obtenerse, a unas T y P dadas, a partir de N2 y H2, pero si
la velocidad de reacción entre N2 e H2 fuera muy baja, la realización de dicha
reacción no sería económica.

Frecuentemente, en reacciones de síntesis orgánica se pueden dar varias reacciones


competitivas, y la velocidad relativa de éstas determina generalmente la cantidad
de cada producto. Lo que ocurre con los contaminantes liberados en la atmósfera
puede comprenderse únicamente mediante un análisis cinético de las reacciones
atmosféricas. Un automóvil funciona porque la velocidad de oxidación de los
hidrocarburos, aunque despreciable a temperatura ordinaria, es rápida a elevada
temperatura del motor. Muchos de los metales y plásticos de la tecnología moderna
son termodinámicamente inestables respecto a la oxidación, pero la velocidad de ésta
es pequeña a temperatura ambiente.

Las velocidades de reacción son fundamentales en el funcionamiento de los


organismos vivos. Los catalizadores biológicos (enzimas) controlan el
funcionamiento de un organismo acelerando selectivamente ciertas reacciones. En suma,
para comprender y predecir el comportamiento de un sistema químico, deben
considerarse conjuntamente la termodinámica y la cinética.

Dependencia de la temperatura
Las constantes cinéticas dependen mucho de la temperatura, aumentando normalmente con
ella, ver Fig. 1(a). Una regla aproximada, válida para muchas

11
reacciones en disolución, es que cerca de la temperatura ambiente, la constante cinética o
coeficiente de velocidad (k) se duplica o triplica por cada aumento de temperatura de 10
o
C.
En 1889 Arrhenius demostró que los datos de la constante k(T) para muchas
reacciones podían ajustarse a la expresión

𝒌 = 𝑨𝒆−𝑬𝒂⁄𝑹𝑻
Ecuación. 1)

donde A y Ea son constantes características de la reacción y R es la constante


de los gases. Ea es la llamada energía de activación de Arrhenius y A es el factor pre-
exponencial o el factor A de Arrhenius. Las unidades de A son las mismas que las de k.
Las unidades de Ea son las mismas que las de RT, es decir, energía por mol; Ea
generalmente se expresa en kcal/mol o kJ/mol. Tomando logaritmos en la Ec. 1, se
obtiene

𝑬𝒂
𝐥𝐧 𝒌 = 𝐥𝐧 𝑨 − Ecuación 2)
𝑹𝑻

Si la ecuación de Arrhenius se cumple, una representación de log 10 k en función


de 1/T debe dar una línea recta de pendiente –Ea/2.303R y ordenada en el origen log10
A, ver Fig. 1(b). Esto nos permite obtener Ea y A.

Fig. 1. (a) Constantes de velocidad frente a temperatura para la reacción de primer orden de
descomposición 2N2O5  4NO2 + O2. (b) Gráfico tipo Arrhenius de log 10 k frente a 1/T para
dicha reacción.
12
Materiales:
Material
3 Vasos de precipitado de 250 mL 1 Parrilla de calentamiento
1 Probeta de 50 mL 1 Termómetro de -10 oC a 110 oC o 220 oC
1 Cronómetro 2 Vasos de precipitado de 100 mL
8 Tubos de ensayo de 20 mL 1 Gradilla
1 Pipeta graduada de 5 mL

Reactivos
3 Aspirinas efervescentes 1L Agua destilada
2 Clavos de hierro de ½ pulgada Hielo
6 mL HCl 5M 15 mL KMnO4 0.0005 M
20 mL H2SO4 0.25 M 30 mL Ácido oxálico 0.0015 M

Métodos:
Investigar brevemente:
1. Elaborar un diagrama de flujo con la secuencia experimental a seguir.
2. Investigar la hoja de seguridad de los reactivos.
3. Explicar que es la velocidad de la reacción.
4. Explicar que es un reactivo limitante.
5. Investigar la disposición de residuos según normatividad nacional
vigente.

Secuencia experimental

Primera parte
1. Con ayuda de la probeta mida 175 mL de agua y colóquela en un vaso de
precipitado de 250 mL. Repita la operación a manera de tener tres

13
vasos de 250 mL, cada uno con 175 mL de agua. Identifique los vasos
como A, B y C.
2. Caliente el vaso A hasta una temperatura de 50 oC.
3. El vaso B, contendrá agua a temperatura ambiente. Registre su temperatura.
4. Enfríe al vaso C con hielo durante 5 minutos, retire el exceso de líquido y ajuste
nuevamente el volumen a 175 mL. Registre la temperatura del volumen final.
5. Deje caer en cada vaso, una aspirina efervescente y compare el
comportamiento en cada uno de los vasos. Registre el tiempo que tarda en
disolverse en cada uno de los vasos.

