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de Editorial Síntesis, S. A.

© Paloma Yáñez-Sedeño
José Manuel Pingarrón Carrazón
Araceli González Cortés

© EDITORIAL SÍNTESIS, S. A.
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ISBN: 978-84-1357-179-9
Depósito Legal: M. 11.910-2022

Impreso en España - Printed in Spain

 ÍNDICE

PRÓLOGO............................................................................................................................................. 9

1. PRINCIPIOS BÁSICOS................................................................................................................. 11
1.1. Definición de Química Analítica.......................................................................................... 11
1.2. Propiedades analíticas............................................................................................................ 11
1.3. Métodos analíticos. Definición y clasificación..................................................................... 12
1.4. Etapas del método analítico.................................................................................................. 12
1.5. Actividad y coeficientes de actividad................................................................................... 13
1.6. Constantes de equilibrio........................................................................................................ 14

2. EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE....................................................................................................... 15

2.1. Conceptos fundamentales..................................................................................................... 15

2.1.1. Fuerza de los ácidos y las bases ............................................................................... 15
2.1.2. Efecto nivelador del disolvente ............................................................................... 17
2.2. Cálculo del pH en diferentes sistemas................................................................................. 17
2.2.1. Ácidos y bases fuertes .............................................................................................. 17
2.2.2. Ácidos y bases débiles .............................................................................................. 18
2.2.3. Sistemas polipróticos................................................................................................. 20
2.2.4. Mezclas de ácidos o bases de sistemas diferentes.................................................. 23
2.3. Disoluciones reguladoras....................................................................................................... 24
2.3.1. Capacidad reguladora................................................................................................ 24
2.4. Consideraciones generales sobre las volumetrías............................................................... 25
2.5. Volumetrías ácido-base.......................................................................................................... 26
2.5.1. Curvas de valoración................................................................................................. 27
2.5.2. Detección del punto final.......................................................................................... 31
2.5.3. Indicadores visuales ácido-base............................................................................... 31
2.5.4. Selección del indicador y factibilidad de las valoraciones..................................... 32
2.5.5. Error de valoración.................................................................................................... 32
2.5.6. Valoración simultánea o sucesiva de ácidos o bases.............................................. 33
2.5.7. Valoración de un ácido poliprótico con una base fuerte....................................... 33
6   300 Problemas resueltos de química analítica

2.5.8. Valoración de aniones de ácidos polipróticos con un ácido fuerte...................... 35

2.6. Ejemplos resueltos................................................................................................................. 35
2.6.1. Sistemas monopróticos.............................................................................................. 35
2.6.2. Sistemas polipróticos................................................................................................. 49
2.6.3. Disoluciones reguladoras de pH.............................................................................. 64
2.6.4. Neutralización............................................................................................................ 72
2.6.5. Curvas de valoración de ácidos y bases monopróticos.......................................... 77
2.6.6. Curvas de valoración de ácidos y bases de sistemas polipróticos......................... 84
2.6.7. Aplicaciones de las volumetrías ácido-base............................................................ 91

3. EQUILIBRIO DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS............................................................. 97

3.1. Definiciones............................................................................................................................. 97
3.2. Cálculo de concentraciones en el equilibrio........................................................................ 98
3.2.1. Sistemas de índice de coordinación la unidad........................................................ 98
3.2.2. Sistemas de índice de coordinación superior a la unidad...................................... 99
3.3. Constantes condicionales...................................................................................................... 100
3.4. Volumetrías basadas en las reacciones de formación de complejos................................. 102
3.4.1. Volumetrías de formación de complejos con ácidos aminopolicarboxílicos....... 103
3.4.2. Métodos de valoración.............................................................................................. 103
3.4.3. Detección del punto final.......................................................................................... 106
3.4.4. Error de valoración en las valoraciones complexométricas.................................. 108
3.4.5. Volumetrías de formación de complejos con ligandos monodentados............... 109
3.5. Ejemplos resueltos................................................................................................................. 111

4. EQUILIBRIO DE PRECIPITACIÓN........................................................................................ 149

