Tesis Fiq Yance Rojas 2021
Tesis Fiq Yance Rojas 2021
Tesis Fiq Yance Rojas 2021
INGENIERO QUÍMICO
Callao, 2021
PERÚ
HOJA DE REFERENCIA DEL JURADO Y APROBACIÓN
La presente tesis fue expuesta por el bachiller Yance Rojas, Edward Alfredo, ante el
Tal como está asentado en el Libro N°1 Folio N°85 y Acta N°84 de Sustentación por la
Modalidad de Tesis con Ciclo de Tesis, de fecha VEINTIDÓS DE AGOSTO DEL 2021,
para optar el Título Profesional de Ingeniero Químico en la Modalidad de Tesis con Ciclo
Universidad Nacional del Callao, y al asesor Calixto Ipanaque Maza por la labor de
pandemia.
Adicionalmente, se hace llegar el reconocimiento debido a Hon Huin Chin & Petar Sabev
RESUMEN ..................................................................................................................10
ABSTRACT .................................................................................................................11
INTRODUCCIÓN ........................................................................................................12
1
2.2. Bases Teóricas .............................................................................................19
2.2.6. Rutas químicas para la obtención del acetato monómero de vinilo (VAM) 33
2
4.4. Lugar de estudio ...........................................................................................51
V. RESULTADOS .....................................................................................................56
de alimentación .........................................................................................79
reacción ....................................................................................................81
destilación .................................................................................................83
obtenido ....................................................................................................86
3
5.3. Otro tipo de resultados estadísticos, de acuerdo a la naturaleza del ...............
problema y la hipótesis..................................................................................90
ANEXOS ...................................................................................................................111
ANEXO 3: Simulación propuesta en Aspen Hysys del acetato monómero de vinilo .......
(VAM) ........................................................................................................................116
4
ANEXO 7: Resultados de composiciones del simulador Aspen Hysys ......................125
5
TABLAS DE CONTENIDO
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 17 Parámetros cinéticos de las reacciones para el acetato monómero de vinilo (VAM). 66
6
Tabla 27 Costo de servicios en el proceso ................................................................................ 87
7
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 25 Selección de parámetros cinéticos para la reacción primaria del acetato monómero
8
Figura 26 Selección de parámetros cinéticos para la reacción secundaria del acetato
9
RESUMEN
conceptual del proceso industrial para la obtención del acetato monómero de vinilo, o
VAM, por medio de modelamiento mediante el software Aspen Hysys 11, evaluando la
concernientes a la fase conceptual para los equipos propuestos con base en criterio
ingenieril, en las tres zonas diseñadas para el proceso, las cuales son: zona de
monómero acetato de vinilo con flujo de 1232 Kg/h, presión de 2 bar, temperatura
10
ABSTRACT
In the present work, a methodology was proposed for the conceptual design of the
industrial process for obtaining vinyl acetate monomer, or VAM, by means of modeling
using the Aspen Hysys 11 software, evaluating the best chemical route, the behavior of
the process steady state and estimate the preliminary economic profitability.
Using the Narváez methodology, the oldest chemical routes were discarded and the
safety, health and environment indicators were used, obtaining the oxoacetylation of
acetic acid, oxygen and ethylene. Subsequently, taking into account physicochemical
criteria, the design parameters concerning the conceptual phase for the proposed
equipment were estimated based on engineering criteria, in the three zones designed
for the process, which are: feeding zone, reaction zone and separation zone, in which it
was possible to obtain vinyl acetate monomer with a flow of 1232 Kg/h, pressure of 2
bar, temperature of 87.26 ºC and purity of 99.92% and finally, it was obtained that the
IRR of the project is 20.24%, with a NPV of US$ 2,560,000.00 concluding that the
11
INTRODUCCIÓN
crecimiento de producción a nivel local e internacional (Collantes Diaz et al., 2017), sin
petróleo, gas natural o carbón hasta lograr productos terminados con alto valor
efectos nocivos para el planeta (Narváez, 2014). Muchas de las tecnologías actuales
mejores estudios.
En este trabajo se propuso una metodología del diseño conceptual del proceso
industrial para la obtención del acetato monómero de vinilo (VAM), por medio de
modelamiento mediante el software Aspen Hysys 11, determinando la ruta química más
preliminar.
12
I. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
usados en complejos petroquímicos extranjeros) con los cuales se podría iniciar una
del país, y lograr un posterior escalamiento para cubrir los diferentes mercados cercanos
procesos químicos hacia el viraje a nuevas técnicas que permitan escoger la mejor
selección de ruta química que genere el menor impacto ambiental posible y a su vez
operación.
especializado como Aspen Hysys, permite desarrollar los cálculos para el diseño de los
procesos químicos a nivel industrial a fin de analizar, interpretar y evaluar los aspectos
más relevantes de la operación con la finalidad de integrar con mayor flexibilidad a una
13
1.2. Formulación del problema
1.3. Objetivos
de vinilo (VAM).
