INSTITUTO POLITÉCNICONACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA

PRÁCTICA 4: CELDAS GALVÁNICAS

GRUPO: 3IM73 SECCIÓN: B

EQUIPO 2

INTEGRANTES:
 ARAIZA LÓPEZ JONATHAN EFREN
 GARCIA VEGA CRISTIAN MAURICIO
 SANTILLÁN MENDOZA JOSHEP EMMANUEL

01/FEB/2023
RESUMEN
En esta práctica se aplica el método potenciómetro para determinar
experimentalmente el potencial eléctrico de los metales cobre y zinc a partir de la
construcción de celdas galvánicas en las que se llevan a cabo reacciones redox
con el metal en cuestión y un electrodo de referencia (en este caso uno de plata)
identificando quien se reduce y quien se oxida para el cálculo de potenciales.
Se aplica la ecuación de Nerst para el cálculo de potencial normal estándar ya que
se cuentan con condiciones fuera de lo estándar, una vez obtenido el potencial de
cada semicelda se pueda comparar con el valor establecido en la tabla
'potenciales eléctricos a condiciones estándar' proporcionada, para verificar cuál
es la diferencia entre estas y así comprobar que nos tiene que arrojar un valor muy
cercano a este.
INTRODUCCIÓN
Un metal se caracteriza entre otras cosas por tener abundancia de electrones
deslocalizados en su último orbital los cuáles están fácilmente disponibles para
llevar a cabo la conducción eléctrica. Cuando un electrodo metálico se pone en
contacto con una disolución de sus propios iones, se conforma un sistema
interfacial en equilibrio de carácter dinámico, denominado como sistema metal-ión
metálico, en el que se pueden establecer espontáneamente cualesquiera de las
siguientes tres posibilidades, determinadas por las propias características físicas
del metal y fisicoquímicas del electrolito:
• OXIDACIÓN. El metal se oxida y pasa al estado iónico disolviéndose en el
electrolito, dejando un exceso de electrones libres que cargan negativamente al
metal de origen con respecto a su estado inicial. En este caso se dice que la
presión de disolución Pd del metal excede a la presión osmótica Po de los iones,
Pd>Po.
• REDUCCIÓN. Los iones metálicos presentes en la solución se reducen sobre la
capa más exterior de átomos del metal, depositándose y empobreciendo al
material en su “mar de electrones” o “mar de Drude”, provocando una carga
positiva respecto a su estado inicial. En este caso, la presión osmótica supera a la
de disolución: Po>Pd.
• EQUILIBRIO BALANCEADO. Los fenómenos espontáneos de oxidación y de
reducción en el sistema interfacial y electrolito están justamente balanceados y
ninguno predomina sobre el otro, es decir: Pd=Po.
Los fenómenos o reacciones espontáneas se expresan termodinámicamente
como cambios de energía libre negativos y se demuestra que se relacionan
directamente con el potencial de la celda, E(V) mediante la ecuación fundamental:
Δ𝐺=−𝑛𝐹𝐸
Donde, n es el cambio en el estado de oxidación (electrones transferidos) y F es la
constante de Faraday.
El potencial de electrodo E, generado en forma espontánea al poner en contacto al
metal con el electrolito, es una propiedad intensiva de estado que significa el
trabajo requerido (en Julios) para desplazar la unidad de carga (en Coulombios)
del sistema en equilibrio. La magnitud de dicho potencial se puede determinar
experimentalmente como en cualquier otra medición, por comparación con
respecto a un valor patrón o de referencia, utilizando para esto un voltímetro
electrónico de alta impedancia de entrada para no alterar el equilibrio que se mide,
el cual reporta como lectura la diferencia de potenciales eléctricos entre el que se
mide y el de referencia, valor conocido como potencial de celda Ec:
𝐸𝑐= 𝐸𝑟𝑒𝑑−𝐸𝑜𝑥
Si Ec es positivo, significa que el electrodo en el que hay oxidación está conectado
a la tierra o COMMON del voltímetro y el otro a su terminal positiva. En estas
mediciones, el electrodo de referencia primario es el normal de hidrógeno (ENH)
cuya construcción representa un equilibrio como el descrito en el inciso (c)
precedente y al que se asigna un valor de 0.0 V
Ecuación de Nernst
La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un
electrodo cuando las condiciones no son el estándar (concentración 1 M, presión
de 1 atm, temperatura de 298K ó 25oC).
Ecuación

