Electrometalurgia

ELECTROMETALURGIA
1- Concepto de electricidad aplicada a la metalurgia

La Electricidad es una propiedad fsica de la materia. Consiste en aquella
interaccin negativa o positiva existente entre los protones y los electrones de
la materia.
Debemos tener en cuenta el significado de dos trminos ms en el estudio de
la electricidad, la corriente elctrica es una magnitud fsica, que describe la
cantidad de electricidad que pasa a travs de un conductor. Existen dos tipos
de corrientes, que son: La continua, significa que va solo en un sentido. La otra
es la alterna, que se alterna en direccin y no es constante.
El otro trmino es Energa, cuando decimos energa elctrica nos referimos al
resultado de movimiento que se genera cuando la corriente elctrica interacta
con el ambiente. Tambin conocemos que la energa elctrica es aquella que se
guarda en una batera y es almacenada para ser utilizada posteriormente.
La ELECTROMETALURGIA consiste en la produccin de depsitos metlicos
mediante la aplicacin de la ENERGIA ELECTRICA. La electrometalurgia es un
conjunto de tecnologas, junto con la electricidad y otros factores, por lo cual se
obtienen reacciones fsicas y/o qumicas la cual se emplea para obtener y/o
refinar materiales. la energa elctrica es convertida en calor con el fin de
producir la temperatura necesaria para el proceso o servir para descomponer
un compuesto por accin de electroltica en el que el calor generado es
relativamente pequeo por electrolisis
2- Aplicacin de las ecuaciones de potencial, energa libre y nerst a
la electroqumica.
Energa libre de Gibbs y trabajo elctrico.
En Termodinmica estudiamos la energa libre de Gibbs y la definimos

como la energa til para realizar un trabajo. El cambio de energa libre en una
reaccin electroqumica es igual al trabajo elctrico y est dado por:
G = -n F E
donde E es la diferencia de potencial de la pila, n es el nmero de electrones

(expresado en moles) que participan en la reaccin de xido- reduccin y F es la
constante de Faraday (96500 C/mol). Cuando trabajamos en condiciones
estndar (1 M y 1 atm ): G = G y por lo tanto,
G = -n F E
siendo E la diferencia de los potenciales de electrodo en condiciones estndar

(Ectodo E del nodo).
Potenciales de electrodo estndar. Tabla de potenciales de reduccin
estndar.
Como cada oxidacin debe estar acompaada por una reduccin, es

imposible determinar experimentalmente el potencial elctrico de cualquier
electrodo aislado; slo es posible determinar la tendencia a oxidarse o reducirse
de un electrodo con respecto a otro. Se toma entonces, como referencia, al
electrodo conformado por la semirreaccin redox estndar, llamado electrodo de
hidrgeno, a la cual se le asigna arbitrariamente el valor de 0 V cuando la [H +] y
la p H2 son unitarias: 1 M y 1 atm de presin, respectivamente.
En la tabla puede observarse que las semirreacciones estn expresadas

como un proceso de reduccin. De esta manera, si el E de una semirreacin es
menor que cero, ese valor indica que la tendencia a que se produzca la reduccin
es menor en el electrodo en estudio que en el de referencia. Por consiguiente, un
valor negativo del potencial E, respecto del de referencia, seala que la
reduccin tiene lugar en el electrodo de hidrgeno y la oxidacin ocurre en el
electrodo que completa el par. En cambio, si para otro electrodo, el E es mayor
que cero, la tendencia a reducirse ser mayor que para el electrodo de
hidrgeno, entonces la oxidacin tiene lugar en el electrodo de hidrgeno y la
reduccin en el electrodo que completa el par.
Ecuacin de Nernst.
Esta ecuacin, conocida como ecuacin de Nernst, permite calcular E

para una pila dada, a partir de la que le correspondera a esa pila en condiciones
estandar y las concentraciones y presiones a las que se encuentran los reactivos
o productos.
En una semirreaccin de reduccin tal cual se escribe en la tabla de potenciales

de reduccin podemos decir que la forma oxidada de la especie qumica se
transforma en la forma reducida, o sea:
a Especie en su forma oxidada + n e- a Especie en su forma reducida
La FEM de una pila puede calcularse segn la ecuacin de Nernst para pila como:
FEM = E = E - RT ln Q o bien, FEM = E = E -

0,06 log Q
nF n
a
donde Q corresponde a: Q = [productos]
[reactivos]b
siendo a y b, en todos los casos, los coeficientes estequiomtricos con el que
figura cada especie en la ecuacin global o general de la pila igualada.
3- Diferencia entre celda galvnica y electrolticas.