Segunda parte

1. Numere dos vasos de precipitados. En el No. 1 coloque 50 mL de agua


potable entre 60 – 70 oC. En el No. 2 coloque 50 mL de agua fría.
2. Tome dos tubos de ensayo y coloque en cada uno 3 mL de HCl 5M
(¡cuidado con el HCl!). Coloque cada tubo en un vaso de precipitado y
espere aproximadamente 5 minutos a que el contenido del tubo adquiera la
temperatura del agua.
3. Añada a cada tubo 1 clavo de hierro de ½ pulgada.
4. Observe y registre en que tubo se forman burbujas de hidrógeno a mayor
velocidad.
5. Complete la Tabla 1.

Tercer parte
1. Para esta sección deberá preparar baños de agua potable a tres
temperaturas diferentes: temperatura ambiente (indicar cuanto es), 30
o
C y 60 oC.

14
2. En un tubo de ensayo (tubo A) se ponen 2 mL de KMnO4 0.0005 M y 3 mL
de H2SO4 0.25 M. En otro tubo de ensayo (tubo B) se ponen 5 mL de ácido
oxálico 0.0015M.
3. Se introducen los dos tubos de ensayo en el baño de agua a 60 oC y se espera
5 minutos o hasta que las disoluciones alcancen la temperatura del baño.
4. Vertir el contenido del tubo B en el tubo A y poner en marcha el
cronómetro. Agitar la mezcla, de preferencia utilizar un agitatubos.
5. Medir el tiempo desde que se realiza la mezcla hasta que desaparezca el color rosa.
6. Repetir para las temperatura de 30 oC y temperatura ambiente.
7. Realizar por duplicado las pruebas.
8. Complete la Tabla 2.

Tratamiento de los datos experimentales

Primera parte

1. Grafique el tiempo frente a la temperatura para cada uno de los vasos.


Segunda parte, Tabla 1.

¿La reacción ocurre a


Temp ¿Se observa mayor o
Tubo ¿Se libera H2? mayor o menor
(oC) menor liberación de gas?
velocidad?
1
2

15
Tercera parte, Tabla 2.

Tiempo
Temperatura / oC
Ensayo 1 Ensayo 2
Ambiente:
30
60

Analisis de resultados
1. En la primera parte de la práctica, ¿en qué vaso (A, B o C) la disolución de la
aspirina fue más rápida?, ¿en cuál fue más lenta?, ¿cómo puede explicarse este
fenómeno?
2. Describa detalladamente que sucedió en la segunda y tercera parte de la práctica
y mencione porque considera usted que fue así.
3. ¿Cuáles son las principales fuentes de error en estos experimentos?

Conclusiones
1. ¿Se cubrieron los objetivos de la práctica?
2. ¿Qué propondría para mejorar la confiabilidad, exactitud y precisión de los
resultados experimentales?

16
Práctica (Tema IV). Efecto de la concentración sobre la
velocidad de reacción
Duración:
3 horas

Objetivos:
General.
Comprender el concepto de velocidad de reacción y sus aplicaciones, a través de la
evaluación de la concentración en diferentes sistemas, para relacionarlo con su perfil
profesional.

Específicos.
 Identificar la utilidad de la velocidad de reacción, a partir de experimentos,
al relacionarlo con sus aplicaciones.
 Comprobar a través de diferentes experimentos, la influencia de la
concentración sobre la velocidad de diversos sistemas químicos.
 Tomar conciencia de la importancia de la velocidad de reacción, a partir de las
discusiones en clase, para implementarlo en su quehacer profesional.

Generalidades:
La rapidez de una reacción se expresa como el cambio en la concentración de los
reactivos con el tiempo. Considere la reacción estequiométricamente simple R 
P.

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Suponga que las concentraciones (en mol L -1) de R en los tiempos t1 y t2 (t2 >
t1) son [R1] y [R2]. La rapidez de la reacción en el intervalo (t2 – t1) está dada por:
[𝑅]2 − [𝑅]1 ∆[𝑅]
𝑡2 − 𝑡1 = ∆𝑡

Debido a que [R]2 < [R]1 se pone un signo negativo para que la rapidez
resulte una cantidad positiva:

𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑒𝑧 = − ∆[𝑅]
∆𝑡

La rapidez también puede expresarse en términos de la aparición de un


producto:
[𝑃]2 − [𝑃]1 ∆[𝑃]
𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑒𝑧 = 𝑡2 − 𝑡1 = ∆𝑡

En este caso tenemos que [P]2 > [P]1. En la práctica, la cantidad de interés no
es la rapidez en un determinado intervalo (porque sólo representa una cantidad
promedio cuyo valor depende de un valor particular de t), sino que se centra en la
rapidez instantánea. En el lenguaje del cálculo, conforme t paulatinamente se reduce y
finalmente se aproxima a cero, la rapidez de la ecuación anterior es un tiempo
específico t está dada por

𝑑[𝑅] 𝑑[𝑃]
𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑒𝑧 = − =
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Por lo general, las unidades de la rapidez son M s-1 o M min-1.