Donde E es el potencial corregido del electrodo, E0 el potencial en condiciones

estándar (los potenciales se encuentran reducción), R la famosa constante de los
Kelvin), n la cantidad de moles de electrones que participan en la reacción, F la
constante de Faraday (aproximadamente 96500 Coulomb/mol), y Q la siguiente
expresión para la reacción a A + b B → c C + d D:

Donde "[C]" y "[D]" son las presiones parciales y/o concentraciones molares en
caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la
reacción; "[A]" y "[B]" ídem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de
moles de cada sustancia implicada en la reacción (coeficientes estequiométricos).
A las sustancias en estado sólido se les asigna concentración unitaria, por lo que
no aparecen en Q.
MARCO TEÓRICO
Reacción de oxidación-reducción (redox): Es una reacción de transferencia de
electrones. La especie que pierde los electrones se oxida y la que los gana se
reduce. Se llama reductor a la especie que cede los electrones y oxidante a la que
los recibe.
Oxidante 1 + n e- forma reducida del oxidante1 (reductor1)
Reductor 2 - n e- forma oxidada del reductor1 (oxidante2)
Ambas semirreacciones no pueden ocurrir por separado. La reacción global sería:
Oxidante 1 + reductor 2 → reductor 1 + oxidante 2
Un sistema redox o par redox está formado por un oxidante y su reductor
conjugado Ox1/Red1. Para que tenga lugar una reacción redox necesitamos dos
semirreacciones o sistemas redox. Podemos ver que siempre la oxidación y la
reducción tienen lugar a la vez. No puede darse una sin la otra. Los electrones que
se pierden en la reacción de oxidación son los ganados por la especie que se
reduce.
Celdas electroquímicas: Una celda electroquímica es un dispositivo capaz de
obtener energía eléctrica a partir de reacciones químicas o bien de producir
reacciones químicas a través de la introducción de energía eléctrica. Consta de
dos conductores eléctricos llamados electrodos, en el ánodo tiene lugar la
oxidación y en el cátodo tiene lugar la reducción.
Hay dos tipos de celdas electroquímicas:
Celdas galvánicas: Son aquellas que producen energía y las reacciones en los dos
electrodos tienden a transmitir espontáneamente produciendo un flujo de
electrones desde el ánodo hasta el cátodo (este flujo de electrones se denomina
corriente y corresponde a la velocidad de transferencia de la electricidad).
También se las conoce como celdas voltaicas.
En las celdas galvánicas se origina inicialmente una diferencia de potencial que
disminuye a medida que transcurre la reacción, de tal modo que cuando se
alcanza el equilibrio este potencial se hace cero. El potencial de la pila
corresponde a la diferencia entre los potenciales de las dos celdas (del ánodo y
del cátodo)
E total = E Cátodo - E Ánodo
Siendo E el potencial correspondiente. En las celdas galvánicas la reacción se
produce espontáneamente, es decir, el potencial E de la pila es positivo.
Celdas electrolíticas: son aquellas que consumen energía eléctrica, es decir,
necesita una fuente de energía eléctrica externa. Así, una celda galvánica puede
funcionar como una celda electrolítica si se conecta el terminal positivo de una
fuente de alimentación de corriente continua al electrodo de cobre (con un
potencial superior al de la pila galvánica) donde se va a producir la oxidación
(ánodo), y el terminal negativo de la fuente al electrodo donde tiene lugar la
reducción (cátodo).
En las celdas electrolíticas se necesita aplicar un potencial para que se produzca
la reacción por lo que el potencial de la pila es negativo.
Potencial de electrodo: La capacidad de una sustancia para tener mayor o menor
carácter ya sea como oxidante o reductor, se mide por medio del potencial que
tiene el electrodo, que se asocia a una media reacción de oxidación o reducción.
El potencial de un electrodo no se puede medir aisladamente, sin embargo, es
posible su medición de manera relativa, para lo cual se usa una celda en la que se
mide la diferencia de potencial entre los dos electrodos, pero una semicelda se
utiliza como referencia. Para estos casos es utilizado un electrodo de referencia,
siendo el electrodo de referencia estándar de hidrógeno o también conocido como
electrodo normal de hidrógeno el más empleado como electrodo de referencia
universal.
El potencial de una celda se relaciona con la energía libre de la reacción, mediante
∆𝐺 = −𝑛𝐹𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎
Donde:
n=número de electrones transferidos en la reacción F=constante de Faraday
Si la reacción se interpreta de derecha a izquierda, el potencial tiene un valor y un
signo, pero si se interpreta de izquierda a derecha, tiene el mismo valor, pero de
signo contrario. Si el potencial se refiere a la reacción en el sentido de la especie
que se oxida, se identifica como potencial de oxidación, y si se refiere al sentido
en que la especie se reduce, se trata de un potencial de reducción.
Si el potencial de una reacción es positivo, significa que la reacción es espontánea