14
1.4. Limitantes de la Investigación
1.4.1. Teórica
1.4.2. Temporal
1.4.3. Espacial
No existen limitantes espaciales, debido a que la simulación usando Aspen Hysys para
15
II. MARCO TEÓRICO
2.1. Antecedentes
monómero acetato de vinilo en Colombia por medio de la herramienta Aspen Plus V.10,
económicos para la selección de la ruta química más óptima, así como los parámetros
económica. Los resultados fueron que la mejor ruta fue la reacción en fase gaseosa
conceptual para los equipos propuestos con base en criterio ingenieril, en las áreas
diseñadas para el proceso estimado en 190000 TM, las cuales son: zona de
monómero acetato de vinilo con una pureza de 99,99% y finalmente, se obtuvo que la
TIR del proyecto es de 17,03%, con un Payback de 5,87 años, concluyendo que el
plantearon como objetivo diseñar una planta química para producir acetato de vinilo (con
16
la viabilidad de la construcción y operación de la planta siguiendo el cumplimiento de la
determinadas por los autores, se considera un TIR de 5%, considerándose por debajo
tecnologías de energía alternativas por medio del diseño conceptual de procesos. Los
alternativa sistemática para la evaluación de procesos que pueden tomar muchos meses
17
el mismo autor (Luyben & Tyréus, 1998), utilizando como metodología el diseño
conceptual de procesos. El diseño obtenido en este trabajo obtuvo como resultado 18%
una planta para producir acetato de vinilo monómero a partir del Gas de Camisea,
monómero de vinilo (VAM), a partir del etileno, obtenido por craqueo a partir de los
ácido acético, etileno y aire para una cantidad proyectada de 20000 TM/año, con una
esta tesis, por lo que los rendimientos cinéticos obtenidos fueron bajos en comparación
18
2.2. Bases Teóricas
(Scenna et al., 1999) define a la síntesis de procesos como una de las tareas más
desde mucho antes, cuando no existían métodos sistemáticos para la generación de las
que estas innovaciones se dieron de forma paulatina en el tiempo. Dado que en todo
Dicha magnitud sirve para comparar el consumo real de cualquier alternativa con
tecnológicas, etc. Dentro de este contexto se puede influir que, en base a los datos
19
Figura 1
proceso químico por medio de una metodología sistematizada que permita en forma
de residuos peligrosos en las etapas del desarrollo del proceso. Este procedimiento
pone énfasis adicional en las decisiones que se deben tomar para llevar a cabo el
Por lo general, algunas de estas decisiones afectan las materias primas y los productos
del proceso lo cual incide en algunos casos produciendo efectos adversos sobre el
ambiente y los seres humanos. Por lo tanto, si es posible efectuar decisiones en las
etapas futuras.
impactos a través de todo el ciclo de vida del producto, desde la extracción de las
20
materias primas hasta la última disposición del producto. La estrategia de Producción
sobre los impactos ambientales se focaliza sobre qué hacer con los desechos y
Limpia estriba en que a corto o largo plazo es el medio más efectivo y de menor costo
para operar los procesos y desarrollar y producir nuevos productos. Los costos
producidos por los desechos y las emisiones generadas, además del impacto negativo
ambiental pueden ser evitados aplicando los conceptos de Tecnologías Limpias desde
aspectos de un proceso actual que está siendo investigado. Por ende, el flujo de
versus el proceso real, y se toma como el adecuado si las diferencias son despreciables;
De acuerdo con la definición anterior, Moncada (2011, pág.10) define dos clases de
modelamientos:
cabo directamente sobre el proceso real. Los datos experimentales son reducidos a
21
relaciones incluyendo grupos dimensionales hechos sobre varias combinaciones de
para el modelo y el proceso real. Como ya se ha notado antes, los procesos reales son
en el análisis de procesos determinísticos los cuales obedecen las leyes físicas, pero es
decidir qué factores serán relevantes para el fenómeno y cuáles podrán dejar de
deberá adaptarse adecuadamente al proceso real. Para verificar esta necesidad, las
22
observaciones experimentales y estableciendo relaciones entre las variables de
Moncada también sugiere que es mejor agrupar los modelos en formas opuestas de
condiciones específicas bajo las que puede proceder un proceso dado. El objetivo
dificultades son:
aproximación, las cuales son afectadas por la ecuación de diferencia finita (o algoritmo
23
algoritmos trabajan mejor (por ejemplo, rápidos y entonces no tan exactos para un grado
(Chaves et al., 2015) definen al simulador de procesos como aquel software usado para
divulgados, tenemos a: Speed Up, Aspen Plus, Design II, Hysym, Aspen Hysys,
(Reyna, 2017) define que la simulación por ordenador se refiere a unos métodos para
estudiar los modelos de los sistemas reales mediante una evaluación numérica usando
un software designado para imitar las características y operaciones del sistema. Desde
que nos proporcionarán un mejor entendimiento del comportamiento del sistema para
24
unas condiciones dadas. Aunque se puede utilizar para estudiar sistemas simples, el
inmediato anterior, por lo que la solución es sucesiva desde las entradas hasta las
salidas, como se muestra en la figura 2. Los ejemplos más comunes de este modo
Figura 2
al proceso como un todo, y se forma un único modelo matemático (modelo de caja negra
o modelo matemático global) con las ecuaciones de todos los modelos individuales. De
esta forma, solo se resuelven las especificaciones con cero grados de libertad,
25
Simuladores híbridos: Este tipo de simuladores usan una herramienta mixta entre los
dos tipos descritos anteriores. Se inicia con una estrategia secuencial y llevar los
coeficientes lineales del modelo para encontrar una solución con una estrategia
recientes.
Tabla 1
Son más fáciles de aprender a utilizar y Los métodos de solución usados son
más intuitivos gracias a la generales e independientes de los
correspondencia entre el flujo de materia modelos matemáticos individuales.
y la secuencia del cálculo.
Utilizan métodos de solución Requieren inicialización de variables,
personalizados para cada modelo debido a que pueden otorgar soluciones
matemático, como sustitución directa o irreales en el campo físico. Los
Wegstein. La convergencia es más problemas de convergencia son difíciles
sencilla de alcanzar. de identificar y/o resolver, pero ofrecen
alta velocidad de convergencia.
La mayoría de los simuladores Son más adecuados para resolver
comerciales son de este tipo. problemas de optimización y simulación
dinámica.
No convergen con facilidad en Los reciclo no constituyen mayor
simulaciones complejas o con reciclos. problema en la convergencia del modelo,
mientras se tengan las ecuaciones del
modelo apropiadas.