En el caso de reacciones con estequiometría más complicada, la rapidez debe


expresarse de una forma no muy ambigua. Suponga que la reacción de interés es:

2R  P

18
Las derivadas –d[R]/dt y d[P]/dt en este caso todavía expresan la rapidez de cambio
del reactivo y del producto, respectivamente, pero no son iguales entre sí debido a que
el reactivo desaparece dos veces más rápido que la aparición del producto. Por esta
razón, la rapidez de esta reacción se escribe:

1 𝑑[𝑅] 𝑑[𝑃]
=
𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑒𝑧 = − 𝑑𝑡 𝑑𝑡
2
En general, en la reacción:

aA + bB  cC + dD

la rapidez está dada por:

1 𝑑[𝐴] 1 𝑑[𝐵] 1 𝑑[𝐶] 1 𝑑[𝐷]


𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑒𝑧 = − =− = = Ecuación 1)
𝑎 𝑑𝑡 𝑏 𝑑𝑡 𝑐 𝑑𝑡 𝑑 𝑑𝑡

donde las expresiones entre corchetes se refieren a las concentraciones de los reactivos
y de los productos en el tiempo t después de que se ha iniciado la reacción.

La relación entre la rapidez de una reacción química y las


concentraciones de los reactivos es tan complicada que debe determinarse de forma
experimental. Sin embargo, si hacemos referencia a la ecuación general anterior, se
observa que, por lo general (pero no significa que siempre) la rapidez de la
reacción se puede expresar como:

𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑒𝑧 𝖺 [𝐴]𝑥[𝐵]𝑦

𝑟𝑎𝑝𝑖𝑑𝑒𝑧 = 𝑘[𝐴]𝑥[𝐵]𝑦 Ecuación 2)

Esta ecuación, conocida como la ley de rapidez, indica que la rapidez de una
reacción no es constante, sino que su valor, en cualquier tiempo t, es proporcional
a las concentraciones de A y B elevadas a alguna potencia. La

19
constante de proporcionalidad, k, se denomina constante de rapidez. La ley de rapidez se
define en términos de las concentraciones de los reactivos, pero la constante de
rapidez de una reacción en particular no depende de las concentraciones de los
reactivos. La constante de rapidez se ve afectada sólo por la temperatura.

Al expresar la rapidez de una reacción como se muestra en la Ec. 2 es posible


definir el orden de reacción. Se dice que la reacción es de orden x con respecto a A y
de orden y con respecto a B. En consecuencia, la reacción tiene un orden total de (x + y).
Es importante entender que, por lo general, no existe ninguna relación entre el orden de un
reactivo en la expresión de rapidez y su coeficiente estequiométrico de la ecuación
química balanceada. Por ejemplo, la rapidez de la ecuación:
2N2O5(g)  4NO2(g) + O2(g)

está dada por:

rapidez = k[N2O5]

La reacción es de primer orden en N2O5, y no de segundo orden, como se


podría suponer por la ecuación balanceada.

El orden de reacción especifica la dependencia empírica de la rapidez de las


concentraciones. Puede ser cero, un número entero o un número fraccionario. Se
puede usar la ley de rapidez para determinar las concentraciones de los reactivos
en cualquier momento durante el transcurso de la reacción.

20
Materiales:
Material
14 Tubos de ensayo de 20 mL 3 Pipetas graduadas de 5 mL
1 Gradilla 6 Matraces Erlenmeyer de 100 mL
1 Termómetro 1 Varilla de vidrio
1 Cronómetro

Reactivos
12 mL H2SO4 0.25 M 6 mL H2SO4 1 M
2 Clavos de hierro de ½ pulgada 26 mL Ácido oxálico 0.0015 M
6 mL HCl 5M 10 mL KMnO4 0.0005 M
1L Agua destilada 6 mL HCl 1M
15 mL KIO3 0.15 M 18 mL NaHSO3 0.20 M
9 mL Disolución fresca de almidón al 2%

Métodos:
Investigar brevemente:
1. Elaborar un diagrama de flujo con la secuencia experimental a seguir.
2. Investigar la hoja de seguridad de los reactivos.
3. Investigar la disposición de residuos según normatividad nacional
vigente.

Secuencia experimental

I. Primera parte
1. Numere dos tubos de ensayo. En el tubo No.1 coloque 3 mL de HCl 5M
(¡cuidado con el HCl!). En el tubo No. 2 coloque 3 mL de HCl 1M.
2. Añada a cada tubo 1 clavo de hierro de ½ pulgada.

