QUIMICADE

COORDINACION

1
 Alfred Werner – Premio Nobel 1913

Reactividad Ag+ Conductiv

.
CoCl3 . 6NH3 amarillo exceso Ag+ 3 moles AgCl 4 iones

exceso Ag+ 2 moles AgCl 3 iones

CoCl3 . 5NH3 púrpura
exceso Ag+ 1 mol AgCl 2 iones
CoCl3 . 4NH3 verde y violeta
exceso Ag+ 0 moles AgCl neutro
CoCl3 . 3NH3 dos compuestos
2
 Teoría de Werner

[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)4Cl2]Cl

3+ 2+ +

Conclusiones de Werner
1. El metal está en un determinado estado de oxidación (valencia primaria)
2. El complejo tiene un número de coordinación fijo (valencia secundaria)
3. Los ligandos están unidos al metal mediante un enlace similar al covalente

3
 Qué es un complejo de coordinación?

n+/- Carga del complejo

ligandos
X+/-
n

Ión metálico contraión

Átomo o ión central rodeado de átomos L L

El ligando dona dos electrones a los orbitales d del metal L L

(enlace dativo Cooordinativo)
L
4
 Ligandos neutros con pares de electrones no compartidos

CO
Grupo 14

 C O Monóxido de carbono
PPh3
fosfina
NH3
amoniaco
Grupo 15 



H2O  SR2


 agua  tioéter
Grupo 16

Los ligandos se unen al metal a través de un átomo donador

5
 Ligandos “aniónicos” (“consumen” una carga)

Grupo 14 C N


CN- Ph-
ciano fenilo

Grupo 15 N O


NO- N C S 

NCS-
nitro isocianuro

Grupo 16 OH- SCN-

O H hidróxo S C N 

tiocianato

Grupo 17 X halo H hidruro

Estos ligandos se unen al centro metálico mediante un enlace sigma

6
 Ligandos unidos al metal mediante enlaces pi

Los electrones de un enlace múltiple pueden actuar como un par no compartido

H2C CH2 RC CR

-
CH2 Sal de Zeise
Cl
Cl Pt
K+ Primer compuesto organometálico
Cl CH2
(enlace metal-carbono)

[PtCl3(2-C2H4)]-

eta-dos etileno significa que el C2H4 se une a través de dos átomos al metal

7
 El modelo de enlace de Lewis. Sidgwick

“base de Lewis"
Ejemplo: [Co(NH3)6]3+

NH3 3+



H3N 


 NH3
6 N + Co3+
H H3N
 

H
 
NH3
H 

NH3

“ácido de Lewis"

8
Geometrías más comunes en los complejos de los metales de transición

Tetraédrica 109o 28' N.C. 4

Plana cuadrada 90o N.C. 4

Bipirámide trigonal 120o + 90o N.C. 5

Pirámide de base cuadrada 90o N.C. 5

Octaédrica 90o N.C. 6

9
 NC = 2

D∞h

Típicos: Ag(I), Au(I)

[AuCl(PEt3)] D3h
 Número de coordinación 4

Geometría tetraédrica Geometría plano cuadrada

90o
109o

n+
L n+
L L
M M
L L L L
L
11
 NC = 4

Tetraedro (Td) Cuadrado-plano

C2v D4h
 Número de coordinación 4: Geometría plano-cuadrada

[PtCl4]2-

[AuBr4]-

[Co(CN)4]2-

Los complejos plano cuadrados están formados por centros metálicos d8

ej: grupo 10 Ni2+, Pd2+, Pt2+
Au3+

También están formados por ligandos denominados de campo fuerte

e.g. CN-

13
 NC = 5

> 90º

Bipirámide trigonal (BPT) D3h; Pirámide de base cuadrada (PBC) C4v

[Fe(CO)4PPh3] [Co(PhNC)5](ClO4)2
 NC = 5

Ambas geometrías son intercambiables: pseudorotación de Berry

 Número de coordinación 6

Geometría octaédrica

e.g. [Mn(OH2)6]2+

[Cr(CO)6]

16
NC = 6
 Número de coordinación 6

Geometría octaédrica

e.g. [Mn(OH2)6]2+

[Cr(CO)6]

Ligandos alternados vs. ligandos eclipsados

Geometría prismática trigonal

do metales
e.g. WMe6

18
 NC = 6

Prisma trigonal
1. Para escribir la fórmula de los complejos se coloca en primer lugar el símbolo del
átomo o ion central y a su derecha se van anotando los ligandos o iones negativos,
esto es de acuerdo al orden en las sales

Cloruro de diaminoplata (I) [Ag(NH3)2]Cl

Hexacianoferrato (III) de potasio K3[Fe(CN)6]