26
Aun cuando los programas de simulación son confiables en el uso, se hace necesario
estudio.
Elegir el mejor método de solución para las ecuaciones de los modelos matemáticos.
equipo a modelar.
las relaciones existentes entre ellas. Estas relaciones y conexiones determinan a través
Optimización de procesos.
27
Análisis dinámico de procesos.
Figura 3
solución adecuada.
28
La simulación en estado estacionario permite realizar un estudio de diferentes
alternantes del proceso a evaluar, esto con la finalidad de diseñar o evaluar condiciones
El acetato monómero de vinilo, más conocido a nivel internacional como VAM por sus
Entre sus principales características, descritas por (Vinyl Acetate Council, 2019)
Figura 4
29
Tabla 2
Propiedades Descripción
De acuerdo con (Vinyl Acetate Council, 2019), cuando se mezcla con aire a temperatura
ambiente, puede formar un vapor inflamable. Sus vapores son más pesados que el aire
y puede viajar una gran distancia a una fuente de ignición, como una llama o una chispa
eléctrica.
En relación a la reactividad del acetato monómero de vinilo (VAM), puede ser inhibido
con hidroquinona (Vinyl Acetate Council, 2019) Por otro lado, la exposición prolongada
intensa al calor, a la luz del sol, la luz ultravioleta y/o la radiación podría causar la
generados durante dicha polimerización pueden romper los recipientes que no tengan
30
ventilación suficiente, ocasionando derrames de líquido, producción de vapor y posible
considera una reacción peligrosa. Es irritante para las vías respiratorias, piel y ojos, el
umbral de detección del olor es cerca de 0.5 ppm. Tiene una toxicidad baja por todos
los medios de exposición, la dosis oral LD50 en ratas es aproximadamente 2920 mg/Kg,
análisis médicos para cuantificar la dosis en el organismo en seres humanos, por lo que
acetaldehído en el organismo.
En contacto con el aire, se degrada rápidamente por rutas fotoquímicas, la vida media
resultado ácido acético y acetaldehído. La vida media hidrolítica del acetato de vinilo es
entre 12 a 18 mg/L para los peces de agua fresca, las algas y los invertebrados con un
31
Tabla 3
Propiedades Descripción
Hoja de seguridad ICSC 0347
NFPA 704 (Diamante)
acetato de polivinilo (PVA). De este polímero se derivan otros como el alcohol polivinílico
Las principales aplicaciones del acetato de vinilo, según (Navarro & Hernández, 2019)
Adhesivos y pegamentos.
Fibras acrílicas.
32
Industria papelera.
2.2.6. Rutas químicas para la obtención del acetato monómero de vinilo (VAM)
Para la obtención del acetato monómero de vinilo (VAM), se analizaron rutas químicas
de Narváez (2014)
gas de síntesis, para la obtención de ácido acético y posterior integración con otros
2019) y (Le Berre et al., 2011) las tres rutas industriales más utilizadas son las expuestas
a continuación.:
Las condiciones de operación son en fase gas a 170 – 250 ° C y Zn(OAc)2 como
con selectividad del 93% para el acetileno y 99% de ácido acético. Los altos costos y la
seguridad del acetileno lo vuelven un proceso menos competitivo con los años, por lo
33
Acetaldehído y anhidrido acético
acético forman diacetato etilideno en fase liquida a – 140 ° C with FeCl3 como catalizador
CH3CHO+(CH3CO)2O→CH3CH(OCOCH3)2
ácido:
CH3CH(OCOCH3)2→H2C=CH-O-(CO)CH3 + CH3COOH
De acuerdo con (Le Berre et al., 2011), el proceso puede sostenerse completamente en
basados en platino y con dopamiento del catalizador diverso (Navarro & Hernández,
etileno a CO2.
34
La remoción de CO2, usualmente en lavado con una solución de KOH, afecta
La actividad de diseñar es una de las tareas que evoca a la creatividad del ingeniero,
diferencia entre ella y las ciencias más formales. A lo largo de la historia, se ha intentado
conceptualizar desde cierto punto de vista (ingenieril, filosófico, entre otras ramas) al
problema del diseño. En relación a ello, una definición más comprensible de ello es partir
De acuerdo con (Narváez, 2014), queda establecida una clara diferencia entre diseño y
condiciones de operación para producir un producto, de tal forma que obtengan alto
teorías para descubrir y explicar los mecanismos de las diferentes etapas de un proceso.
mencionar los trabajos realizados por (Rudd & Watson, 1968); (Douglas, 1985);(Dimian
et al., 2019), cada uno de los cuales realiza un diseño basado en la heurística del
proceso.
(Moran, 2019, pág. 25) sugiere que uno de las mejores metodologías para el diseño de
partiendo del trabajo de Pahl et al. (1977). Ellos definen al diseño conceptual como
35
“aquella parte del diseño de procesos en donde – al identificar los problemas esenciales
contraste con otras etapas más elaboradas o de distinta metodología de diseño, como
se identifica en la figura 5.
Figura 5
Lista de requerimientos
Información
36
El diseño conceptual según (Pahl et al., 2007), debe iniciar por la recopilación de
información al proceso, para proceder con las definiciones formales de lo que se desea
solución), para posteriormente llevar una evaluación a nivel preliminar basados en los
principios técnicos y económicos del proceso. Con ello se pueden establecer etapas de
la aproximación profesional nos permite elaborar los entregables a los proyectos para el
para generar alternativas de producto que cumplan con los requisitos tanto en ingeniería
como del mercado, para seleccionar las mejores alternativas. A partir de lo propuesto
por (Douglas, 1985; Pahl et al., 2007; Upadhye et al., 2011; Zhang et al., 2018), se
brevemente en la Tabla 4.
