QUIMICA II

Isomería en Hidrocarburos

LICENCIATURA EN
CRIMINOLOGÍA Y CIENCIAS
FORENSES
 ISOMEROS
 DEFINICIÓN: Son compuestos que presentan
la misma fórmula molecular pero diferente
estructura y por lo tanto corresponden a
compuestos diferentes. Se clasifican en
isómeros estructurales y estereoisómeros.

ISOMERÍA
•DEFINICIÓN: es la característica que tienen los
compuestos químicos de presentar isómeros.

2
 ISOMERÍA
ESTRUCTURAL
Son isómeros que difieren porque sus
átomos están unidos en diferente orden.
Tienen los mismos átomos
conectados de forma diferente.
Pueden ser sustancias de naturaleza
muy diferentes, presentando
propiedades físicas y /o químicas
distintas. 4
Isómeros de Cadena
H H H H H
CH3

H C C C C C H
CH3 CH CH2 CH2
H H H H H

n-pentano 2-metil-butano
ó iso-pentano
CH3
Poseen igual fórmula
H3C C CH3 molecular, igual función
química pero diferente
CH3 estructura en la cadena
2,2-dimetil-propano hidrocarbonada.
ó neo-pentano 5
Isómeros de Posición: poseen igual
fórmula molecular, igual función química pero difieren en la
ubicación del grupo funcional en la cadena.
OH H OH

H2C C CH3 H3C C CH3

H H

propanol 2-propanol
O O
CH3CCH2CH2CH3 CH3CH2CCH2CH3
2-pentanona 3-pentanona

H3C CH HC CH3 H2C CH CH2 CH3

2-buteno 1-buteno 6
Isómeros de Función: son compuestos que
tienen igual fórmula molecular, pero distintas funciones
químicas.

C3H8O CH3 O CH2CH3 CH3CH2CH2OH

etil metil éter 1-propanol
un éter un alcohol

O O
C3H6O CH3 C CH3 CH3 CH2 C H
propanona propanal
una cetona un aldehído

O O
C3H6O2 CH3 C O CH3 CH3 CH2 C OH
etanoato de metilo ácido propanoico
un éster un ácido carboxílico
7
 ESTEREOISOMERÍA
Los estereoisómeros son compuestos
que presentan formulas moleculares y
enlaces iguales, sus átomos están
conectados en el mismo orden, pero con
disposición espacial diferente. Presentan la
misma conectividad, solo se diferencian en
la manera en como están colocados los
átomos en el espacio. 8
 ISOMERÍA
GEOMETRICA
 La isomería cis-trans se puede
observar en moléculas cíclicas o en
moléculas que presenten dobles
enlaces. Difieren en la orientación
espacial de los grupos sustituyentes en
torno a un doble enlace o a los lados
de un ciclo. Tienen diferentes
propiedades químicas y físicas. 9
• Isomería cis-trans en alquenos

Una característica del doble enlace es su rigidez que impide la libre

rotación, por lo que se reduce los posibles intercambios de posición que
pueden sufrir los átomos de una molécula y surge así un nuevo tipo de
isomería. La isomería cis-trans en los alquenos se da cuando los
sustituyentes en cada uno de los carbonos del doble enlace son
distintos.

H H H H
C C C C
H CH3 CH3 CH3

En este carbono hay dos Dos sustituyentes Dos sustituyentes

sustituyentes iguales, por lo distintos: H y CH3 distintos: H y CH3
tanto, en este compuesto no
hay isomería geométrica.

En este compuesto hay isomería geométrica,

pues se cumple la condición en ambos
carbonos.
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
Se distingue entre el isómero cis, en el que los sustituyentes están en
el mismo lado del doble enlace o en la misma cara del cicloalcano, y el
isómero trans, en el que están en el lado opuesto del doble enlace o
en caras opuestas del cicloalcano.