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3. Observe y registre en que tubo se forman burbujas de hidrógeno a mayor
velocidad.
4. Complete la Tabla 1.

II. Segunda parte

Para esta sección deberá preparar tres ensayos y repetirlos por duplicado. Una vez
hechas la disoluciones en los tubos por separado, mezclarlos y anotar
observaciones:

Ensayo 1
Tubo 1: 1 mL de KMnO4 0.0005 M, 1 mL de agua destilada y 3 mL de H2SO4
0.25 M.
Tubo 2: 5 mL de Ácido oxálico 0.0015 M.
Ensayo 2
Tubo 1: 2 mL de KMnO4 0.0005 M y 3 mL de H2SO4 1 M.
Tubo 2: 5 mL de Ácido oxálico 0.0015 M.
Ensayo 3
Tubo 1: 2 mL de KMnO4 0.0005 M y 3 mL de H2SO4 0.25 M.
Tubo 2: 3 mL de Ácido oxálico 0.0015 M y 2 mL de agua.

III. Tercera parte

En esta sección, se realizarán tres ensayos, trabajando con exceso de ión yodato
para observar el final de la reacción. En otras palabras, modificaremos la cantidad de
IO3- y estudiaremos como afecta esta variación al tiempo de reacción.

22
Ensayo 1

1. En dos matraces Erlenmeyer limpios añadir las siguientes cantidades:


 Matraz Erlenmeyer 1: 2 mL de KIO3 0.15 M y a continuación 5 mL de
agua destilada, agitar.
 Matraz Erlenmeyer 2: 2 mL de NaHSO 3 0.20 M y 1 mL de la
disolución de almidón al 2%. Agitar.

2. Medir la temperatura de ambas disoluciones, antes de mezclarlas y anotar el


resultado.
3. Verter, rápidamente la disolución del Erlenmeyer 2 dentro del Erlenmeyer 1
e iniciar el conteo con el cronómetro. Agitar con una varilla de vidrio y
observar atentamente la disolución hasta que aparezca el color azul.
4. Detener el cronómetro cuando el contenido del matraz se vuelva azul muy
oscuro. Anotar el tiempo de reacción transcurrido.
5. Lavar el material y repetir dos veces más la misma experiencia. Anotar en cada
caso el tiempo de reacción.

Ensayo 2

1. En dos matraces Erlenmeyer limpios añadir las siguientes cantidades:

 Matraz Erlenmeyer 1: 1.5 mL de KIO3 0.15 M y a continuación 5.5 mL


de agua destilada. Agitar
 Matraz Erlenmeyer 2: 2 mL de NaHSO3 0.20 M y 1 mL de la disolución de
almidón al 2%. Agitar.
*Repetir pasos del 2 al 5.

23
Ensayo 3

1. En dos matraces Erlenmeyer limpios añadir las siguientes cantidades:

 Matraz Erlenmeyer 1: 1.5 mL de KIO3 0.15 M y a continuación 6 mL de


agua destilada. Agitar
 Matraz Erlenmeyer 2: 2 mL de NaHSO3 0.20 M y 1 mL de la
disolución de almidón al 2%. Agitar.
*Repetir pasos del 2 al 5.

Tratamiento de los datos experimentales

Primera parte
¿La reacción ocurre a
Tubo ¿Se libera H2? ¿Se observa mayor o
mayor o menor
menor liberación de gas?
velocidad?
1 HCl
5M
2 HCl
1M

Segunda parte
Analice las variaciones en los ensayos y como éstas se relacionan con la
velocidad de la reacción.

Tercera parte
Escriba la reacción química ajustada y complete la siguiente tabla:

Ensayo t1 / s t2 / s t3 / s tmedio / s T / °C
1
2
3

24
Análisis de resultados
Primera parte
1. Describa detalladamente que sucedió y explique porque considera usted que fue
así.
2. Compare los resultados con los obtenidos en la práctica 8.
3. Investigue que reacción se está llevando a cabo.
4. A partir de la Ec. 1, obtenga la expresión de rapidez.

Segunda parte
1. Describa detalladamente que está sucendiendo en cada uno de los ensayos
y explique la razón.
2. ¿Cuáles son las principales fuentes de error en estos experimentos?.

Tercera parte
1. ¿Cuál es el propósito de añadir una cantidad definida y constante de
NaHSO3 a la mezcla de la reacción en todos los experimentos cinéticos?
2. Investigue la reacción que se está llevando a cabo.
3. Proponga, a partir de la Ec. 1, la expresión de rapidez.

Conclusiones

1. ¿Se cubrieron los objetivos de la práctica?


2. ¿Qué propondría para mejorar la confiabilidad, exactitud y precisión de los
resultados experimentales.