37
Tabla 4
38
Aproximaciones Ejemplos Ventajas Desventajas
Según (Zhang et al., 2018), los productos químicos han sido tradicionalmente diseñados
el cual logro demostrar que esta técnica provee de un marco adecuado para el diseño
parámetros ingenieriles.
incrementar los costos a futuro durante la vida útil del proyecto de planta, inicialmente
(Navarro & Hernández, 2019) definen que “diseñar parte de una necesidad y a partir de
ella se debe clarificar la tarea, e involucra identificar la demanda básica del mercado en
39
cuanto al producto de interés, las tendencias más representativas del mercado que se
parte del trabajo propuesto por (Narváez, 2014), donde el proceso de conceptualizar el
proceso químico parte de establecer todas las etapas para convertir las materias primas
Si bien el proceso de diseño conceptual se entiende por ser netamente creativo, también
Este proceso no nos inhibe de la búsqueda constante de información del producto sobre
las propiedades del producto a obtener, sus características de toxicidad y potencial daño
al ser humano y a los ecosistemas, así como una descripción del comportamiento
identificar las rutas químicas surgen las materias primas de las que puede partirse, así
diseño, que evite los impactos potenciales (a nivel de salud y seguridad) en vez de
controlarlos.
(Narváez, 2014) plantea que “el conocimiento profundo de esas rutas y de las
en diseño”.
40
Figura 6
Como se muestra en la figura 6, una vez definida la ruta química, se deberá definir las
para llevarlas a las condiciones de reacción. La aplicación del conocimiento, tales como
las propuestas por el conocimiento de las heurísticas aplicadas por Douglas (1985) y de
explorar posibles etapas de proceso para llevar la mezcla que sale de la etapa de
41
especificaciones previamente establecidas. Finalmente, se analizan las alternativas de
investigación.
El proceso de diseño conceptual aplicado a los procesos químicos culmina con una
favorable.
cuales han generado una demanda sostenida a lo largo de los años. Esta generación
el medio ambiente por lo menos desde hace 150 años hacia el pasado, lo que ha
42
Se propuso la aplicación de la ingeniería verde aplicado al diseño conceptual tradicional,
fuente y los riesgos para la salud humana y el medio ambiente”. Adicionalmente, ofrece
y el bienestar.
Prevenir el desperdicio.
43
2.2.9. Indicadores para la selección de la ruta química
procesos por (Narváez, 2014), basado en el trabajo de diversos autores para el manejo
Tabla 5
44
Aspecto Indicadores Intervalo típico
2.3. Conceptual
aplicación del modelamiento y la simulación de procesos químicos por medio del diseño
A partir de las bases teóricas expuestas, se puede expresar una propuesta adicional
para la obtención de una ruta química que ofrezca la mejor alternativa en términos de
inicialmente que los aspectos económicos son la principal fuente de decisión en muchos
procesos químicos, se opto por desarrollar esta alternativa que considere otros aspectos
Una vez seleccionada la ruta química más adecuada para la obtención del acetato
modelamiento y la simulación son dos procesos sinérgicos, que parten del mismo criterio
45
expuesto, la expresión en términos matemáticos que se asemeje a los modelos usados
simulación apunta a desarrollar de mejor manera los algoritmos para desarrollar las
sugeridas para el modelamiento preliminar de acuerdo a cada etapa del proceso, las
cuales fueron aplicadas en el simulador de procesos Aspen Hysys v11. Los parámetros
adecuadamente con lo descrito por otros autores con aproximaciones similares, por lo
parámetros propuestos por esta investigación: El valor actual neto (VAN) y la tasa
partir de los parámetros definidos en el simulador, mientras que otros tuvieron que ser
46
comprobado que el modelo de simulación propuesto a partir de la ruta química obtenida,
Catalizador: Es una sustancia que se puede añadir a una reacción para aumentar la
velocidad de reacción sin ser consumida en el proceso. Los catalizadores aceleran una
sistema.
(Reyna,2020).
47
III. HIPÓTESIS Y VARIABLES
3.1. Hipótesis
El diseño conceptual para la síntesis del acetato monómero de vinilo (VAM), se obtiene
Y=f(X1,X2,X3)
48
3.2.1. Operacionalización de variables
49
IV. DISEÑO METODOLÓGICO
para la producción del proceso de acetato monómero de vinilo (VAM). Se ejecutó una
recolección de datos como libros, publicaciones indexadas, etc, en vez de utilizar datos
de planta de forma explícita. Este diseño presentó la robustez suficiente para el diseño
Este tipo de diseño propuesto fue aplicado y cuantitativo, tomando como partida
modificaciones para luego utilizar las herramientas idóneas en la solución del problema
método heurístico de Douglas (1985), también citada por (Upadhye et al., 2011),
50
de a nivel de integración de proceso se consideran optimizaciones dentro de la
heurística, por lo que no serán consideradas dentro del alcance de esta investigación.
Figura 7
Se planteó como población a todos los procesos para la síntesis de acetato monómero
51
4.5. Técnicas e instrumentos para la recolección de la información
Debido al carácter tecnológico de esta tesis, se usaron como medios de calculo una
software de modelamiento Aspen Hysys 11, debido a contar con una base sólida y
estacionaria.
por (Narvaes, 2014), basado en el trabajo de diversos autores para el manejo de los
los datos de demanda bibliográficos como punto inicial para el análisis conceptual. Se
tipo Adjust o Set, así como análisis de sensibilidad para la evaluación de los equipos
52
principales y herramientas de análisis económico desde el mismo software de
por la metodología.
definidas.