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ISOMERÍA GEOMETRICA
Nomenclatura Z o E
• El sistema de nomenclatura cis/trans en alquenos es
insuficiente cuando hay tres o más sustituyentes diferentes
en el doble enlace.

• Para este tipo de compuesto la IUPAC a establecido un

sistema de nomenclatura basado en las reglas Chan-Ingold-
Prelog(CIP), que establece un orden de prioridad según
N°atómico.

• Si el doble enlace presenta los dos grupos o sustituyentes de

mayor prioridad del mismo lado del doble enlace, se le
denomina configuracion Z (Zusammen = juntos en alemán).

• Si el doble enlace presenta los dos grupos o sustituyentes de

mayor prioridad en lados opuestos del doble enlace , se les
denomina configuración E ( Entgegen=separados en alemán).

• La prioridad la recibe el sustituyente que posea el mayor N°

atómica que este enlazado DIRECTAMENTE al carbono sp2 12
(del doble enlace).
ISOMERÍA GEOMETRICA
Nomenclatura Z o E
Ejemplo:
 Para el compuesto propeno-1,2 diol se tiene
las estructuras:

a) E b) Z

Paso 1: dibujar el plano del doble enlace

Paso 2: reconocer grupos prioritarios en cada carbono(mayor
numero atómico
Paso 3: Ver a que lado se encuentran los grupos prioritarios

Compuesto a)=(E)-propeno-1,2diol ; Compuesto b) (Z)propeno-1,2-diol

Aquí los grupos estaban Aquí los grupos estaban al
separados por el plano mismo lado del plano
 • Isomería cis-trans en ciclos
Los cicloalcanos tienen dos “caras” o lados debido al plano que
contiene el esqueleto carbonado; cuando en el ciclo hay dos
sustituyentes en átomos de carbono distintos, existen dos
isómeros. Si los sustituyentes se encuentran del mismo lado del
plano es el isómero cis, y si están en lados opuestos es el
isómero trans.

Los grupos metilo en el mismo

lado del plano Los grupos metilo en lados
opuestos del plano

CH3 CH3 CH3 H

H H
H H H CH3

H H

cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano
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 cis-1,3-dimetilciclobutano trans-1,3-dimetilciclobutano

De lados opuestos, isómero trans Del mismo lado, isómero cis

Hacia Hacia arriba Hacia arriba Hacia

abajo arriba

trans-1,4-ciclohexanodiol cis-1,4-ciclohexanodiol
ISOMERIA OPTICA

16
ISOMERÍA ÓPTICA
Un isómero óptico es aquel que tiene la
propiedad de hacer girar el plano de la luz
polarizada, hacia la derecha o hacia la izquierda.

Esta propiedad se mide en un aparato llamado

polarímetro y se denomina actividad óptica. Si el
estereoisómero hace girar la luz hacia la
derecha se denomina dextrógiro (o
dextrorotatorio), y si lo hace girar hacia la
izquierda se denomina levógiro (o levorotatorio).
 Actividad óptica
La luz que no está polarizada está formada por ondas que vibran en cada
dirección. Cuando se utiliza un polarizador, solamente las ondas que vibran en la
misma dirección que el eje del filtro pueden pasar a través de él. La luz
planopolarizada solamente vibra en una dirección.
Diagrama esquemático de un
polarímetro.

La luz pasa a través de un polarizador y esta luz

polarizada pasa por la celda de muestra que contiene
una solución del compuesto que se está analizando.
Solamente los compuestos quirales tienen una
actividad óptica y pueden girar el plano de la luz
polarizada. La luz que deja la celda de muestra pasa
a continuación a través de un segundo filtro
polarizador que se puede girar hasta que se observe
que la luz determina la magnitud y la dirección de la
rotación óptica.
¿Qué es la quiralidad?
Utilice un espejo para comprobar la quiralidad. Un objeto es quiral si su imagen
especular es diferente de la del objeto original.