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Práctica (Tema IV). Efecto de los catalizadores sobre la
velocidad de reacción
Duración:
3 horas

Objetivos:
General.
Comprender el concepto de velocidad de reacción y sus aplicaciones, a través de la
evaluación del uso de catalizadores en diferentes sistemas, para relacionarlo con
su perfil profesional.

Específicos.
 Identificar la utilidad de la velocidad de reacción, a partir de experimentos,
al relacionarlo con sus aplicaciones.
 Comprobar a través de diferentes experimentos, la influencia de los
catalizadores sobre la velocidad de diversos sistemas químicos.
 Tomar conciencia de la importancia de la velocidad de reacción, a partir de las
discusiones en clase, para implementarlo en su quehacer profesional.

Generalidades:
Un catalizador es una sustancia que aumenta la rapidez de una reacción sin consumirse
en el proceso. Una reacción en la que interviene un catalizador se llama reacción
catalizada o catalítica y al proceso se le llamada catálisis. Al estudiar este proceso se
deben tener en cuenta las siguientes características:

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1. Un catalizador disminuye la energía del activación de Gibbs, pues
proporciona un mecanismo diferente para la reacción. Este mecanismo aumenta
la rapidez y se aplica a las direcciones de avance (directa) y de retroceso
(inversa) de la reacción, al mismo tiempo.
2. Un catalizador forma un compuesto intermedio con el o los reactivos, en el paso
inicial del mecanismo, y es liberado en el paso de formación de producto. El
catalizador no aparece en la reacción global.
3. Independientemente del mecanismo y las energías de una reacción, un
catalizador no puede afectar las entalpías ni las energías de Gibbs de los
reactivos y los productos. En consecuencia, los catalizadores aumentan la
rapidez del acercamiento al equilibrio, pero no pueden alterar la constante de
equilibrio termodinámico.

Los humanos han usado catalizadores durante miles de años, para preparar
alimentos y fabricar vino. En la industria se producen cientos de miles de millones
de dólares de sustancias químicas cada año con ayuda de catalizadores. Hay tres
tipos de catálisis: heterogénea, homogénea y enzimática:
 En una reacción catalizada heterogénea, los reactivos y el catalizador están en
fases diferentes (por lo general gas/sólido o líquido/sólido). Ejemplos muy
conocidos son las síntesis de Haber de amoniaco y la fabricación de ácido
nítrico con el proceso Ostwald.
 La bromación de acetona, catalizada por ácidos,
H+
CH3COCH3 + Br2  CH2BrCOCH3 + HBr
es un ejemplo de catálisis homogénea, porque todos los reactivos y el catalizador (H+)
están presentes en medio acuoso.

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 La catálisis enzimática también es de naturaleza homogénea. Sin embargo,
por su origen biológico y porque es el más complejo de los tres tipos de
catálisis, se le estudia en una categoría distinta. Sea que sus mecanismos estén
bien comprendidos o no, las enzimas se han usado ampliamente en
producción de alimentos y bebidas, así como en la fabricación de medicinas
y otras sustancias químicas.

Materiales:
Material
8 Tubos de ensayo de 20 mL 3 Pipetas graduadas de 5 mL
1 Gradilla 6 Matraces Erlenmeyer de 100 mL
1 Termómetro 1 Varilla de vidrio
1 Cronómetro 1 Gotero comercial o pipeta Pasteur
1 Baño maría 1 Parrilla de calentamiento

Reactivos
1L Agua destilada 9 mL Disolución de almidón al 2%
15 mL KIO3 0.15 M 18 mL NaHSO3 0.20 M
9 mL Cu(NO3)2 0.2 M 5 mL MnSO4 0.01 M
15 mL H2SO4 0.25 M 10 mL KMnO4 0.0005 M
20 mL Ácido oxálico 0.0015 M

Métodos:
Investigar brevemente:
1. Elaborar un diagrama de flujo con la secuencia experimental a seguir.
2. Investigar la hoja de seguridad de los reactivos.
3. Investigar la disposición de residuos según normatividad nacional vigente.

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Secuencia experimental

I. Primera parte

En esta sección se realizarán dos ensayos, similares a la tercera parte de la secuencia


experimental de la práctica 8. Sin embargo, se añadirá una gota de MnSO4 0.01 M y se
comparará si ha cambiado el tiempo de reacción.
1. Para esta sección deberá preparar baños de agua potable a dos temperaturas
diferentes: 30 oC y 60 oC.
2. En un tubo de ensayo (tubo A) se ponen 2 mL de KMnO4 0.0005 M y 3 mL
de H2SO4 0.25 M. En otro tubo de ensayo (tubo B) se ponen 5 mL de ácido
oxálico 0.0015M.
3. Se introducen los dos tubos de ensayo en el baño de agua a 60 oC y se espera
5 minutos o hasta que las disoluciones alcancen la temperatura del baño.
4. Vertir el contenido del tubo B en el tubo A, añadir simultáneamente una gota de
MnSO4 0.01 M y poner en marcha el cronómetro. Agitar la mezcla, de
preferencia utilizar un agitatubos.
5. Medir el tiempo desde que se realiza la mezcla hasta que desaparezca el color rosa.
6. Repetir para la temperatura de 30 oC.
7. Realizar por duplicado las pruebas.
8. Complete la Tabla 1.