Tabla 6
normalización
53
Tabla 7
normalización
Nota 1: Para T>25ºC, a=0.005, b=0.125. Otros valores con a=0.0020, b=0.5
Nota 2: Para P>1atm a=0.03. Otros valores con a=5.00
Tabla 8
Indicadores ambientales
GWP (potencial de
calentamiento global)
ODP (potencial de ozono)
PCOP (potencial oxidación ∑𝐶𝑐=1 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙𝑐,𝑙
𝜑
̅̅̅̅̅
𝑟,𝑙 =
fotoquímica) [〈(𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙)𝑟 〉𝑙 + 2𝜎𝑙 ] × 𝐶
Ambientales AP (potencial de lluvia acida)
FBC (factor de
bioconcentración)
DP (degradabilidad)
AATP (L/mg) (toxicidad
acuática aguda)
54
Aspecto Indicadores Ecuación de normalización
Tabla 9
55
V. RESULTADOS
La metodología propuesta por Narváez (2014), nos permite realizar un análisis a las
El primer paso fue el mapeo de todas las rutas químicas posibles para la síntesis del
VAM, los cuales fueron detallados en las bases teóricas de esta investigación.
Tabla 10
56
Ruta química Catalizador Ventajas Desventajas
57
Ruta química Catalizador Ventajas Desventajas
descartamos la ruta en fase liquida del ácido acético y del acetileno, debido a la
biodegradabilidad.
a la antigüedad del proceso, el cual solo manejó una planta a nivel industrial en México
hasta el año 1991 por la empresa Celmex (Bienewald et al., 2019), además del desuso
catalizadores utilizados.
y oxígeno en fase liquida, debido a su reemplazo por la fase gaseosa, que representa
tales como la oxidación de butano y el gas de síntesis, debido a que no se cuentan con
58
De lo anteriormente expuesto, podemos observar que las rutas químicas con mayor
relevancia en la actualidad y poca complejidad, serían las del ácido acético y acetileno
en fase gaseosa, así como el ácido acético, oxígeno y etileno en fase gaseosa. Teniendo
Tabla 11
oxigeno
59
Tabla 12
oxigeno acetileno
Tabla 13
60
Aspecto Indicadores Ácido acético + Ácido acético +
Tabla 14
61
Tabla 15
acetileno
proceso
la ruta química con menor ponderación total de indicadores, es la ruta adecuada para la
síntesis del proceso de acetato monómero de vinilo (VAM), siendo en esta evaluación
Los parámetros a simular en este diseño conceptual son aquellos referentes a la fase
posterior referencia en fases superiores del diseño, de acuerdo con (Pahl et al., 2007) y
Aspen Hysys versión 11, debido a su amplio uso en el diseño conceptual y optimización
62
de procesos químicos, el cual utiliza bases de datos reconocidas como NIST y
DECHEMA para los datos termodinámicos, así como una variedad de técnicas para la
componente adecuado en este paso, debido a que existen mezclas como el caso del
aire en los que se tuvo que escoger los componentes por separado, para el adecuado
Tabla 16
Etileno 74-85-1
Oxigeno 7782-44-7
Nitrógeno 7727-37-9
Agua 7732-18-5
CO2 124-38-9
63
Selección de modelo termodinámico a utilizar en la simulación
De acuerdo a las condiciones de operación del proceso, descritas por (Dimian et al.,
2019), (Chaves et al., 2015), (Bienewald et al., 2019), debemos utilizar un modelo
termodinámico que nos permita simular las condiciones en fase gaseosa del proceso.
(Gmehling et al., 2019) propone que el modelo termodinámico mas adecuado para este
ruta química seleccionada. Con ello, se podrán calcular las propiedades en fase vapor
requeridas.
Figura 8
Nota:
T = temperatura (K)
64
Bij = Parámetro de energía no dependiente de temperatura entre componentes i & j (cal/gmol-K).
Para la cinética a simular, se escoge el entorno Kinetics en Aspen Hysys v11 el cual nos
permite analizar la conversión del proceso de manera más eficiente, según (Gmehling
et al., 2019) y (Haydary, 2019). Las reacciones a simular son las mostradas a
continuación:
de (Han et al., 2004), descrito posteriormente usando simulación por (Contreras et al.,
2008).
−𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 × exp( )
𝑅𝑇
Donde 𝑃𝐶2𝐻4 es la presión parcial del etileno, 𝑃𝑂2 es la presión parcial del oxígeno y k es
65
Tabla 17
(VAM)
C2H4 O2 E A1 A2
(KJ/Kmol)
A: Factor de preexponencialidad, constante que involucra factores como las colisiones y orientación de las
moléculas a reaccionar, dependientes del rango de temperatura a trabajar en la reacción.
Usualmente, algunos autores como (Márquez, 2003) definen los niveles de diseño
Márquez sugiere dos criterios para decidir cuál es la mejor opción a decidir:
66
Si el proceso es continuo, la producción deberá ser mayor a 5000 TM/año.
no generar inventarios extras que produzcan baja rotación del producto terminado, asi
compras de VAM hacia el Perú. De acuerdo con (Trade Map, 2020), existen cerca de
300 compañías locales que exportan productos desde mercados como Estados Unidos,
China o Taipei.
Tabla 18
al Perú
Exportadores
2015 2016 2017 2018 2019
a Perú
Paises Bajos 0 37 0 0 0
67
Nivel 2: Estructuras de entradas y salidas
Douglas (1985) y Márquez (2003) sugieren hacer las siguientes preguntas como
estrategia.
¿Debemos purificar las corrientes de materia prima antes de procesar y/o procesar las
impurezas en la alimentación?
Ácido acético: El ácido acético a nivel industrial se recibe a una pureza mayor a 99%
p/p, según (Le Berre et al., 2011), la impureza hace referencia a 0,15% en peso de
agua, la cual no se retira en la etapa inicial debido a que luego se produce, tanto en
considera como 21% de oxígeno y el restante como 79% de nitrógeno. Sin embargo,
la separación del aire podría considerarse como una etapa previa al diseño.
carbono.
catalizador.
