FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA

Marzo – julio 2023

QUÍMICA ORGÁNICA

Bqf. Geovanny Barrera Luna, MSc.

 Isómeros
Compuestos con la misma fórmula molecular pero no estructuras
idénticas - isómeros.
Dos tipos principales: constitucionales y estereoisómeros.
Los isómeros constitucionales difieren en la forma en que están
unidos sus átomos.
Estereoisómeros (isómeros de configuración) - los átomos se
unen de la misma manera.
Difieren en la forma en que sus átomos se disponen en el espacio.
Se pueden separar porque son compuestos diferentes que no se
interconvierten con facilidad.
Dos tipos de estereoisómeros: isómeros cis-trans y
estereoisómeros que contienen centros asimétricos.
 Isómeros cis-trans
También llamados isómeros geométricos, resultado de una
rotación impedida, debido a un doble enlace o una estructura cíclica.
 Quiralidad
¿Por qué no podemos calzarnos un zapato derecho en el pie
izquierdo?

Es porque tienen formas derechas e izquierdas. Objeto con forma

derecha e izquierda - quiral.

Un objeto quiral tiene una imagen especular no sobreponible.

La mano derecha en un espejo, es una mano izquierda – quiral.
Una silla no es quiral: la silla en el espejo se ve igual que la silla
misma.
Un objeto aquiral sí tiene una imagen especular sobreponible.
 Razón de la quiralidad en las moléculas
Se dice que las moléculas que no son idénticas a sus imágenes especulares
son quirales.
Una molécula no es quiral si contiene un plano de simetría. Un plano de
simetría es un plano que corta por la mitad a un objeto (o molécula) de tal
manera que la mitad del objeto es la imagen especular
de la otra mitad.
Una molécula que tiene un plano de simetría en cualquiera de sus
conformaciones posibles y es idéntica a su imagen especular es no
quiral, o aquiral.

Estos C se llaman centros quirales, aunque también se han utilizado

otros términos como estereocentro, centro asimétrico y centro
estereogénico. La quiralidad es una propiedad de toda la
molécula, mientras que el centro quiral es la causa de la quiralidad.
 Centros asimétricos como causas de
quiralidad en una molécula
También las moléculas pueden ser quirales.

La causa de la quiralidad en una molécula es un centro asimétrico

(centro quiral o centro de quiralidad), es un átomo tetraédrico unido
a cuatro grupos distintos.
 Isómeros con un centro asimétrico
Un compuesto con un centro asimétrico puede existir en forma de dos
estereoisómeros.
Estos estereoisómeros son análogos a una mano izquierda y una derecha.
En un espejo los dos estereoisómeros podrán verse que son imágenes
especulares entre sí. Además, son no sobreponibles y por consiguiente son
moléculas diferentes.
Las moléculas que son imágenes especulares no sobreponibles
entre sí se llaman enantiómeros (“opuesto”).
Una molécula que tiene imagen especular no sobreponible, es
quiral.
La quiralidad es una propiedad de todo un objeto o de toda una
molécula.
Una molécula que tiene una imagen especular sobreponible, es
aquiral.
 Centros asimétricos y estereocentros
Un estereocentro (centro estereogénico) es un átomo en el que el
intercambio de dos grupos produce un estereoisómero.
Los estereocentros pueden ser centros asimétricos, donde el intercambio
de dos grupos produce un enantiómero o los C sp2 o sp3, donde el
intercambio de dos grupos convierte un isómero cis en trans.
Aunque todos los centros asimétricos son estereocentros, no todos los
estereocentros son centros asimétricos.
 Representación de los enantiómeros
Enantiómeros se dibujan mediante fórmulas en perspectiva o con
proyecciones de Fischer.
Fórmula en perspectiva - Las cuñas llena y entrecortada deben ser
adyacentes.
Proyección de Fischer - método rápido para representar el ordenamiento
tridimensional de grupos unidos a un centro asimétrico.
Líneas horizontales - enlaces que salen del plano y líneas verticales enlaces
que se extienden hacia atrás. La cadena de C se dibuja vertical.
Nomenclatura de los enantiómeros en el
sistema R,S
Se necesita un sistema de nomenclatura que indique el
ordenamiento de los átomos o grupos en torno al centro
asimétrico.
Se usan las letras R y S para este fin. En cada par de
enantiómeros con un centro asimétrico, un miembro tendrá la
configuración R y el otro la configuración S.
1. Ordenar por prioridades los grupos (o átomos) unidos al centro
asimétrico. Los z de átomos unidos directamente al centro asimétrico
determinan las prioridades. Mayor z, mayor prioridad.
2. Orientar la molécula de tal modo que la prioridad menor (4) se aleje
del espectador. Trazar una flecha imaginaria del grupo con > prioridad
(1) hasta el grupo con la siguiente prioridad (2). Flecha en sentido
horario, configuración R (rectus, “derecho” en latín). Flecha en sentido
antihorario, configuración S (sinister, “izquierdo” en latín).
1. Clasifique los grupos (o átomos) unidos al centro asimétrico por
prioridades.

2. Si el grupo (o átomo) de prioridad menor está unido con una cuña

entrecortada. Trazar una flecha desde el grupo (o átomo) de > prioridad (1)
hasta el grupo (o átomo) con la segunda > prioridad (2).
3. Si el grupo con la menor prioridad (4) no está unido por una cuña
entrecortada, se deben intercambiar dos grupos para que el grupo 4 cuente
con la unión de una cuña entrecortada y se procede como en el paso 2.