29
II. Segunda parte

En esta sección se realizarán tres ensayos, similares a la tercera parte de la secuencia


experimental de la práctica 9. Sin embargo, se añadirá Cu(NO3)2 0.2 M y se comparará
si ha cambiado el tiempo de reacción.
Ensayo 1

1. En dos matraces Erlenmeyer limpios añadir las siguientes cantidades:


 Matraz Erlenmeyer 1: 2 mL de KIO3 0.15 M y a continuación 5 mL de
agua destilada, agitar.
 Matraz Erlenmeyer 2: 2 mL de NaHSO 3 0.20 M y 1 mL de la
disolución de almidón al 2%. Agitar.

2. Medir la temperatura de ambas disoluciones, antes de mezclarlas y anotar el


resultado.
3. Verter, rápidamente la disolución del Erlenmeyer 2 dentro del Erlenmeyer
1. Añadir simultáneamente 6 gotas de Cu(NO3)2 0.2 M e iniciar el conteo con
el cronómetro. Agitar con una varilla de vidrio y observar atentamente la
disolución hasta que aparezca el color azul.
4. Detener el cronómetro cuando el contenido del matraz se vuelva azul muy
oscuro. Anotar el tiempo de reacción transcurrido y comparar con la práctica
9.
5. Lavar el material y repetir dos veces más la misma experiencia. Anotar en cada
caso el tiempo de reacción.

30
Ensayo 2

1. En dos matraces Erlenmeyer limpios añadir las siguientes cantidades:

 Matraz Erlenmeyer 1: 1.5 mL de KIO3 0.15 M y a continuación 5.5 mL


de agua destilada. Agitar
 Matraz Erlenmeyer 2: 2 mL de NaHSO3 0.20 M y 1 mL de la disolución de
almidón al 2%. Agitar.
*Repetir pasos del 2 al 5.

Ensayo 3

1. En dos matraces Erlenmeyer limpios añadir las siguientes cantidades:

 Matraz Erlenmeyer 1: 1.5 mL de KIO3 0.15 M y a continuación 6 mL de


agua destilada. Agitar
 Matraz Erlenmeyer 2: 2 mL de NaHSO3 0.20 M y 1 mL de la
disolución de almidón al 2%. Agitar.
*Repetir pasos del 2 al 5.
Tratamiento de los datos experimentales

Primera parte, Tabla 1

1. Complete la siguiente tabla:

Tiempo
Temperatura / oC
Ensayo 1 Ensayo 2
30
60

31
2. ¿Cómo afecta la adición de MnSO4 a la velocidad de la reacción? ¿Es un
catalizador positivo o un inhibidor de esta reacción?
3. Compare los resultados obtenidos con los obtenidos en la tercera parte de la
secuencia experimental de la práctica 8.

Segunda parte, Tabla 2

1. Escriba la reacción química ajustada y complete la siguiente tabla:

Ensayo Catalizador t1 / s t2 / s t3 / s tmedio / s T / °C

1
2
3

2. Explique que influencia ejerce el ión cobre (II) sobre la velocidad de la


reacción de los ensayos realizados.
3. Compare los resultados obtenidos con los obtenidos en la tercera parte de la
secuencia experimental de la práctica 9.

Análisis de resultados

Primera parte
1. ¿Cuál es el propósito de añadir gotas de MnSO4 0.01 M a la mezcla de la
reacción en todos los experimentos cinéticos?
2. Investigue la reacción que se está llevando a cabo.

32
Segunda parte
1. ¿Cuál es el propósito de añadir gotas de Cu(NO3)2 0.2 M a la mezcla de la
reacción en todos los experimentos cinéticos?
2. Investigue la reacción que se está llevando a cabo.

Conclusiones

1. ¿Se cubrieron los objetivos de la práctica?


2. ¿Qué propondría para mejorar la confiabilidad, exactitud y precisión de los
resultados experimentales?

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Práctica (Tema IV). Cinética química (relojes químicos)

Duración:
3 horas

Objetivos:
General.
Comprender el concepto de reacciones reloj y sus aplicaciones, a través de la experimentación,
para relacionarlo con su perfil profesional.

