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    Nicole Salvatierra
    Este documento presenta la tarea 1 de un curso de Química Analítica sobre potenciometría y conductimetría. Contiene 9 preguntas sobre el fundamento, aplicaciones y cálculos relacionados a estas técnicas electroquímicas. Se pide explicar conceptos como el voltaje de celda, tipos de electrodos y sensores, y resolver ejercicios utilizando ecuaciones como la de Nernst. También se incluyen gráficos y esquemas para ilustrar los principios de estas técnicas.

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    Este documento presenta la tarea 1 de un curso de Química Analítica sobre potenciometría y conductimetría. Contiene 9 preguntas sobre el fundamento, aplicaciones y cálculos relacionados a estas técnicas electroquímicas. Se pide explicar conceptos como el voltaje de celda, tipos de electrodos y sensores, y resolver ejercicios utilizando ecuaciones como la de Nernst. También se incluyen gráficos y esquemas para ilustrar los principios de estas técnicas.

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    Este documento presenta la tarea 1 de un curso de Química Analítica sobre potenciometría y conductimetría. Contiene 9 preguntas sobre el fundamento, aplicaciones y cálculos relacionados a estas técnicas electroquímicas. Se pide explicar conceptos como el voltaje de celda, tipos de electrodos y sensores, y resolver ejercicios utilizando ecuaciones como la de Nernst. También se incluyen gráficos y esquemas para ilustrar los principios de estas técnicas.

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    “Año del Fortalecimiento de la Soberanía Nacional ”

    UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA

    FACULTAD DE CIENCIAS

    DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA

    CURSO: Química Analítica - Teoría

    TAREA 1
    “Tarea 1. Potenciometría y Conductimetría”

    GRUPO N° 2

    Apellidos y nombres de integrantes Código

    Castro Vásquez, Valeria Melany 20200529

    Fuentes Curo, Stephanie Nickolle 20211001

    Huamán Farfán, Alejandro Anthony 20191464

    Salvatierra Miranda, Nicole Alexandra 20211018

    Facultad y especialidad: Facultad de Ciencias - Departamento de Química

    Apellidos y nombres del profesor de teoría: Rojas Ayerve, Tatiana Angélica

    Fecha de entrega: 28/11/2022

    LIMA – PERÚ
    POTENCIOMETRÍA

    1. Leer y presentar un mapa conceptual (tipo resumen) del capítulo 12: Celdas electroquímicas y potenciales de electrodo del Libro de
    Química Analítica, 6ta Edición de Gary D. Christian (pag 354-366).
    2. Explicar con ayuda de gráficos y esquemas el fundamento de la técnica instrumental
    Potenciométrica (2 hojas)

    La potenciometría es una técnica de análisis electroquímico que se basa en la


    medición del voltaje, de un medio o compartimiento, con el cual se determina la
    actividad o concentración de una especie (iónica o molecular) de interés. Se trata de
    una técnica no destructiva, pues no busca modificar la naturaleza química del analito
    en cuestión.

    Para llevar a cabo este análisis, es indispensable por lo menos dos electrodos: uno de
    referencia y otro indicador o de trabajo. Asimismo, debe haber un voltímetro de alta
    impedancia, con el cual se miden los voltajes sin permitir que haya un flujo de
    electrones apreciable entre ambos electrodos y las soluciones que les rodean.

    Representación general de los elementos necesarios para un análisis potenciométrico.


    Fuente: Gabriel Bolívar.
    El voltaje que se determina en los análisis potenciométricos es el de la celda, 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎, el
    cual es la diferencia entre los voltajes originados por los dos electrodos, el indicador y
    el de referencia. Los electrodos son sensibles a las actividades de las moléculas o
    iones que los rodean, siendo capaces de aceptar electrones de ellos, o por el contrario
    cederlos.

    Los dos compartimientos están conectados, por lo que fluyen electrones del electrodo
    donde ocurre la reducción (cátodo), hacia el electrodo donde tiene lugar la oxidación
    (ánodo). Sin embargo, esta transferencia de electrones (o corriente) es casi nula, ya
    que de lo contrario las reacciones redox evolucionaría hasta modificar por completo
    las concentraciones e identidades de las especies involucradas.
    En lugar de eso, el voltímetro apenas permite el paso de los electrones, de tal modo
    que haya una lectura estable de voltaje, y que la celda pueda alcanzar el equilibrio
    termodinámico.
    Se dice por lo tanto que la potenciometría es una técnica no destructiva, porque pocos
    iones o moléculas se ven transformados en el proceso de la medición, el cual además
    es reversible.