¿Se necesitan corrientes de reciclo y de purga en el proceso, y cuáles son los costos
68
Fue necesario un reciclo, debido a la baja conversión del etileno en el reactor en un
paso, al igual que con el ácido acético sin reaccionar. Usando una corriente de
¿Cuáles son los costos asociados con la perdida de selectividad para reacciones
complejas?
Al finalizar este nivel, se planteó el balance de materia global del proceso, para calcular
el potencial económico preliminar. Se presentan en la tabla 19, las variables del proceso
global.
Tabla 19
69
Variable Tipo Definición
70
Tabla 20
Etileno 𝑆 1
𝐹𝐸 × 𝑦𝐸 − 𝐹𝑃 × 𝑦𝑃𝐸 − 𝐹𝑂2 × 𝑋 × 𝑆 − 𝐹𝑂2 × 𝑋 × (1 − ) × ( ) = 0
2 3
monómero de
vinilo (VAM)
Dióxido de 𝑆 2
𝐹𝑃 × 𝑦𝑃𝐶𝑂2 − 𝐹𝑂2 × 𝑋 × (1 − ) × ( ) = 0
2 3
carbono
Agua 𝑆 2
𝐹𝐴𝐴 × 𝑦𝐻2𝑂 − 𝐹𝐻2𝑂 + 𝐹𝑂2 × 𝑋 × (1 − ) × ( ) = 0
2 3
El potencial económico (PE) o valor neto de corrientes, de acuerdo con (Douglas, 1985)
71
Figura 9
En este nivel, Douglas (1985) y Márquez (2003) sugieren hacer las siguientes preguntas
como estrategia.
propuso un sistema de separación con reciclo y purga. De acuerdo con las reglas
el etileno y otro en fase liquida para el ácido acético, de modo que se pueda
72
reaccionar todo en el reactor propuesto. Con ello, también se hace mención que se
requerirá de un compresor para la corriente en fase gas y una bomba en fase liquida.
productos a lo largo del proceso. Se debe de tener cuidado con añadir el acido
selectividad a costa de aumentar los costos en las etapas de separación del producto
etileno en el proceso.
73
Figura 10
En este nivel, Douglas (1985, 1988), Márquez (2003) y Upadhye et al. (2011), proponen
tres categorías de separación de acuerdo a las fases de materia en las que se desarrolla
el proceso a conceptualizar.
Debido a que el objetivo en esta etapa es separar el producto deseado, que es el acetato
etileno, u otros subproductos como el CO2 o el agua, se debe procurar usar etapas y
parámetros de diseño que nos permitan la separación por medio de puntos de ebullición,
74
Se requiere una separación flash de la fase vapor y liquida a la salida del reactor,
debido a que se contempló usar una temperatura menor para condensar parte del
producto y lograr mejor recuperación del producto deseado. Para una separación
del VAM.
fase vapor de estas corrientes contiene etileno sin reaccionar, fue conveniente unir
Para lograr separar el ácido acético, el agua y el VAM, se requiere que el producto
Se considera que una parte de las corrientes de reciclo, debe ser considerada como
una purga del proceso, a fin de no saturar el ingreso al reactor con CO2 proveniente
de la fase vapor.
¿Cuáles son los métodos para remover los productos ligeros y cuál es su destino final?
75
Una vez removida la fase vapor, se procede a remover por destilación el sistema
ternario del ácido acético, agua y acetato monómero de vinilo (VAM). Debido a los
separando asi el agua del tope con las fases orgánicas, el cual contiene
principalmente VAM. Para poder cumplir con las especificaciones del producto
((ASTM, 2013), fue necesaria una destilación adicional para lograr retirar la mayor
destilación. Esto con el fin de poder arrastrar en fase liquida compuestos remanentes
¿Qué clase de separación se puede lograr por destilación, como se manejan los
Destilación azeotrópica.
Se procuro separar mediante destilación tanto el ácido acético como el agua remanente.
La corriente de fondos del primer destilador, es un producto rico en ácido acético, por lo
que pudo ser recirculado hacia dos etapas, antes del ingreso al reactor y antes del
separación?
76
(Seader et al., 2016) define cinco tipos de técnicas de separación, con la finalidad de
Por creación de fases, usando ESA (agente separador de energía) como el calor
Por adición de fases, usando MSA (agente separador de masa) como un solvente o
liquido absorbente.
electroforesis.
las primeras dos técnicas debido a la aplicación en el simulador Aspen Hysys v11, sin
Debido a que el sistema opera únicamente en dos fases, no tiene relevancia para esta
77
Figura 11
de calor
En este nivel, Douglas (1985, 1988), Márquez (2003) y Upadhye et al. (2011), proponen
Para la generación de calor, todos los equipos usaran suministros potenciados por
78
método de Wegstein debido a que no ofrece restricciones en el número de variables o
alimentación
En esta primera zona se hacen ingresar las materias primas al proceso, etileno en fase
gas, ácido acético en fase líquida, y el aire en fase gas obtenido de los alrededores del
proceso, con el fin de alcanzar las condiciones requeridas de operación. Se observa que
respectivamente.
calentamiento.
79
Figura 12
Tabla 21
80
5.1.7. Evaluación de los equipos a simular en el proceso en la zona de reacción
Figura 13
Tabla 22
de fases
como el ácido acético y etileno sin haber reaccionado. A ello, también se suma la
81
cantidad de CO2 generada por la reacción secundaria. En esta etapa se consideró una
absorbedor.
Figura 14
Tabla 23
absorbedor.