Específicos.
 Identificar la utilidad de las reacciones reloj, a partir de experimentos, al
relacionarlo con sus aplicaciones.
 Comprobar a través de diferentes experimentos, la influencia de la
concentración de un reactivo y temperatura en la velocidad de una reacción
química.
 Tomar conciencia de la importancia de las reacciones reloj, a partir de las
discusiones en clase, para implementarlo en su quehacer profesional.

Generalidades:
La cinética química, estudia las velocidades y mecanismos de las reacciones químicas.
Las reacciones reloj, son reacciones químicas que se producen de forma casi
instantánea y permiten detectar visualmente el tiempo necesario para consumir una
cantidad de uno de los reactivos de la reacción principal. El

34
tiempo empleado en una reacción depende de las concentraciones de los reactivos,
temperatura y catalizadores.
Mediante la reacción entre sulfito de sodio y formaldehído se determinan
experimentalmente los tiempos que tarda en desarrollarse la reacción alimentando
diferentes volúmenes de reactivos (concentraciones), estos tiempos a su vez nos
sirven para calcular los órdenes de reacción de acuerdo a los reactivos y el orden
de reacción global.

El tiempo de desarrollo de una reacción química esta inversamente


relacionado con su velocidad, es decir, a mayor tiempo que tarde en reaccionar,
menor es su velocidad, este es el caso al que se enfoca la actividad, demostrar
experimentalmente la influencia de las variaciones de la concentración de los
reactivos y la temperatura sobre la velocidad en una reacción química. La
terminación de la reacción entre el sulfito de sodio y el formaldehído en un tiempo “x”
da una coloración rosa, debido a la presencia de un indicador denominado
fenolftaleína, que aparece por la variación de pH de la mezcla reaccionante e indicando
que la reacción terminó, inmediatamente después de la coloración desaparece por la
presencia de EDTA, que actúa como quelante del indicador. Esta es el simulacro de
una alarma visual a la que se denomina “reacción reloj”.

Los objetivos centrales de esta actividad es evaluar la influencia de la


concentración de un reactivo en la velocidad de una reacción química
determinada, mediante la obtención del orden de reacción respecto del reactivo.
Evaluar la influencia de la temperatura en la velocidad de esa reacción, mediante la
determinación aproximada de la energía de activación.

35
La reacción entre el sulfito de sodio y el formaldehído, da como resultado un
producto intermedio ácido forma el sulfonato de hidroximetano. El medio ácido para
el desarrollo de la reacción anterior y el sulfito que reacciona con el formaldehído
son proporcionados por la descomposición del bisulfito de sodio.

Al disminuir la concentración de sulfito de sodio (especie atacante del


formaldehído), el equilibrio bisulfito/sulfito se desplaza a la derecha, produciendo
sulfito y medio ácido; este último neutraliza al intermediario. Cuando la
concentración del medio ácido disminuye, el intermedio es neutralizado con
protones del agua y, como consecuencia, el pH de ácido a alcalino. El
formaldehído en medio acuoso presenta un equilibrio con el metilenglicol. Esta
deshidratación es el paso que controla la velocidad de la reacción. Para conocer cómo
influyen las concentraciones en el tiempo que tarda la reacción, se pueden realizar
varias mediciones manteniendo constante la concentración de uno de los reactivos y
variando la otra.

Para este caso, es importante resaltar el papel de los indicadores, ya que para
esta actividad se utiliza a la fenolftaleína, la cual en un rango de pH se verifica un vire de
incoloro (pH<8.2) a color rosa (pH>8.2) o viceversa, y esto a la vez está relacionado
con la terminación de la reacción.
En esta práctica se plantea la reacción reloj de formaldehído en medio acuoso para que
presente un equilibrio con el metilenglicol. Esto determina la velocidad de
reacción.

CH2(OH)2  HCH + H2O Ecuación 1)

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El formaldehído reacciona con el bisulfito produciendo un intermediario que en
medio ácido forma el sulfonato de hidroximetano. El medio ácido es proporcionado
por el equilibrio bisulfito de sodio – sulfito de sodio anhidro.

2- -
HCHO + SO  -OCH SO Ecuación 2)
3 2 3
- +
-OCH2 SO3 + H  HOCH2 SO Ecuación 3)
- 3
HSO3  H+ + SO 2-
Ecuación 4)
- -
-OCH2 SO3 + H2 O  HOCH2 SO + OH Ecuación 5)
3

Al disminuir la concentración de sulfito de sodio anhidro, que es la especie


que ataca al formaldehído, el equilibrio bisulfito de sodio – sulfito de sodio anhidro
(Ec. 4 ) se desplaza hacia la derecha produciendo sulfito e iones hidronio, éstos
últimos neutralizan al intermediario (Ec. 3). Cuando la concentración de iones
hidronio disminuye, el intermediario se neutraliza con los protones del agua (Ec. 5) y
como consecuencia, el pH de la disolución se eleva, provocando el cambio de color de
la fenolftaleína.