de izquierda a derecha, y si es negativo es espontánea de derecha a izquierda.
El potencial de una celda es la diferencia entre los potenciales de dos semiceldas
o de dos electrodos simples, uno relacionado con la semirreacción del electrodo
de la derecha, y el otro con la semirreacción del electrodo de la izquierda. O bien,
el potencial de la semirreacción de reducción (cátodo), y el de la semirreacción de
oxidación (ánodo).
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑟𝑒𝑑 − 𝐸𝑜𝑥𝑖
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑𝑜
Potencial normal: El potencial normal de una semicelda, o también conocido como
potencial estándar, es el potencial que se obtiene cuando la especie oxidada y la
reducida indicados en la reacción, están en un estado normal, es decir, tienen una
actividad unitaria.
El potencial estándar de un electrodo E° es una constante física importante que
proporciona información cuantitativa con respecto a la fuerza impulsora de la
reacción de una semicelda.
Si el potencial normal de reducción es positivo, significa que la especie química en
su forma oxidada es un oxidante más fuerte que el ion hidrógeno, y si el potencial
es negativo, la forma oxidada de la especie es menos oxidante que el ion
hidrógeno.
Cada semirreacción contribuye con cierto valor de ΔG° a la energía libre total,
siendo ésta la suma de las energías libres normales de las dos semirreacciones.
La reacción global será favorable en el sentido en el que ΔG°total < 0.
Ecuación de Nernst: El potencial de una semicelda depende de la concentración
que tiene la parte oxidada y la reducida de la especie química que se transforma
según la semirreacción. Cuando las especies no tienen actividad unitaria, o no se
encuentran en estado normal, el potencial no corresponde al potencial normal. La
ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un
electrodo cuando las condiciones no son las estándar (concentración 1 M, presión
de 1 atm, temperatura de 298 K ó 25 °C).
Considerando la siguiente semirreacción irreversible:
𝑎𝐴+ 𝑏𝐵+ 𝑛𝑒− ↔𝑐𝐶+𝑑𝐷 Donde: A, B, C, D, ...=especies participantes
a, b, c, d, ...=número de moles de cada especie en la semirreacción El potencial
del electrodo queda dado por la ecuación:
𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸° − 𝑛𝐹 ln(𝑄)
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑 𝑄 = [𝐴]𝑎[𝐵]𝑏
Donde:
E°=potencial estándar del electrodo (V)
R=constante de los gases (8.314 J/mol K)
T=temperatura (K)
n=número de electrones transferidos
F= constante de Faraday (aproximadamente 96500 Coulomb/mol) [Aa]
=concentración de las especies participantes en la semirreacción
Celda de Daniell: Es un tipo de pila electroquímica consistía en una olla de cobre
llena de una solución de sulfato de cobre (II), en la que se sumerge un recipiente
de barro sin esmaltar lleno de ácido sulfúrico y un electrodo de zinc.
Se busca una forma de eliminar el problema de las burbujas de hidrógeno que se
encontraban en la pila voltaica, y su solución fue utilizar un segundo electrolito
para consumir el hidrógeno producido por el primero. El ácido sulfúrico puede ser
sustituido por sulfato de zinc.
Oxidorreducción y la pila de Daniell
La oxidación-reducción consiste en un flujo de electrones desde el elemento
menos electronegativo hacia el más electronegativo; este flujo no es más que
energía eléctrica. Si separamos las dos semirreacciones de forma que el flujo de
electrones siga una trayectoria exterior al sistema de reacción, es posible
transformar la energía en trabajo.
El trabajo realizado por el flujo de electrones se denomina f.e.m. (fuerza
electromotriz) o potencial eléctrico.
Los sistemas que transforman un redox en un potencial se denominan pilas
electroquímicas.
Una pila consta de dos elementos galvánicos (semiceldas), cada uno de ellos
formado por una lámina metálica sumergida en una solución salina del mismo
metal.
Los dos elementos están conectados por un puente de sal (un tubo en forma de U
que contiene una solución concentrada, por ejemplo, de KNO3 o NH4Cl) que
permite la migración de los iones con el fin de mantener las soluciones
eléctricamente neutras sin la mezcla completa de las mismas; esta eventualidad
permitiría, de hecho, que los iones intercambiaran electrones directamente por
contacto sin generar ninguna f.e.m. El puente de sal puede ser sustituido por un
tabique poroso con la misma función.
Las dos placas metálicas están conectadas con cables eléctricos a un circuito
externo que incluye un usuario, normalmente un voltímetro o un multímetro. En el
circuito los electrones pasarán partiendo del electrodo que más tiene, que es el de
la semicelda donde se produce la oxidación (ánodo o polo negativo), para llegar al
electrodo de la semicelda donde se produce la reducción (cátodo o polo positivo).
Mediante el voltímetro o el multímetro es posible medir la f.e.m. generada. Cuando
el sistema alcanza el equilibrio, el proceso se completa.
 PARTE EXPERIMENTAL