82
Identificación preliminar Descripción
como makeup
destilador.
de corrientes Recycle para la corriente gaseosa rica en etileno y CO 2, con el fin de que
el producto pueda ser separado en dos corrientes, una corriente de vuelta al reactor y
deseados.
requirió separar la mezcla ternaria formada principalmente por el ácido acético – VAM –
agua. Este procedimiento se logró por medio de la destilación en fase liquida. Se destilo
a condensación total, separando el agua del VAM y los fondos estuvieron constituidos
por el ácido acético, el cual fue recirculado al reactor y una parte fue purgada para no
Para obtener el VAM con una pureza mayor al 99.9% según especificación del producto,
se requirió de una corriente inhibidora de glicerol que pudiera eliminar trazas de otros
83
Figura 15
Tabla 24
reactor y al absorbedor.
84
Se comparan las especificaciones del producto obtenido respecto a la normativa ASTM
acetaldehído.
Tabla 25
el fabricante y el
comprador
85
5.1.10. Evaluación económica del proceso de acetato monómero de vinilo
obtenido
Se procedió a realizar la simulación del proceso en Aspen Hysys v11, considerando los
Se llevaron a cabo una vez realizada la simulación descrita en el software Aspen Hysys
de los reciclos obtenidos por el programa. Con ello el análisis del proceso para la
obtención del acetato monómero de vinilo quedó sujeto a la adición de los precios de
las materias primas (ácido acético, etileno, glicerol) y los productos (VAM). En la tabla
se presentan los costos. No se consideró al aire como costo de materia prima debido a
Tabla 26
Etileno 650
Glicerol 8
Los costos asociados al catalizador, descritos por BASF (2020), se estimaron en US$
durante un periodo de 4 años de vida útil, recomendados por (Navarro & Hernández,
2019).
86
Los costos de servicio en el proceso también fueron considerados a partir de literatura.
Tabla 27
Electricidad 119.3
Vapor 1184.8
Refrigerante 28.1
Tabla 28
87
Tabla 29
(US$)
Para evaluar la rentabilidad del diseño conceptual con los costos propuestos por el
parámetros econométricos de interés, el valor actual neto (VAN), la tasa de retorno (TIR)
88
Se consideraron como tasa interna de oportunidad 12%, de acuerdo con (Turton et al.,
2018), así como una tasa de inflación de 5% constante. El periodo de evaluación para
Figura 16
Tabla 30
TIR 20.24%
89
Con los resultados de la tabla 30, podemos evidenciar que las variables econométricas
investigación.
y la hipótesis.
investigación.
90
VI. DISCUSIÓN DE RESULTADOS
“El diseño conceptual para la síntesis del acetato monómero de vinilo (VAM), se obtiene
“La metodología propuesta permite seleccionar la mejor ruta química para la síntesis de
selección de la mejor ruta química. En esta evaluación, se determinó que la mejor ruta
es la reacción del ácido acético, etileno y oxígeno, debido a que los indicadores
Se logra validar esta hipótesis por comparación de los datos establecidos para la
91
“Es factible obtener rentabilidad económica positiva del modelamiento obtenido por
al flujo de caja mostrado en la figura 16 y la tabla 30, a partir del modelamiento obtenido.
en escala cuantitativa asignada por los autores, analizando el caso adicional del ácido
similares, a pesar de no considerar en este caso la fase liquida, debido a que fue
Tabla 31
liquida) gas)
Nivel toxicológico 20 15 20
Seguridad de 9 15 20
procesos
Economía 9 11 10
92
Criterio Ruta acetileno + Ruta ácido Ruta ácido
liquida) gas)
Pureza requerida 12 13 15
Conversión con 8 5 10
base en ácido
acético
Total criterios 58 59 75
Fuente: (Navarro & Hernández, 2019)
investigación propone una nueva alternativa para el análisis para selección de rutas
Douglas (1985), los cuales realizan algunas preguntas metodológicas para el diseño
conceptual.
93
destilación del producto. El modelo presento concordancia en lo descrito por (Chaves et
Figura 17
De acuerdo con (Bienewald et al., 2019), el acetato monómero de vinilo es uno de los
esteres más importantes para producir polímeros a gran escala. El modelo obtenido
Douglas, nos permite un acercamiento más real al proceso real, tal como lo define la
bibliografía descrita.
(Dimian et al., 2019) sugieren que la zona de alimentación debe manejarse a una
presión entre 8 – 10 atm, debido a que estos niveles de presión, de acuerdo a la cinética,
Se considera solo el acondicionamiento del ácido acético en fase liquida, por medio de
94
ácido acético es el compuesto que presenta el mayor punto de ebullición en el proceso.
Para el caso del aire, este ya se considera como una corriente ya comprimida, al igual
que el etileno necesario para el proceso, por lo que las presiones pueden ser
Tabla 32
Se observa que el requerimiento para calentar el líquido está condicionado por el ácido
acético principalmente. Dado que se usaron corrientes de reciclo para el diseño del
proceso, la carga térmica para el calentador E-101, fue menor debido a que las
Las condiciones de operación de ingreso al reactor, sugeridas por Contreras et al. (2008)
son para reacciones en fase gaseosa de acuerdo a la naturaleza del catalizador a usar,
95
líquido. En la simulación se obtuvo una mezcla con una fracción de vapor de 0.9059 y
108.9ºC previo al ingreso al reactor, por lo que fue necesario un calentamiento previo.
al. (2008), la temperatura del reactor debe mantenerse por debajo de 200ºC, para
prevenir el daño no reversible de las zonas activas del catalizador. Se opto por una
por sobre la reacción secundaria, además de usar los valores recomendados por (Han
et al., 2004) debido a que los valores cinéticos están en función de la temperatura.