4.1. Solubilidad y producto de solubilidad................................................................................. 149

4.2. Comienzo y final de la precipitación.................................................................................... 150
4.3. Factores que afectan a la solubilidad de los precipitados.................................................. 150
4.3.1. Efecto de ion común ................................................................................................. 150
4.3.2. Efecto salino............................................................................................................... 151
4.3.3. Reacciones colaterales............................................................................................... 151
4.4. Formación de precipitados. Pureza de un precipitado....................................................... 152
4.4.1. Reglas para la obtención de precipitados y para su filtración............................... 153
4.5. Gravimetría............................................................................................................................. 154
4.5.1. Etapas experimentales del procedimiento gravimétrico....................................... 154
4.5.2. Factor gravimétrico.................................................................................................... 155
4.5.3. Reactivos precipitantes............................................................................................. 155
4.6. Volumetrías basadas en reacciones de precipitación......................................................... 155
4.6.1. Requisitos de las volumetrías de precipitación...................................................... 156
4.6.2. Curvas de valoración................................................................................................. 156
4.6.3. Ejemplos de volumetrías de precipitación.............................................................. 158
4.6.4. Indicación potenciométrica del punto final............................................................ 161
 Índice 7

4.7. Ejemplos resueltos ................................................................................................................ 162

4.7.1. Solubilidad y producto de solubilidad .................................................................... 162
4.7.2. Efecto de ion común y efecto salino ....................................................................... 163
4.7.3. Comienzo y final de la precipitación....................................................................... 166
4.7.4. Producto de solubilidad condicional....................................................................... 169
4.7.5. Gravimetrías .............................................................................................................. 187
4.7.6. Volumetrías basadas en reacciones de precipitación ............................................ 190
4.7.7. Aplicaciones de las volumetrías de precipitación ................................................. 192

5. EQUILIBRIO DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN .................................................................... 201

5.1. Definiciones............................................................................................................................ 201

5.2. Previsión de reacciones redox .............................................................................................. 202
5.3. Factores que modifican el potencial redox ......................................................................... 203
5.3.1. Influencia del pH cuando los protones participan en la reacción redox ............ 203
5.3.2. Influencia de las reacciones colaterales .................................................................. 204
5.4. Dismutación y estabilización de estados de oxidación ..................................................... 208
5.4.1. Factores que afectan a la dismutación y estabilización ........................................ 208
5.5. Sistemas redox del agua ........................................................................................................ 209
5.6. Volumetrías redox ................................................................................................................. 211
5.6.1. Curva de valoración .................................................................................................. 211
5.6.2. Factibilidad de las valoraciones ............................................................................... 216
5.6.3. Valoraciones diferenciales........................................................................................ 217
5.6.4. Detección del punto final ......................................................................................... 218
5.6.5. Oxidantes y reductores empleados como valorantes ............................................ 220
5.7. Ejemplos resueltos ................................................................................................................ 224
5.7.1. Cálculos en el equilibrio ........................................................................................... 224
5.7.2. Dismutación ............................................................................................................... 230
5.7.3. Potencial normal condicional .................................................................................. 235
5.7.4. Volumetrías basadas en reacciones de oxidación-reducción ............................... 237
5.7.5. Aplicaciones de las volumetrías redox ................................................................... 243

BIBLIOGRAFÍA.................................................................................................................................. 259

Contenidos digitales

Apéndice 1: Constantes de disociación ácida

Apéndice 2: Disoluciones reguladoras de pH
Apéndice 3: Patrones primarios ácido-base
Apéndice 4: Indicadores ácido-base
Apéndice 5: Constantes de formación de complejos
Apéndice 6: Productos de solubilidad (pKs)
Apéndice 7: Reactivos precipitantes
8 300 Problemas resueltos de química analítica

Apéndice 8: Potenciales normales o formales

Apéndice 9: Indicadores redox
Apéndice 10: Patrones primarios redox y principales aplicaciones
Ejemplos capítulo 2
Ejemplos capítulo 3
Ejemplos capítulo 4
Ejemplos capítulo 5