Verter 50 mL de solución de Verter 50 mL de solución de

Tomar 3 vasos de sulfato de cobre 0.01 M en sulfato de zinc 0.01 M en
precipitados uno de los vasos de uno de los vasos de
precipitado precipitado

Verter 50 mL de cloruro de
Colocar el electrodo de Lijar los electrodos de potasio en uno de los vasos
cobre en la solución del cobre y zinc de precipitado para colocar
metal correspondiente el electrodo de referencia

Conectar el electrodo de
referencia a la terminal Verificar que de un valor
Colocar el puente salino positivo, en caso contrario
negativa y el electrodo de
cobre a la positiva invertir las conexiones

Armar otro sistema entre Repetir los pasos para el

los dos metales y repetir otro metal y solución
los pasos correspondiente
<

DATOS EXPERIMENTALES
T=23 °C ERef=0.2156
SISTEMA POTENCIAL DE CELDA (V)

Cobre – Referencia 0.028

Zinc – Referencia 0.97

Cobre – Zinc 0.632

CÁLCULOS
Para sistema Cobre/Referencia
Reacciones:
¿

Calculando potencial del electrodo de Cu:

E pila =ECu 2 +¿/Cu

− Eref ¿

ECu 2+¿ /Cu

= E pila+ Eref ¿

ECu 2+¿ /Cu

= ( 0.028+0.2156 ) V ¿

ECu 2+¿ /Cu

=0.2436 V ¿

De la Ec. De Nerst:

ECu 2+¿ /Cu

=E ¿
¿ RT
Cu − ln ¿¿
nF

Despejando a E0 y sustituyendo:

ECu = E ¿
2+¿ /Cu RT
¿
Cu + ln ¿¿
nF
 E
[( 8.314
J
mol K )
∗( 298.15 K )
]
¿
Cu =0.2436 V + ∗ln
( ( 0.01)∗(0.410)
1
)¿
[( ) (
2
eq
mol
∗ 96500
C
mol )]
ECu =0.2436+(0.01284∗5.4968)=0.2436+ 0.0706¿
¿

ECu =0.3142 V ¿
¿

Para sistema Zinc/Referencia

Reacciones:
¿

Calculando potencial del electrodo de Zn:

E pila =EZn 2+¿/ Zn

+ Eref ¿

E Zn 2+ ¿/Zn
= Eref − Epila ¿

E Zn 2+ ¿/Zn
= ( 0.2156−0.97 ) V ¿

E Zn 2+ ¿/Zn
=−0.7544 V ¿

De la Ec. De Nerst:

E Zn 2+ ¿/Zn
=E ¿
¿ RT
Zn − ln ¿¿
nF

Despejando a E0 y sustituyendo:

E Zn =E¿
2+ ¿/ Zn RT
¿
Zn + ln¿¿
nF

E
¿
Zn =−0.7544 V +
[( 8.314
J
mol K )
∗( 298.15 K )
] +ln ((0.01)(387)) ¿

[( ) (
2
eq
mol
∗ 96500
C
mol )]
E Zn =−0.7544+( 0.01284∗1.3533 )=−0.7544+0.0174 ¿
¿

E Zn =−0.738 V ¿
¿

Para sistema Cobre/Zinc

Reacciones:
¿

¿
0 0 2+¿ ¿

Cu2+¿+ Zn →Cu +Zn ¿

Calculando potencial de la pila:

