Práctica 3 - Celdas Galvánicas

Dpto.
Ingeniería Química y Ambiental Prácticas de Química General

E.T.S. de Ingeniería Naval y Oceánica Celdas galvánicas
PRÁCTICA 3
CELDAS GALVÁNICAS
OBJETIVOS
 Construir, varias celdas galvánicas o voltaicas y medir el potencial generado por las
mismas.
 Construir a partir de los valores de potencial medidos, una serie electroquímica con
los siguientes metales: Cu, Fe, Pb y Zn.
 Observar la variación del potencial de una celda cuando se modifica la concentración
de alguno de sus componentes.

Construir una celda de concentración con el par Cu/Cu2+
MEDIDAS DE SEGURIDAD
Es obligatorio el uso de bata (cada uno debe traer la suya), en el laboratorio hay
guantes y gafas de seguridad disponibles para su uso.
FUNDAMENTO TEÓRICO
En esta práctica se construirán varias celdas voltaicas o galvánicas, a partir de

dos semiceldas y de las conexiones apropiadas (circuito externo y puente salino). Se
medirá el voltaje (o potencial) generado por las celdas con la ayuda de un voltímetro. El
potencial de una celda depende entre otros factores de la naturaleza química de los
componentes de la misma y de su concentración, esta última dependencia se expresa
matemáticamente en la ecuación de Nernst. En consecuencia, el potencial medido
puede contrastarse con el potencial calculado utilizando esa ecuación, siempre que se
conozcan los potenciales estándar de las semirreacciones involucradas y las
concentraciones de las especies químicas.
Una forma sencilla de predecir qué reacción redox ocurrirá entre dos especies,
es recurrir a una tabla de potenciales redox. Cuando dicha tabla se encuentra ordenada
de acuerdo al valor del potencial de reducción de los pares, se le denomina serie
electroquímica. Si ordenamos los potenciales de reducción en forma decreciente, la
forma oxidada de un determinado par será capaz de oxidar a la forma reducida de
cualquier par que se encuentre por debajo en la serie.
La constante de equilibrio de una reacción puede relacionarse con el potencial
estándar de la celda adecuada. La celda a utilizar estará constituida por dos
semiceldas tales que la suma de las semirreacciones correspondientes sea la reacción
-1-
Dpto. Ingeniería Química y Ambiental Prácticas de Química General
en estudio. Así, por ejemplo, supóngase que se desea conocer la constante de

equilibrio de la reacción representada por la ecuación, cuya constante de equilibrio es
K.
Cu2+(ac) + CO32-(ac)  CuCO3(s) (1)
Esta reacción puede desdoblarse en dos semirreacciones una de oxidación y
otra de reducción:
Cu(s) + CO32-(ac)  CuCO3(s) + 2e-
Cu2+(ac) + 2e-  Cu(s)
Es posible construir dos semiceldas en las que ocurran las semirreacciones
anteriores. La reacción total de la celda formada por estas dos semiceldas, es la
reacción (1) y el potencial medido será el potencial de esa reacción en las condiciones
(concentraciones) experimentales. Si la celda se construye en condiciones estándar, el
potencial medido será directamente el potencial estándar de la celda, º, que se
relaciona con la constante de equilibrio de la reacción mediante la ecuación:
º = RT/ nF ln K
A T = 298 K y utilizando logaritmos decimales, la ecuación toma la forma:
º = 0,059/ n log K
Donde n es el número de electrones que se intercambian en la reacción redox.
Obsérvese que la reacción es la opuesta de la reacción cuya constante de
equilibrio denominamos Kps. Es decir que la constante de producto de solubilidad del
carbonato de cobre es igual a la inversa de K: Kps = 1 / K.
Nota: El potencial medido de esta celda construida en condiciones estándar, no será

exactamente igual al valor de º calculado a partir de valores tabulados de los
potenciales estándares de las semiceldas. Esto es debido a que factores como la caída
de tensión en la celda, sobrepotenciales, etc. no están siendo tenidos en cuenta en la
medida.
-2-
EJERCICIO 1. Medición del potencial de varias celdas galvánicas para