Las imágenes en un espejo de objetos quirales no se pueden superponer, por lo

que todas las partes no coinciden con las partes equivalentes de la otra
imagen.
Objetos quirales comunes

Muchos objetos se fabrican en versiones derecha e izquierda

21
ISOMERÍA ÓPTICA
Los isómeros ópticos tienen, por lo menos, un
carbono quiral.
Un carbono es quiral (o asimétrico) cuando está
unido a 4 sustituyentes distintos.
Una molécula es quiral cuando no presenta
ningún elemento de simetría (plano, eje o centro
de simetría).
Las moléculas quirales presentan actividad óptica.
La quilaridad es una propiedad importante en la
naturaleza ya que la mayoría de los compuestos
biológicos son quirales.
 Moléculas no quirales
Un átomo de carbono quiral tiene cuatro sustituyentes diferentes. Los átomos de
carbono con sólo tres grupos diferentes sobre ellos no son quirales porque las
imágenes en un espejo se pueden superponer.
 Enantiómeros.

Cuando hay un átomo de carbono asimétricos, el cual se denomina quiral, las

imágenes especulares en un espejo de la molécula quiral, no son superponibles y
se denominan enantiómeros.
 ENANTIÓMEROS
Son estereoisómeros que son imágenes especulares entre
sí, pero no son superponibles.
En el ejemplo, hay un carbono quiral porque tiene 4 sustituyentes
distintos: -OH, -CH2CH3, -CH3, -H. Hay dos estereoisómeros de este
compuesto.

enantiómeros
CH3 CH3

C OH HO C
H H
CH3CH2 CH2CH3

Espejo

Los enantiómeros tienen iguales propiedades físicas (pto. Fusión, pto.

ebullición, densidad, solubilidad, etc.), excepto que difieren en la actividad
óptica. También tienen iguales propiedades químicas, excepto cuando
reaccionan con otra sustancia quiral.
Enantiómeros del 2-
bromobutano
El 2-bromobutano es quiral debido a que tiene un átomo de carbono asimétrico
(átomo de carbono quiral), marcado con un asterisco (*).

El 2-bromobutano tiene un átomo de carbono asimétrico, también

denominado átomo de carbono quiral. Tras un examen más minucioso, las
imágenes en el espejo del 2-bromobutano no son superponibles.
Imágenes especulares.

Estas imágenes especulares son diferentes y esta diferencia queda reflejada en su

bioquímica. Sólo el enantiómero de la izquierda puede ser metabolizado por un
enzima; el de la derecha no es reconocido por el enzima como un aminoácido útil.
No obstante, el nombre de los dos es alanina o ácido 2-aminopropanoico, según las
normas de la IUPAC. Se necesita, pues, una forma simple de distinguir ambos
enantiómeros y de nombrar a cada uno de ellos de forma inequívoca.

Aunque incluso los enantiómeros tengan la mayor parte de las mismas propiedades
físicas y químicas, la naturaleza puede diferenciar fácilmente entre los
enantiómeros. La naturaleza es selectiva.
 Plano de simetría.
Un átomo de carbono con dos sustituyentes idénticos (sólo tres sustituyentes
diferentes) normalmente tiene un plano de simetría especular interno. La
estructura no es quiral.

Solamente los compuestos con átomos de carbono quirales tienen la posibilidad de

ser quirales.
 Planos de simetría especular.

Cualquier compuesto con un plano de simetría que divide la molécula en dos

imágenes especulares internas, no puede ser quiral. Este plano se denomina plano
especular interno y a través del mismo todos los átomos se reflejan entre sí. Los
planos de simetría pueden atravesar los átomos dividiéndolos en dos. Los ciclos cis,
tales como cis 1,2-diclorociclopentano, tienen un plano de simetría especular
interno, por lo que no son quirales.
 Plano de simetría.
A continuación se puede
observar que el isómero
quiral del trans-1,2-
diclorociclopentano no
tiene plano de simetría
especular. Los átomos
de cloro no se reflejan
uno en otro a través de
un hipotético plano
especular. Uno de ellos
está dirigido hacia arriba
y el otro hacia abajo.