20
1. Para escribir la fórmula de los complejos se coloca en primer lugar el símbolo del
átomo o ion central y a su derecha se van anotando los ligandos siguiendo un orden
alfabético (orden basado en el símbolo de los átomos enlazados al ion central):

a) Hierro, agua y cianuro

b) Níquel, Cl y ClO4-
c) Cromo, F y O

a) [Fe(H2O)(CN)5]
b) [Ni(ClO4)Cl3]2- ion tricloropercloratoniquelato(II)
c) [CrF4O]- ion tetrafluorooxocromato (V)

21
2. Al nombrar dichos compuestos, primero se mencionan los ligandos en orden alfabético:
los ligandos aniónicos se citan como tales (H -, hidruro; HSO3-, hidrógenosulfito; ClO4-,
perclorato, etc..). Sin embargo, algunos tienen nombres algo modificado:

22
3. Forma de nombrar los ligantes:
Los ligantes aniónicos terminan en “o”. Ejemplos: Cl- (cloro), SCN- (tiocianato), SO42-
(sulfato), OH- (hidroxo), CN- (ciano), NH2– (amido), O22- (peroxo), etc.

Casos particulares: El SCN- puede coordinar por el N (tiocianato-N) o por el S (tiocianato-S).

El NO2– puede coordinar por el N (nitro) o por el O (nitrito).
Ejemplos: (NH4)3[Cr(NCS)6]
hexa(tiocianato-N) cromato (III) de amonio.
(NH4)2[Pt(SCN)6]
hexa(tiocianato-S) platinato (IV) de amonio.
Para los ligantes neutros los nombres no son sistemáticos. Ejemplos: H2O (acuo), NH3
(amino), CO (carbonilo), NO (nitrosilo), etc

23
4. Si los compuesto son sales se nombra primero anión y después el
catión. Así en [Co(NH3)5Cl]Cl2 primero se da el nombre del Cl- y
después [Co(NH3)5Cl]2+.

24
5. El número de ligandos iguales se menciona con prefijos (mono, di
tri, tetra….)(bis-, tris-, tetrakis-, ….). Los prefijos no se consideran
parte del nombre que hay que considerar en el orden alfabético.

25
6. Los nombres de los ligandos aniónicos acaban en la letra o,
mientras que los ligandos neutros usan su nombre ordinario.
Algunos ligandos ordinarios tienen sus propios nombres; H2O
(acuo), NH3 (amino).

26
7. Al final se nombra el metal con la valencia entre paréntesis.
[Pt(NH3)4]2+
Tetraaminoplatino (II)

27
8. Si el compuesto fuese aniónico el nombre finaliza en ato
[PtCl4]2-
Tetracloroplatinato (II)

28
Así, en el ión [CoCl(NH3)5]2+, se nombra primero el amoniaco después el cloruro a
continuación el cobalto y al final la valencia entre paréntesis.

Pentaaminoclorocobalto (III)

29
Así, en el ión [CoCl(NH3)5]2+, se nombra primero el amoniaco después el cloruro a
continuación el cobalto y al final la valencia entre paréntesis.

Pentaaminoclorocobalto (III)

[Pt(NH3)BrCl(CH3NH2)]

30
Así, en el ión [CoCl(NH3)5]2+ ,se nombra primero el amoniaco después el cloruro a
continuación el cobalto y al final la valencia entre paréntesis.

Pentaaminoclorocobalto (III)

[Pt(NH3)BrCl(CH3NH2)]

Aminobromoclorometilaminoplatino (II)

31
Ligandos complicados o extensos se nombran como
Bis en vez de di
Tris en vez de tri
Tetrakis en vez de tetra… etc

[Co(NH2CH2CH2NH2)2Cl2]+

32
Ligandos complicados o extensos se nombran como
Bis en vez de di
Tris en vez de tri
Tetrakis en vez de tetra… etc

[Co(NH2CH2CH2NH2)2Cl2]+

Diclorobis(etilendiamino)cobalto (III)

33
Ligandos complicados o extensos se nombran como
Bis en vez de di
Tris en vez de tri
Tetrakis en vez de tetra… etc

[Co(NH2CH2CH2NH2)2Cl2]+

Diclorobis(etilendiamino)cobalto (III)

[Fe(C5H4N-C5H4N)3]2+

34
Ligandos complicados o extensos se nombran como
Bis en vez de di
Tris en vez de tri
Tetrakis en vez de tetra… etc

[Co(NH2CH2CH2NH2)2Cl2]+

Diclorobis(etilendiamino)cobalto (III)

[Fe(C5H4N-C5H4N)3]2+

Tris(bipiridina)hierro (II)

35
Prefijos Cis y Trans

[Pt(NH3)2Cl2]

36
Prefijos Cis y Trans

[Pt(NH3)2Cl2]

Cis y trans-diaminodicloroplatino (II)