construir la serie electroquímica.
Vamos a elaborar la serie electroquímica. Para ello, de forma conjunta entre todos los
grupos, preparemos 4 semiceldas, añadiendo en 4 vasos de precipitados las siguientes
disoluciones y electrodos:
Nº vaso disolución electrodo
Vaso 1 Cu(NO3)2 0,1 M Cu
Vaso 2 FeSO4 0,1 M Fe
Vaso 3 Pb(NO3)2 0,1M Pb
Vaso 4 Zn(NO3)2 0,1M Zn
Unimos todas las disoluciones mediante un puente salino múltiple, tal como se
observa en la figura.
El puente salino conectará entre sí las semiceldas. Se construirá utilizando tubos

de vidrio rellenos de una disolución saturada de KCl y taponando la salida mediante
algodón. De este modo tendremos interconectadas todas las semiceldas y podremos,
por lo tanto, medir las diferencias de potencial de las pilas que se forman al combinar
cualquiera de estas semiceldas.
Procederemos a medir el potencial de las siguientes celdas:
Zn / Zn2+(ac, 0.1 M) // Cu2+ (ac, 0.1 M)/ Cu (Celda de Daniell)
Zn / Zn2+(ac, 0.1 M) // Fe2+(ac, 0.1 M)/ Fe
Zn / Zn2+(ac, 0.1 M) // Pb2+ (ac, 0.1 M)/ Pb
-3-
MATERIAL
Para cada grupo:

2 cubetas
Un tubo en U
2 electrodos de Cu
Un multímetro
2 pinzas
Algodón
Pipeta de Pasteur
Matraz aforado de 100 ml
Pipeta graduada de 10 ml
Una barra con pinza para sujetar el puente salino
Disolución 1 M de CuSO4
Disolución 1M de KCl
Para el conjunto de todos los grupos:

5 cubetas
Un puente salino múltiple
Electrodos de: Cu, Fe; Pb, Zn
Dos barras con pinzas
Disoluciones 0,1 M de: CuSO4, FeSO4, Pb(NO3)2, ZnSO4.

Electrodos de: Cu, Fe; Pb, Zn
MÉTODO OPERATIVO
1. Poner el voltímetro en la escala de 20
2. Colocar los terminales del voltímetro en las placas de Zn y de Cu (Celda Daniell)
3. Comprobar que tenemos una diferencia de potencial positiva
4. Si la diferencia de potencial es negativa, intercambiar la posición de ambos
terminales
5. Medir el voltaje (positivo) y anotar
6. A partir de ahora, no mover el terminal de la placa de zinc
7. Desconectar el terminal de la placa de cobre y situarlo en la placa de hierro. Medir
el voltaje y anotarlo con su signo correspondiente.
8. Desconectar el terminal de la placa de hierro y situarlo en la placa de plomo. Medir
el voltaje y anotarlo con su signo correspondiente.
Si el alumno dispone de un potencial de semicelda conocido, ya está en
-4-
disposición de calcular todos los demás, a través de las diferencias de potencial. Para
poder construir la serie, proporcionamos el potencial estándar de reducción del
electrodo de Zn2+/Zn, que es º(Zn2+/Zn) = - 0,76 voltios.
EJERCICIO 2. CELDA DE CONCENTRACIÓN

MÉTODO OPERATIVO
1. Preparar una disolución 0.1 M de CuSO4 (sulfato de cobre (II)) a partir de una
disolución 1.0 M de CuSO4
2. Preparar un puente salino
a. Rellenar un tubo en U con una disolución de KCl
b. Comprobar que no quedan burbujas de aire
c. Taponar los extremos con algodón mojado en la disolución de KCL
d. Colgar boca abajo con la ayuda de unas pinzas de laboratorio
3. Rellenar una cubeta (Hasta poco más arriba del dibujo vertical) con la disolución
de CuSO4 1.0 M
4. Rellenar la otra cubeta (Hasta poco más arriba del dibujo vertical) con la
disolución de CuSO4 0.1 M
5. Situar una placa de cobre en cada cubeta
6. Colocar los terminales del voltímetro en las placas de cobre
7. Medir la diferencia de potencial (voltaje) y anotar
8. Limpiar todo el material, utilizando un estropajo rugoso para la limpieza de las
placas de cobre
9. Pasar todo el material por agua destilada
10. Secar muy bien las placas de cobre
¡IMPORTANTE! DISPOSICIÓN DE RESIDUOS
Soluciones de cobre, zinc, plomo, hierro y aluminio 0,1 M: Descartar en recipientes

rotulados: “cobre, zinc, plomo, hierro y aluminio para recuperar”.
Solución de cobre 1M: Descartar en recipiente rotulado Cobre 1 M para reciclar.
Soluciones de los puentes salinos: Descartar en recipiente rotulado KCl para descartar.
-5-
-6-
ACTIVIDADES PARA ENTREGAR AL PROFESOR AL FINALIZAR LA