0
E pila =ECu − E ¿
¿
Zn ¿ ¿

0
E pila =(0.3142−(−0.738))V

0
E pila =1.0522V

Calculo % de Error

ETeo −E exp
%Error= ∗100
E Teo

Para el cobre

0.34−0.3142
%Error= ∗100=7.59 %
0.34

Para el zinc

−0.76+ 0.738
%Error= ∗100=2.89 %
−0.76

Para el Zn-Cu

1.1−1.0522
%Error= ∗100=4.35 %
1.1

TABLA DE RESULTADOS

Sistema 0
ETeorico (V )
0
E Experimental (V ) %Error
Zn/Ref -0.76 -0.738 2.89
Cu/Ref 0.34 0.3142 7.59
Zn/Cu 1.1 1.0522 4.35
DISCUSIÓN
Se obtuvieron valores experimentales muy parecidos a los teóricos, esto puede
verse en el bajo valor del %Error obtenido en la tabla de resultados donde se
observa que están por debajo del 10% lo que indica la obtención de resultados
dentro de lo permisible, ya que lo que se busca es que el %Error esté debajo del
10%

CONCLUSIONES
En esta práctica se llevó a cabo la experimentación para determinar los
potenciales estándar del cobre y del zinc, el procedimiento se realizó en solución y
con la unión de un puente salino; mediante el método potenciométrico y la
ecuación de Nernst.
Se construyeron tres celdas galvánicas distintas y se obtuvieron los siguientes
resultados:
En el sistema cobre - Electrodo de referencia (Ag/AgCl), aquí se reduce el cobre
ya que funciona como cátodo y la plata funciona como ánodo, por lo tanto, se
oxida, se obtuvo un valor de potencial estándar experimental de 0.028 volts.
En el sistema zinc – Electrodo de referencia (Ag/AgCl), aquí se oxida el zinc y
funciona como ánodo y la plata funciona como cátodo, por lo tanto, se reduce, se
obtuvo un valor de potencial estándar experimental de 0.97 volts
Finalmente, para la pila de Daniell (cobre – zinc), se obtuvo un valor de potencial
estándar experimental de 0.632 volts. Aquí el cobre se reduce y funciona como
cátodo y el zinc como ánodo porque se oxida.
Los errores obtenidos fueron bastante pequeños, estos errores se pueden reducir
teniendo en cuenta consideraciones experimentales como lijar bien los electrodos
de para quitar óxidos e impurezas, no dañar el recipiente donde se encuentra el
electrodo de referencia y mantenerlo almacenado dentro de un frasco que
contenga un buffer para proteger el electrodo, esto puede evitar interferencia en
las mediciones del potencial.
Se obtuvieron los resultados esperados, por lo cual se concluye que se cumplieron
los objetivos de la práctica.
SANTILLÁN MENDOZA JOSHEP EMMANUEL
Gracias a la realización de esta práctica se lograron comprobar los objetivos
establecidos, los cuales son; la comprobación de los potenciales normales de
cada uno de los sistemas y así se pudo concluir que en el sistema de Cu. La
especie la cual se reduce es el Cu mientras tanto la especie que se oxida la Ag, en
el sistema Cu funciona como cátodo y Ag hace la función de ánodo, en el sistema
que contiene el Zn, la especie que se reduce es A la g mientras que la especie
que se oxida el Zn lo cual nos quiere decir que Ag funciona el cómo cátodo y el Zn
funciona como el ánodo, mientras que en el caso de la pila Daniell, el Cu actúa
como el cátodo y el Zn como ánodo, esto se debe a que el Cu se reduce y el Zn se
oxida.

Por otra parte, los voltajes que se leían en el voltímetro no correspondían a las
condiciones estándar, debido a que no se tienen esas condiciones en el
laboratorio y por lo tanto existe una diferencia significativa, por lo que surge la
necesidad de utilizar la ecuación de Nernst ya que esta nos permite realizar el
cálculo considerando las condiciones reales.

Finalmente cabe recalcar que los porcentajes de error que se obtuvieron se

consideran aceptables ya que todos fueron menores al 10%, esto nos indica una
operación aceptable ya que las variables que no podemos controlar generaron
este porcentaje de error.

GARCÍA VEGA CRISTIAN MAURICIO

Con la realización de la práctica se concluye que el objetivo se considera

satisfactoriamente completado, ya que se obtuvieron los potenciales estándar
experimentales de los tres sistemas (celdas galvánicas) realizados; cobre-
referencia, zinc-referencia y cobre-zinc, en los cuales de acuerdo a los cálculos
realizados y resultados generados, se obtuvieron porcentajes de error por debajo
del 10%; 7.59%, 2.89% y 4.35% respectivamente, lo que significa una correcta
realización de la práctica de celdas galvánicas.

ARAIZA LÓPEZ JONATHAN EFREN