37
Prefijos Cis y Trans

[Pt(NH3)2Cl2]

Cis y trans-diaminodicloroplatino (II)

[Co(Cl2(NH3)4]+

38
Prefijos Cis y Trans

[Pt(NH3)2Cl2]

Cis y trans-diaminodicloroplatino (II)

[Co(Cl2(NH3)4]+

Cis y trans-tatraaminodiclorocobalto (III)

39
Ligandos en puente entre dos metales

[Co(Co(NH3)4(OH)2)3]6+

40
Ligandos en puente entre dos metales

[Co(Co(NH3)4(OH)2)3]6+

tris(tetraamino--dihidroxocobalto)cobalto (VI)

41
Ligandos en puente entre dos metales

[Co(Co(NH3)4(OH)2)3]6+

tris(tetraamino--dihidroxocobalto)cobalto (VI)

-amido--hidroxobis(tetraaminocobalto) (IV)

42
Ligandos en puente entre dos metales

[Co(Co(NH3)4(OH)2)3]6+

tris(tetraamino--dihidroxocobalto)cobalto (VI)

-amido--hidroxobis(tetraaminocobalto) (IV)

[(NH3)4Co(OH)(NH2)Co(NH3)4]4+

43
1. ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en [CoCl (NH 3)5](NO3)2?

44
1. ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en [CoCl (NH 3)5](NO3)2?

2. ¿Cuál es la carga del complejo formado por un ion metálico de platino (IV) rodeado por
tres moléculas de amoniaco y tres iones bromuro?.

45
1. ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en [CoCl (NH 3)5](NO3)2?

2. ¿Cuál es la carga del complejo formado por un ion metálico de platino (IV) rodeado por
tres moléculas de amoniaco y tres iones bromuro?.

3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III) enlazado a cuatro moléculas de agua
y a dos iones cloruro, escriba la fórmula.

46
1. ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en [CoCl (NH 3)5](NO3)2?

2. ¿Cuál es la carga del complejo formado por un ion metálico de platino (IV) rodeado por
tres moléculas de amoniaco y tres iones bromuro?.

3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III) enlazado a cuatro moléculas de agua
y a dos iones cloruro, escriba la fórmula.

4. [Pt(NH3)4]Cl2
5. cloruro de tetramin platino II

47
1. ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en [CoCl (NH 3)5](NO3)2?

2. ¿Cuál es la carga del complejo formado por un ion metálico de platino (IV) rodeado por
tres moléculas de amoniaco y tres iones bromuro?.

3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III) enlazado a cuatro moléculas de agua
y a dos iones cloruro, escriba la fórmula.

4. [Pt(NH3)4]Cl2
5. cloruro de tetramin platino II

6. [Pt Cl2(NH3)2]
7. cis ó trans diamino dicloro platino II

48
1. ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en [CoCl (NH 3)5](NO3)2?

2. ¿Cuál es la carga del complejo formado por un ion metálico de platino (IV) rodeado por
tres moléculas de amoniaco y tres iones bromuro?.

3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III) enlazado a cuatro moléculas de agua
y a dos iones cloruro, escriba la fórmula.

4. [Pt(NH3)4]Cl2
5. cloruro de tetramin platino II

6. [Pt Cl2(NH3)2]
7. cis ó trans diamino dicloro platino II

8. K2[Pt Cl4]
9. tetracloro platinato II de potasio

49
50
 Complejos
 Neutros
 Aniónicos
 Catiónicos

 Ligantes
 Neutros H2O
 Aniónicos Cl-
 (Catiónicos) NO+

51
 Denticidad de los ligandos

Denticidad = número de átomos donadores con los que un ligando puede

enlazarse al centro metálico

Ligando quelato: aquel que se une al mismo metal con más de un átomo
donador
H 2N NH2



N N N N

Etilendiamina (en)  


2,2’-bipiridina (bpy) 1,10-fenantrolina (phen)

Ph2P PPh 2



1,2 (bisdifenilfosfina) etano

(dppe) O O N


N N
- -  

O O
O
H 3C
terpiridina
O oxalato
acetato tpy
52
53
Regla del número atómico efectivo N.A.E.
En un compuesto de coordinación la suma de los electrones del metal y los
cedidos por los ligandos debe ser igual a los electrones del siguiente gas
noble.