Figura 18
96
La cinética muestra que el catalizador de Pd-Au presento una buena selectividad de
Tabla 33
CO2 0.0003
Etileno 0.4010
Glicerol 0.
H2O 0.0584
Nitrógeno 0.3052
Oxigeno 0.0479
VAM 0.0591
97
Tabla 34
A la salida del reactor, se requiere iniciar con la separación de fases para poder separar
temperatura de la mezcla de salida hasta 70ºC, formando dos fases liquida y vapor.
vinilo (VAM). El interés de esta separación se enfocó en la fase liquida, debido a que el
Tabla 35
98
Identificación preliminar Parámetros de diseño Cantidad
Número de etapas 20
(m)
salida(ºC)
Eficiencia 0.75
99
Descripción de la zona de destilación simulada:
(m)
(kJ/h)
condensador (kJ/h)
(m)
(kJ/h)
condensador (kJ/h)
100
Identificación preliminar Parámetros de diseño Cantidad
Tanto la simulación como lo descrito por Bienewald et al. (pag. 5, 2019), describen un
catalizador, también citado por (Mazanec et al., 2011). La sugerencia del autor es
manejar corrientes por debajo de 190ºC para prevenir las zonas calientes en el reactor.
Figura 19
101
(Navarro & Hernández, 2019) propone un diseño conceptual similar al obtenido por
nuestra investigación por medio del software Aspen Plus en tres etapas (alimentación,
Figura 20
(Luyben, 2011) realizo una modificación usando simulación en modo dinámico para la
102
Figura 21
similares para una planta localizada en Colombia. En el caso de ellos, el VAN obtenido
fue $17.023.283,93 USD con una TIR de 17.03%, por lo que el caso latinoamericano
VAM.
embargo, el valor del TIR resulta poco atractivo (5%) para proseguir con las etapas
103
posteriores. Se observo que los resultados propuestos por el autor llevan a
2019 – CU.
104
VII. CONCLUSIONES
1. Se propuso una metodología para el diseño conceptual del proceso industrial para
mediante el software Aspen Hysys 11, por medio de la evaluación de la mejor ruta
con dopaje de Au, para los parámetros evaluados de seguridad química, seguridad
105
VIII. RECOMENDACIONES
1. La selección de la ruta química más óptima en un proceso debe ser evaluada dentro
del periodo de vida útil de la planta, puesto que a lo largo del tiempo surgen nuevas
potenciales reacciones que pueden favorecer a algunos de los indicadores, así como
evaluar sinergias entre procesos que puedan ofrecer materias primas como
3. Se puede mejorar la rentabilidad del proceso, por medio de reducir los costos
106
IX. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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110
ANEXOS
111
ANEXO 1: Matriz de consistencia
TITULO: “MODELAMIENTO Y SIMULACIÓN EN ASPEN HYSYS 11 PARA LA OBTENCIÓN DE ACETATO MONÓMERO DE VINILO (VAM) UTILIZANDO DISEÑO CONCEPTUAL DE PROCESOS”
Problema General Objetivo General Hipótesis Variable Dependiente Dimensiones Indicadores Metodología
Variables
Problemas Específicos Objetivos Específicos Hipótesis Especificas Dimensiones Indicadores
Independientes
Seleccionar la ruta química más La metodología propuesta permite X1= Metodología para Seguridad química. Tipo de Investigación:
¿Cuál es la selección de ruta química más No experimental, alcance
adecuada para la obtención de seleccionar la mejor alternativa para síntesis de acetato Características Seguridad del proceso.
adecuada para la obtención de acetato descriptivo.
acetato monómero de vinilo la síntesis de acetato monómero de monómero de vinilo metodológicas. Ambientales.
monómero de vinilo (VAM)?
(VAM). vinilo (VAM). (VAM). Salud ocupacional.
Población:
Información a partir de la
información bibliográfica
Estimar la rentabilidad
Se obtiene rentabilidad económica
¿Cuál sería la rentabilidad económica económica preliminar del X3= Rentabilidad
positiva del modelamiento obtenido Rentabilidad VAN – Adimensional
preliminar al implementar el modelamiento modelamiento obtenido por económica del
por diseño conceptual en Aspen económica. TIR - Adimensional
obtenido por diseño conceptual? diseño conceptual en Aspen modelamiento obtenido.
Hysys 11.
Hysys 11.
112
ANEXO 2: Consideraciones en el ingreso de data en Aspen Hysys 11
Figura 22
Figura 23
113
Figura 24
seleccionado
Figura 25
114
Figura 26
115
ANEXO 3: Simulación propuesta en Aspen Hysys del acetato monómero de vinilo (VAM)
116
ANEXO 4: Datos de inicialización en la simulación
Tabla 36
Composiciones másicas
Ácido acético 0 0 1 0
CO2 0 0 0 0
Etileno 0 1 0 0
Glicerol 0 0 0 1
H2O 0 0 0 0
Nitrógeno 0.7671 0 0 0
Oxigeno 0.2329 0 0 0
VAM 0 0 0 0
reciclo para ayudar a una rápida convergencia y la herramienta Adjust, para definir
planta.
117
Tabla 37
Herramienta Descripción
Adjust
etileno/ácido acético a 3.
118
ANEXO 5: Análisis de grados de libertad de los equipos del proceso
grados de libertad.
Tabla 38
Tabla 39
119
Variable Grado de libertad
Flujo total a la entrada -1
Presión de entrada -1
Temperatura entrada -1
Presión de salida -1
Grados de libertad 0
Tabla 40
120
Tabla 41
Tabla 42
121
Tabla 43
Tabla 44
122
Tabla 45
123
ANEXO 6: Resultados de balance de materia del simulador Aspen Hysys
124
ANEXO 7: Resultados de composiciones del simulador Aspen Hysys
125