Los compuestos cíclicos disustituidos, tales como trans-1,2 dicloropentano son

quirales porque no tienen un plano de simetría especular interna.
CONFIGURACIONES R ó S
REGLAS DE PRIORIDAD

Regla 1ª Regla 2ª
Grupo de mayor Configuración R
prioridad

Grupo de menor
prioridad 31
NOTACIONES R ó S

Configuración R

CONFIGURACIONES R ó S

Configuración S

32
 Reglas de orden de prioridades

El número atómico de los átomos

directamente unidos al estereocentro
determina su orden de prioridad.
El átomo de mayor numero atómico tiene la
mayor prioridad. Si uno de ellos es un
I > Br > Cl > S > F > O >N > 13C > 12C
hidrógeno, éste será el de prioridad menor. > D > H

Si hay dos átomos iguales unidos al

estereocentro, se observa en la posición
siguiente qué atomo tiene el número atómico
mayor. En caso de nueva coincidencia se -CH2Br > -CH2Cl > -C(CH3)3 >- CH(CH3)CH2F
sigue a la siguiente posición, y así > -CH(CH3)2 > -CH2CH3
sucesivamente.

Si alguno de los átomos unidos al

estereocentro participa en un enlace doble o
triple, se supone que aquél está unido por
enlaces sencillos a un numero
respectivamente doble o triple de átomos.
 Notaciones R y S. Reglas de prioridad

4 4

3 1 3
1

S R
Representación de las Proyecciones de Fischer

Cuando hacemos un
cambio se invierte la
configuración, con 2
cambios vuelve a la
original, al mismo
compuesto.

Nota: si cambiamos el
1 por el 2, y el 3 por el
4, nos va a quedar el
mismo compuesto.

COOH
2 COOH COOH COOH
C H C OH H OH
3 C H3C OH
H3C OH H CH3 CH3
H 1
4 (ver nota) Ácido D-láctico (R)
Fórmulas de proyección de Fischer
El giro de 180º conserva la configuración

El giro de 90º invierte la configuración

Fórmulas de proyección de Fischer
Asignación de las notaciones R ó S en proyecciones de Fischer
1.- Se asigna el orden de prioridad de los sustituyentes.
2.- Se puede realizar uno de los movimientos permitidos y se coloca el
grupo de menor prioridad arriba ó abajo y se asigna la notación R ó S.
3.- Si el grupo de menor prioridad se encuentra en las líneas horizontales
se asigna el orden de prioridad y se cambia la notación que nos sale.
4.- Un número impar de permutaciones cambia la configuración
Un número par de permutaciones mantiene la configuración

H H OH H OH
HO
R
H OH
R
H3C H
CH3
 Si una molécula tiene un único carbono quiral, sólo puede existir
un par de enantiómeros.
 Si tiene dos carbonos quirales tiene un máximo de cuatro
estereoisómeros (dos pares de enantiómeros).
 En general, una molécula con n carbonos quirales tiene un
número máximo de 2n estereoisómeros posibles.

Por ejemplo, el 3-bromo-2-butanol tiene dos carbonos quirales,

por lo tanto, se esperaría 4 estereoisómeros.

OH
CH3 *CH *CH CH3
Br
Moléculas con más de un centro
estereogénico

H Br
CH3

S
H Br
CH3
H Cl H Cl
R
CH3
CH3
DIASTEREOISÓMEROS

H H
HO CH3 H3C OH
C C

C C
Br CH3 H3C Br
H H Los estereoisómeros que no
son imágenes especulares se
denominan
diastereoisómeros.