Co 3
 27  3  24 
Co NH 3  6  
3 27
36e
6 NH 3  6  2  12 

Ni  CO  4  Cr  NH  
3 6
3

 4  Cumplen  No.cumplen.NAE
 Pd  NH 3  6    PdCl  
4
2

Estables
N . A.E
 PtCl6  
2   Pt  NH 3  4  
2 

54
Regla del número atómico efectivo N.A.E.

Ejemplos:

1.- [Co(NO2)6]3-
Co = 27
6 NO2- = 6
33 + 3e- = 36 [Kr]

55
Regla del número atómico efectivo N.A.E.

Ejemplos:

1.- [Co(NO2)6]3-
Co = 27
6 NO2- = 6
33 + 3e- = 36 [Kr]

2.- [Ag(NH3)4]+
Ag = 47
4 NH3 = 8
55 – 1e- = 54 [Xe]

56
Regla del número atómico efectivo N.A.E.

Ejemplos:

1.- [Co(NO2)6]3-
Co = 27
6 NO2- = 6
33 + 3e- = 36 [Kr]

2.- [Ag(NH3)4]+
Ag = 47
4 NH3 = 8
55 – 1e- = 54 [Xe]

3.- [PtCl6]2-
Pt = 78
6 Cl- = 6
84 + 2e- = 86 [Rn]

57
Regla del número atómico efectivo N.A.E.

Ejemplos: Excepciones NAE

1.- [Ag(NH3)2]+

2.- [Cr(NH3)6]3+

3.- [Ni(NH3)6]2+

4.- [OsCl5N]2-

58
Regla del número atómico efectivo N.A.E.

Ejemplos: Excepciones NAE

1.- [Ag(NH3)2]+

2.- [Cr(NH3)6]3+

3.- [Ni(NH3)6]2+
Ion pentacloronitruroosmiato (VI)
4.- [OsCl5N]2-

5.- [Mn(SCN)4(H2O)2]2-

59
Regla del número atómico efectivo N.A.E.

Ejemplos: Excepciones NAE

1.- [Ag(NH3)2]+

2.- [Cr(NH3)6]3+

3.- [Ni(NH3)6]2+
Ion pentacloronitruroosmiato (VI)
4.- [OsCl5N]2-
Ion diaquotetrakis(tiocianato)manganato (II)
5.- [Mn(SCN)4(H2O)2]2-

6.- [V(CN)5(NO)]5-

60
Regla del número atómico efectivo N.A.E.

Ejemplos: Excepciones NAE

1.- [Ag(NH3)2]+

2.- [Cr(NH3)6]3+

3.- [Ni(NH3)6]2+
Ion pentacloronitruroosmiato (VI)
4.- [OsCl5N]2-
Ion diaquotetrakis(tiocianato)manganato (II)
5.- [Mn(SCN)4(H2O)2]2-
Ion pentacianonitrosilovanadato (0)
6.- [V(CN)5(NO)] 5-

7.- [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]5+

61
Regla del número atómico efectivo N.A.E.

Ejemplos: Excepciones NAE

1.- [Ag(NH3)2]+

2.- [Cr(NH3)6]3+

3.- [Ni(NH3)6]2+
Ion pentacloronitruroosmiato (VI)
4.- [OsCl5N]2-
Ion diaquotetrakis(tiocianato)manganato (II)
5.- [Mn(SCN)4(H2O)2]2-
Ion pentacianonitrosilovanadato (0)
6.- [V(CN)5(NO)] 5-

ion µ-hidroxo-bis(pentaamminocromo (III))

7.- [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]5+

62
ISOMERIA

63
64
65
66
67
68
69
70
Isomería de enlace

71
72
 Número de coordinación 6: Isomería geométrica
Isomerismo geométrico en ML4X2

Ligando axial
Ligando ecuatorial
Ligando ecuatorial

Ligando axial

cis-[Co(NH3)4Cl2]+ violeta
trans-[Co(NH3)4Cl2]+ verde

Isomerismo geométrico en ML4X2

MERIDIONAL
FACIAL
mer-[Co(NH3)3(NO2)3]
fac-[Co(NH3)3(NO2)3] 73
74
 Número de coordinación 6: Isomería geométrica
Isomerismo geométrico en ML4X2

Ligando axial
Ligando ecuatorial
Ligando ecuatorial

Ligando axial

cis-[Co(NH3)4Cl2]+ violeta
trans-[Co(NH3)4Cl2]+ verde

Isomerismo geométrico en ML4X2

MERIDIONAL
FACIAL
mer-[Co(NH3)3(NO2)3]
fac-[Co(NH3)3(NO2)3] 75
 isómeros geométricos:

 Por ejemplo complejos plano cuadrados del tipo ML2X2, o complejos
octaédricos ML4X2 o ML3X3.

76
77
78
isómeros ópticos (enantiómeros): son moléculas o iones que no pueden
superponerse por ser imágenes especulares entre sí (quirales).

La mayoría de las propiedades físicas y químicas son idénticas, se

diferencian por su interacción con la luz polarizada en un plano, si el plano
de polarización rota a la derecha se llaman dextrorrotatorios (d-) y a la
inversa levorrotatorios (l-).

Ejemplos: complejos octaédricos (M(L-L)2X2, M(L-L)3.

79