    Entre algunas de las ecuaciones principales tenemos:

    a. Potencial de celda
    El potencial de la celda se relaciona con las actividades o concentraciones de
    las especies de interés mediante la ecuación de Nernst:
    𝑅𝑇
    𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸° − 𝑛𝐹
    𝐿𝑛(𝐾𝑒𝑞)

    Donde Eº es el potencial de la misma celda en condiciones estándar, F la


    constante de Faraday, n el número de electrones transferidos, R la constante de
    los gases, y Keq la constante de equilibrio de la reacción global. Los cálculos
    se realizan despejando Keq a partir de la lectura de 𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎, y calculando la
    concentración deseada de su expresión de equilibrio.

    b. Potencial del analito


    De la ecuación anterior podemos calcular 𝐸𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑎𝑑𝑜𝑟, el cual es el potencial que
    realmente nos interesa. Con este valor, aplicamos nuevamente la ecuación de
    Nernst:
    𝑅𝑇 𝑅𝑒𝑑
    𝐸𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑎𝑑𝑜𝑟 = 𝐸° − 𝑛𝐹
    𝐿𝑛( 𝑂𝑥
    )
    3. Mediante un esquema, describa los tipos de electrodos de referencia y electrodos indicadores.
    4. Mencione y explique brevemente los diferentes tipos de sensores electroquímicos.
    Indique al menos una aplicación de cada tipo de sensor.

    5. Resuelva los siguientes ejercicios, utilice la tabla de potencial estándar de reducción

    6. Resuelva los cuatro ejercicios del libro Bermejo (pág 90-91) del capítulo de
    potenciometría

    1. En una celda electroquímica tienen lugar las siguientes semirreacciones:

    Zn(s) Zn2+ + 2e-


    Cu2+ 2e- Cu(s)
    a) ¿Qué reacción se lleva a cabo en el ánodo? ¿Y en el cátodo?
    Ánodo(Zn): Rxn de Oxidación
    Cátodo(Cu): Rxn de Reducción
    b) ¿Hacia qué electrodo se dirigen los electrones?
    Los electrones se dirigen hacia el electrodo del cátodo debido a la diferencia de voltaje.
    c) Escribe la reacción neta ajustada que tiene lugar.
    Zn(s) + Cu2+ Zn2+ + Cu(s)
    d) Calcula el potencial estándar de la reacción anterior. En función de este valor, indica si se
    trata de una celda galvánica o electrolítica.
    E= Eo - 0,0592nlog1ion
    Eo(Zn) = -0,76 V
    Eo(Cu) = 0,34 V
    Eo (reacción) = 0,34 – (- 0,76)
    Eo (reacción) = 1,1 V
    -Se trata de una celda galvánica porque el resultado del potencial eléctrico es positivo.

    2. Se realiza una valoración de Na2CO3 con HCl. Realiza un esquema explicativo de


    todo el dispositivo necesario para la valoración, indicando los electrodos que se deben
    usar.

    Alistar los soportes, enrasar la bureta con HCl, instalar el potenciómetro y poner el N2CO3 en
    un vaso precipitado y colocar el agitador.

    Colocar el vaso precipitado en el sistema de titulación, el vaso precipitado en el sistema de


    titulación.

    Colocar el electrodo en el interior del baso precipitado con N2CO3 así mismo evitar que no
    choque con el agitador magnético.

    Agregar el valorante HCl y dejar estabilizar el pH para luego anotar los resultados.

    7. Resolver de manera ordenada


    8.
    9.
    CONDUCTIMETRÍA

    1. Explicar con ayuda de gráficos el fundamento de la técnica instrumental


    Conductimétrica.

    Para realizar las medidas de conductividad se hace uso del conductímetro, el cual
    mide la conductividad eléctrica de los iones en una disolución. Para ello aplica un
    campo eléctrico entre dos electrodos de la célula y mide la resistencia eléctrica de la
    disolución.

    Sistema completo para la medida de la conductividad

    Fuente: Elaboración propia

    Asimismo, en relación a la imagen anterior, debemos señalar que existen dos tipos de
    sondas de conductividad dependiendo de su principio de funcionamiento:

    - Sondas conductivas:

    Estas sondas miden la conductancia de una disolución a partir de la resistencia


    que presenta al paso de una corriente eléctrica y la aplicación de la ley de
    Ohm, la corriente eléctrica debe establecerse en un cierto volumen de
    disolución situado entre dos electrodos, enfrentados y separados por una
    distancia fija, delimitando el volumen de la celda y fijando
    el valor de la constante de la celda.
    Las sondas conductivas disponen de dos electrodos que se sitúan el uno frente
    al otro. Se aplica a una tensión alterna a los electrodos que genera una
    corriente en el producto. La intensidad de la corriente depende del número de
    aniones y cationes libres del producto que se mueven entre los dos electrodos.
    Cuantos más aniones y cationes libres contenga el líquido, mayor será la
    conductividad eléctrica y la corriente eléctrica. La unidad de conductividad en
    "Siemens por metro". La conductividad eléctrica es una propiedad de los
    materiales que indica que tan bien conducen la electricidad los materiales. Esta
    propiedad es inmutable, sin embargo, hay factores que pueden afectar la
    conductividad.