H H
HO CH3 H3C OH
C C

C C
H CH3 H3C H
Br Br

Flechas horizontales: enantiómeros

Flechas verticales y oblicuas: diastereoisómeros
 COMPUESTOS MESO
H H
HO CH3 H3C OH Estas dos estructuras del 2,3-
C C butanodiol son imágenes
especulares y no pueden
C C
superponerse, por lo tanto, estos
H CH3 H3C H
HO OH dos compuestos son enantiómeros

Estas dos estructuras del

H H 2,3-butanodiol son
HO CH3 H3C OH
C C
imágenes especulares, pero
pueden superponerse, por
PLANO DE C C lo tanto, NO son
SIMETRÍA HO CH3 H3C OH enantiómeros, sino que se
H H trata del mismo
compuesto. Se dice que es
un compuesto meso.

Se denominan compuestos meso a aquéllos que, a pesar

de tener carbonos quirales, son aquirales (no tienen
actividad óptica) porque poseen un plano de simetría.
 Mezclas racémicas.
Se denomina mezcla racémica o racemato, a aquélla que contiene
un par de enantiómeros en una proporción del 50% de cada uno
(mezcla 1:1). Esta mezcla no produce desviación de la luz polarizada,
es decir, no tiene actividad óptica.

Algunas veces, a las mezclas racémica se les llama racematos, par (±), o par (d,l).
Una mezcla racémica se simboliza escribiendo (±) o (d,l) antes del nombre del
compuesto. Por ejemplo, el 2-butanol racémico se simboliza por (±)-2-butanol o
«(d,l)-2-butanol».
 Reconocimiento quiral
Reconocimiento molecular de la
epinefrina por un enzima. Sólo el
enantiómero levógiro encaja en el sitio
activo del enzima.

La naturaleza puede diferenciar

fácilmente los enantiómeros. Los sitios
activos de los enzimas normalmente se
diseñan para alojar solamente uno de
los enantiómeros con objeto de formar
el complejo enzima-sustrato. El otro
enantiómero no encajará en el sitio
activo del enzima, por lo que no
mostrará actividad bioquímica.
 Las estructuras
biológicas tienen
especificidad para
distinguir
estereoisómeros:

menta alcaravea

Aspartamo: dulce

amargo
44
 ISOMEROS
CONFORMACIONALES
O CONFORMEROS
Son las distintas estructuras de un
mismo compuesto que surgen como
resultado de la libre rotación de los
enlaces simples y la flexilibilidad de
los ángulos de enlace.
 Conformaciones del etano

2 60°

1
Vista a lo largo de los
carbonos 1 y 2
A- Conformación alternada: De menor energía, por lo tanto, la más
estable.

1 Vista a lo largo de
los carbonos 1 y 2
B- Conformación eclipsada: El carbono 2 está girado 60° con respecto a
la posición que tiene en A. Es la de mayor energía.
CONFORMEROS DEL
CICLOHEXANO

C6H6

SILLA BOTE
 dimetil-ciclohexano

CH3 CH3 CH3 CH3

H 3C H3C
CH3 CH3

cis-1,3-dimetilciclohexano
trans-1,3-dimetilciclohexano

48
LOS ISÓMEROS EN LA
NATURALEZA

Enantiómeros de la Talidomida
Por desgracia, la talidomida se comercializa como racemato.

49
 El hexacloroetano, el (+)- alcanfor y el
ciclooctano tienen casi el mismo olor,
no obstante que
sus fórmulas moleculares son muy
distintas. Sin embargo, todas estas
moléculas tienen una
forma parecida a un tazón, lo que
permite un ajuste razonable con el
centro receptor de lo
que los perfumistas llaman moléculas
“alcanforosas”.

Sin embargo, en la naturaleza, algunos enantiomeros del mismo compuesto

tienen distinto olor. 50
 Links sugeridos

http://www.quimicaorganica.org/estereoquimica/538-proyeccion-de-fischer.html

http://www.quimicaorganica.org/

http://www.quimicaorganica.org/quimica-
organica-i.html

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