PRÁCTICA 3: CELDAS GALVÁNICAS
Nombre y apellidos__________________________________________
Grupo_____________
Fecha______________
1. Celda de Daniell
Complete el siguiente esquema de la celda Daniell. En dicho diagrama usted deberá
indicar la composición de las semiceldas, cuál de los electrodos es el ánodo y cuál es
el cátodo. Además, dibuje una flecha que muestre el sentido del movimiento de los
electrones e indique el sentido de migración de los iones en el puente salino.
IMPORTANTE: Cuanto mayor es un potencial de reducción, más tendencia tendrá el
elemento a reducirse (será más oxidante)
e-
Zn Cu
Semirreacción catódica: ___________________________
Semirreacción anódica: ___________________________
Reacción total de la celda: ___________________________________________
Diagrama de la pila: _________________________________________________
-7-
2. Elaboración de la serie electroquímica

Complete la siguiente tabla con los potenciales medidos. Indique cuál de las
semiceldas actúa como ánodo y cuál como cátodo. Sabiendo que º (Zn2+ /Zn) = -0,76
V, calcule el potencial de reducción las demás semiceldas.
Celda Voltaje Reacción redox Ánodo Cátodo Potencial

Medido (V) reducción
metal
Zn / Zn2+// Cu2+ / Cu
Zn / Zn2+// Fe2+ / Fe
Zn / Zn2+// Pb2+ / Pb
Serie electroquímica:
Potencial decreciente 
3. Celda de concentración
Semireacción catódica: ___________________________________________
Semirreacción anódica: __________________________________________
Expresión de la ecuación de Nernst para dicha celda:
Voltaje calculado para dicha celda: _________________________________
Voltaje medido para dicha celda: ___________________________________

-8-

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Ingeniería Química y Ambiental Prácticas de Química General

En esta práctica se construirán varias celdas voltaicas o galvánicas, a partir de

en estudio. Así, por ejemplo, supóngase que se desea conocer la constante de

Nota: El potencial medido de esta celda construida en condiciones estándar, no será

EJERCICIO 1. Medición del potencial de varias celdas galvánicas para

Nº vaso disolución electrodo

Vaso 1 Cu(NO3)2 0,1 M Cu

Vaso 2 FeSO4 0,1 M Fe

Vaso 3 Pb(NO3)2 0,1M Pb

Vaso 4 Zn(NO3)2 0,1M Zn

El puente salino conectará entre sí las semiceldas. Se construirá utilizando tubos

Para cada grupo:

Para el conjunto de todos los grupos:

Disoluciones 0,1 M de: CuSO4, FeSO4, Pb(NO3)2, ZnSO4.

Si el alumno dispone de un potencial de semicelda conocido, ya está en

EJERCICIO 2. CELDA DE CONCENTRACIÓN

¡IMPORTANTE! DISPOSICIÓN DE RESIDUOS

Soluciones de cobre, zinc, plomo, hierro y aluminio 0,1 M: Descartar en recipientes

ACTIVIDADES PARA ENTREGAR AL PROFESOR AL FINALIZAR LA

Semirreacción catódica: ___________________________

Semirreacción anódica: ___________________________

Reacción total de la celda: ___________________________________________

Diagrama de la pila: _________________________________________________

2. Elaboración de la serie electroquímica

Celda Voltaje Reacción redox Ánodo Cátodo Potencial

Semireacción catódica: ___________________________________________

Semirreacción anódica: __________________________________________

Expresión de la ecuación de Nernst para dicha celda:

Voltaje calculado para dicha celda: _________________________________

Voltaje medido para dicha celda: ___________________________________

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