    Se debe tener en cuenta la diferencia entre la conductividad y la conductancia


    eléctrica. La conductancia mide qué tan fácil fluye la electricidad a través de
    un componente conductor. A diferencia de la conductividad, la conductancia
    se puede modificar aumentando sus dimensiones.

    - Sondas inductivas:

    Estas sondas están constituidas por dos bobinas en el interior de una carcasa
    en forma de anillo, a través y alrededor del cual fluye el líquido del que
    queremos conocer la conductividad. Sobre la primera bobina se aplica un
    voltaje V1 que induce una corriente en la segunda bobina, cuyo valor depende
    de la resistencia del líquido que rodea a ambas. Las ventajas de las sondas son
    las siguientes: no requieren electrodos, por lo que no hay efectos de
    polarización, proporciona mediciones exactas en productos o disoluciones con
    un alto nivel de suciedad y tendencia a sedimentar y el sensor está
    completamente aislado de la muestra.
    2. Mediante las Curvas de Valoración Conductimétrica, explica los casos de:

    ● ácido fuerte con base fuerte

    Se muestra la gráfica de conductancia vs. volumen de NaOH agregado durante la


    valoración conductimétrica de una disolución de HCl con NaOH. A medida que se
    agrega el reactivo valorante (NaOH), los H+del HCl van siendo consumidos por los
    OH- para formar agua. Estos H+son progresivamente sustituidos por iones Na+, los
    cuales poseen una menor conductancia iónica que los H+, y por lo tanto la
    conductancia de la disolución disminuye. Después del punto equivalente, el exceso de
    iones Na+ y OH- provoca el aumento de la conductancia de la disolución verificándose
    la segunda recta que se muestra en la figura. La pendiente de la recta correspondiente
    a la fase final de la valoración (más allá del punto equivalente) es menor que la
    pendiente inicial debido a que la suma de las conductividades iónicas del Na+ y el OH-
    es menor que la correspondiente suma para los iones H+ y Cl-.

    ● ácido débil con base débil


    La titulación de un ácido débil por una base débil puede ser realizada con
    facilidad y es frecuentemente preferible la titulación con una base fuerte. El
    gráfico a continuación es la titulación del ácido acético 0,003 mol/L por una
    solución de amoníaco 0,0973 mol/L.

    La curva de neutralización hasta el punto de equivalencia es semejante a la


    que se obtiene con solución de hidróxido de sodio, pues el acetato de sodio y
    el acetato de amonio son electrolitos fuertes.

    Luego del punto de equivalencia, el exceso de solución acuosa de amoníaco


    tiene pequeño efecto sobre la conductancia, pues la disociación de la base es
    fuertemente reprimida por la sal de amoníaco presente en la solución.

    3. Resuelva los ejercicios 1, 2 (Revise la Norma Técnica Peruana para agua mineral) y 3
    del libro de Bermejo (pág 116-117) del capítulo de Conductimetría.

    1. Calcula la conductividad aproximada de las siguientes disoluciones:

    a) HCl 0,1 M

    ∧oeq = 1. 349,7 + 1.76,3

    = 426 S cm2 . eq-1x 0.01 eq x 1LL 1000 cm3= 0,0426 S/cm

    K= 0,0426 S/cm x 1000 mSS x 1000μS mS

    K = 42600 μS cm

    b) NaOH 0,1 M

    ∧oeq = 1. 50,1 + 1.198,0

    = 248,1 S cm2. eq-1x 0.01 eq x 1LL 1000 cm3= 0,02481 S/cm

    K= 0,02481 S/cm x 1000 mSS x 1000μS mS

    K = 24810 μS cm

    c) NaCl 0,1 M

    ∧oeq = 1.50,1 + 1.76,3

    = 126,4 S cm2 . eq-1x 0.01 eq x 1LL 1000 cm3= 1,264x10-3 S/cm


    K= 1,264x10-3S/cm x 1000 mSSx 1000μS mS

    K = 1264 μS cm

    d) Na2SO4 0,1 M

    ∧oeq = 2.50,1+ 1.80,0

    = 180,2S cm2 . eq-1x 0.1 eq x 1LL 1000 cm3= 0,01802 S/cm

    K= 0,01802 S/cm x 1000 mSSx 1000μS mS

    K = 18020 μS cm

    4. Mencione y explique al menos 5 aplicaciones de las mediciones conductimétricas.

    5. Construya la curva de valoración conductimétrica (ácido fuerte-base fuerte), a partir de los


    siguientes datos experimentales. Considere el factor de dilución tras cada adición de
    valorante y grafique con la conductividad corregida (guíese del ejemplo 2, pág 108 del libro
    de Bermejo). Además, halle el volumen en el punto de equivalencia y la concentración molar
    del analito.

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