4. Para trazar la flecha del grupo 1 al grupo 2, se puede hacer pasar por el
grupo con la menor prioridad (4), pero nunca por el grupo con la segunda
menor prioridad (3).
 Configuración de un compuesto representado
como proyección de Fischer.
1. Ordene los grupos enlazados al centro asimétrico por prioridad.

2. Trace una flecha desde el grupo con la mayor prioridad (1) hasta
el grupo (o átomo) con la siguiente prioridad mayor (2), siempre y
cuando el grupo con la menor prioridad (4) esté en un enlace
vertical.
3. Si el grupo con la menor prioridad está en un enlace
horizontal, lo que indica la dirección de la flecha será contrario a
lo correcto.
Por ejemplo, si la flecha apunta en el sentido horario, estaría
indicando que el centro asimétrico presenta la configuración R,
en realidad tendrá la configuración S y viceversa.
4. Al trazar la flecha del grupo 1 al 2, se la puede hacer pasar por
el grupo con la menor prioridad (4), pero nunca por el grupo con
la siguiente prioridad menor (3).
 Actividad óptica
Luz ordinaria - ondas electromagnéticas que oscilan en un # infinito de
planos en ángulos rectos a la dirección en que viaja la luz.

En un polarizador, únicamente las ondas que oscilan en un solo plano

pasan a través y se dice que la luz está polarizada y las ondas de luz en
todos los otros planos son bloqueadas.

Cuando un haz de luz polarizada en un plano pasa a través de una

disolución de moléculas orgánicas, se rota el plano de polarización un
ángulo.

No todas las sustancias orgánicas exhiben esta propiedad, pero aquellas

que lo hacen son ópticamente activas.

El ángulo de rotación puede medirse con un instrumento llamado

polarímetro.
Podemos determinar ángulo de rotación y encontrar la dirección.

Moléculas ópticamente activas rotan a la izquierda la luz polarizada (sentido

antihorario) - levógiras, mientras que otras rotan a la derecha la luz polarizada
(sentido horario) - dextrógiras.

Rotación a la izquierda, signo menos (-) y rotación a la derecha signo más

(+). La (-)-morfina es levógira y la (+)-sacarosa es dextrógira.

La cantidad de rotación depende del # de moléculas ópticamente activas,

concentración de la muestra y la longitud de la trayectoria de luz, si se duplica la
concentración en ella se duplica la rotación observada.

Si se mantiene constante la concentración, pero se duplica la longitud del tubo

de muestra, se duplica la rotación observada. También sucede que el ángulo de
rotación depende de la longitud de onda de la luz utilizada.
 Cálculo de la rotación específica
Para expresar la rotación óptica de una manera significativa,
debemos seleccionar condiciones estándar.
La rotación específica, [α]D, de un compuesto está definida como la
rotación observada cuando se utiliza luz de 589.6 nm con una
longitud de trayectoria de la muestra l de 1 dm y una concentración
de la muestra C de 1 g/cm3.
Cuando la información de la rotación óptica se expresa de esta
manera estándar, la rotación específica, [α]D, es una constante física
característica de un compuesto dado ópticamente activo. Por ejemplo,
el ácido láctico-(+) tiene una [α]D = +3.82 y el ácido láctico-(-) tiene
una [α]D = -3.82
 Diastereómeros
Ácido láctico, alanina y gliceraldehído - un centro quiral y sólo dos
estereoisómeros.

Complejidad - moléculas que tienen más de un centro quiral.

Regla general: una molécula con n centros quirales puede tener

hasta 2n estereoisómeros.

Ejemplo, el aa treonina (ácido 2-amino-3-hidroxibutanoico) tiene dos

centros quirales (C2 y C3), existen cuatro estereoisómeros posibles.
Los diastereómeros son estereoisómeros que no son imágenes
especulares.

Los diastereómeros: son similares, pero no son idénticos y no son

imágenes especulares.

Los enantiómeros tienen configuraciones opuestas en todos los

centros quirales, mientras que los diastereómeros tienen
configuraciones opuestas en algunos (uno o más) centros quirales
pero la misma configuración en los otros.

En el caso especial donde los dos diastereómeros difieren

únicamente en un centro quiral pero son iguales en todos los demás,
decimos que los compuestos son epímeros.
 Compuestos meso
El ácido tartárico. Los cuatro estereoisómeros pueden representarse como
sigue:

Las estructuras especulares 2R,3R y 2S,3S no son idénticas y por tanto

representan un par de enantiómeros. Sin embargo, las estructuras 2R,3S
y 2S,3R son idénticas, como puede verse al rotar 180° una estructura.
Las estructuras 2R,3S y 2S,3R son idénticas debido a que la
molécula tiene un plano de simetría y por tanto es aquiral.
La molécula es aquiral, a pesar de que tiene dos centros quirales.

Los compuestos que son aquirales y sin embargo, contienen centros

quirales, se llaman compuestos meso.
El ácido tartárico existe en tres formas estereoisoméricas: dos
enantiómeros y una forma meso.
Los ácidos (+) y (-)-tartáricos - pfusión, solubilidades y densidades
idénticos pero difieren en rotación de la luz polarizada en un plano.
El isómero meso es diastereomérico con las formas (+) y (-). No
tiene relación especular con los ácidos (+) y (-)-tartáricos, es un
compuesto con propiedades físicas diferentes.