Materiales:
Material
16 Tubos de ensayo de 20 mL 2 Buretas graduadas (25 mL)
1 Cronómetro 1 Soporte universal
2 Pinzas para bureta 1 Gradilla

Reactivos
1L Agua destilada 6 mL Disolución de fenolftaleína al 1%
70 mL Disolución de bisulfito 40 mL Disolución de formaldehído

37
Nota importante:

Indicador: dilución al 1% en peso de fenolftaleína en una mezcla al 50% de


etanol-agua destilada.

Las siguientes soluciones deberán ser recién preparadas:


Solución 1 de bisulfito: disolver en 750 mL de agua destilada 36 g de bisulfito de
sodio (NaHSO3) y 3.2 g de sulfito de sodio anhidro (Na2SO3) para dar un cociente

molar de [bisulfito]/[sulfito] = 14. Añadir 7.4 g de la sal tetrasódica del ácido


etilendiaminotetracético (EDTA) y completar a 1000 mL con agua destilada.

Solución 2 de formaldehído: medir 180 mL de una disolución al 30% de


formaldehído acuoso y completar a 1000 mL con agua destilada.

Métodos:
Investigar brevemente:
1. Elaborar un diagrama de flujo con la secuencia experimental a seguir.
2. Investigar la hoja de seguridad de los reactivos.
3. Investigar la disposición de residuos según normatividad nacional
vigente.
4. Calcular las concentraciones molares del NaHSO3 y del CH2O. En base a la

siguiente secuencia de cálculos:

Con la ecuación M1 V1 = M2 V2

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donde:

M1 = molaridad del NaHSO3 o del CH2O

V1 = volumen del NaHSO3 o del CH2O

M2 = desconocida

V2 = (V NaHSO3 + V H2O + V CH2O)

Se obtienen las Molaridades de las soluciones 1 y 2 para ambas tablas.


Secuencia experimental
1. Preparar de uno en uno cada uno de los tubos que se muestran en las tablas
1 y 2. Añadir primero la disolución de bisulfito (solución 1) y 5 gotas del
indicador de fenolftaleína, después el agua y finalmente la solución de
formaldehído (solución 2). Agitar homogenizando completamente entre
cada adición.
2. Ya que se agregó lo indicado en la tabla 1 y 2 iniciar el conteo del tiempo. La
reacción finaliza con la aparición del color rosado característico de la
fenolftaleína.
3. Hacer cada corrida por duplicado.

Tabla 1. Volúmenes de reactivos, manteniendo la concentración de bisulfito constante.


Solución 1 Agua Solución 2 Tiempo / s
No.
Volumen M Volumen Volumen M Corrida Corrida
tubo
/ mL / mol L-1 / mL / mL / mol L-1 1 2
1 2.5 7.00 0.50
2 2.5 6.75 0.75
3 2.5 6.50 1.00
4 2.5 6.00 1.50
5 2.5 5.50 2.00
6 2.5 5.00 2.50

39
Tabla 2. Volúmenes de reactivos, manteniendo la concentración de formaldehído
constante.

Solución 1 Agua Solución 2 Tiempo / s


No.
Volumen M Volumen Volumen M Corrida Corrida
tubo
/ mL / mol L-1 / mL / mL / mol L-1 1 2
7 0.50 8.25 1.25
8 0.75 8.00 1.25
9 1.25 7.50 1.25
10 2.50 6.25 1.25
11 3.75 5.00 1.25
12 5.00 3.75 1.25
13 6.25 2.5 1.25

Tratamiento de los datos experimentales.

1. Analice las variaciones en los ensayos y como éstas se relacionan con la


velocidad de la reacción.
2. De acuerdo a los datos obtenidos en la Tabla 1, represente gráficamente el Ln
(1/t) vs Ln (Concentración de formaldehido). Calcule la pendiente de la recta y
explique que representa.
3. De acuerdo a los datos obtenidos en la Tabla 2, represente gráficamente el Ln
(1/t) vs Ln (Concentración de bisulfito). Calcule la pendiente de la recta y
explique que representa.

Análisis de resultados.
1. ¿Qué influencia tiene de la concentración del formaldehído en la
reacción?
2. ¿Qué influencia tiene de la concentración del bisulfito de sodio en la
reacción?
3. ¿Qué influencia tiene la temperatura en la reacción?
4. ¿Qué factores se tendrían que controlar para cubrir adecuadamente los
objetivos?

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5. ¿Por qué se tiene que utilizar un indicador y que indicador se utilizó?
6. Mencionar ejemplos de este tipo de reacciones en la industria
farmacéutica.

Conclusiones

1. ¿Se cubrieron los objetivos de la práctica?


2. ¿Qué propondría para mejorar la confiabilidad, exactitud y precisión de
los resultados experimentales?

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