Pilas Galvnicas
Primer generador de corriente elctrica continua, el cual, consiste en un
cilindro o pila formado por varios discos de metales diferentes, colocados
alternativamente y separados por otros discos de cartn empapados en una
disolucin de agua salada. Un hilo metlico que une el ltimo disco metlico
con el primero conduce una corriente elctrica.
En la pila se produce una reaccin electroqumica en la que el cobre cede
electrones a la disolucin y el zinc los gana. Al mismo tiempo, el zinc se
disuelve y se produce gas hidrgeno en la superficie del cobre, el hidrgeno
producido en la reaccin queda adherido a la superficie del cobre, haciendo
disminuir rpidamente la intensidad de corriente. Este fenmeno recibe el
nombre de polarizacin del electrodo y se evita con la utilizacin de una
sustancia oxidante que reacciona con el hidrgeno formando agua y se
denomina agente despolarizante.
Pilas electrolticas
En las pilas electrolticas se requiere de una fuente externa de electricidad para
producir una reaccin qumica que no ocurre espontneamente como en las
pilas galvnicas. Si la reaccin que ocurre espontneamente en una pila
galvnica es reversible, sta se puede convertir en una pila electroltica. Siendo
para ello necesario introducir una fuente de energa elctrica externa, que
permita forzar a los electrones a circular en la direccin opuesta a travs de un
conductor externo.
4- Morfologa de la superficie de los depsitos metlicos
La importancia del control de la microestructura y morfologa de los depsitos
est dada por la relacin que estas tienen con los siguientes aspectos: grado
de adherencia al sustrato, coherencia/porosidad del depsito, aspecto (brillo),
resistencia mecnica (depsitos aciculares son quebradizos), eficiencia de
corriente (la formacin de pas o dendritas ocasiona cortocircuitos en la celda),
pureza del depsito (co-deposicin de otros metales, electrlito atrapado).
Los criterios de calidad de los ctodos convencionales de cobre estn bien
definidos, as, por ejemplo, existen normas de composicin qumica para
ctodos de cobre (normas ASTM B115-93 y BS6017: 1981) y su no
cumplimiento resulta en rechazo del producto. De la misma manera, los 26
ctodos pueden ser rechazados por calidad fsica, por ejemplo, por la excesiva
presencia de dendritas, ndulos, cordones y estras (figura 11).
Figura 11. Ctodos con defectos superficiales a consecuencia de atrapamientos
superficiales de impurezas: a) estras y ndulos, b) ndulos; c) ulceraciones
En el caso de los ctodos no convencionales (particulados, de malla), no
existen an criterios de normas de calidad establecidos y, fuera de la pureza
qumica, es necesario generar los criterios de calidad y procedimientos para
cuantificarlos.
5- Distribucin de las corrientes en la electrometalurgia.
La electrlisis es uno de los procesos electroqumicos ms importantes, en el
cual el flujo de una corriente elctrica a travs de una porcin de materia,
genera cambios qumicos es sta. Dichos cambios o reacciones qumicas no se
producen en ausencia de una fuente de energa elctrica y todo el proceso
sucede en un dispositivo denominado celda electroltica.
La alimentacin de corriente a los electrodos se efecta por medio de dos
busbars (una andica y una catdica) colocadas sobre los bordes superiores
longitudinales de la celda
La corriente que pasa por las celdas es de varias decenas de miles de
Amperes, donde la distribucin de corriente est dada por la ley de Ohm( i =
) y la de potencial, por la ecuacin de Laplace( 2 = 0). En la distribucin
de corrientes hay tres tipos:
Distribucin primaria(hipottica):
Se considera slo el campo elctrico

Para dos electrodos paralelos, la densidad de corriente es mnima en el
centro e infinita en los extremos
Distribucin simtrica
No hay reaccin electro qumica, luego, no hay sobre potenciales ni
gradientes de concentracin en la cercana del electrodo
Distribucin secundaria:
Se consideran tanto el campo elctrico como efectos de transferencia de
carga
Hay un sobre potencial de transferencia de carga (Butler-Volmer)
Se desprecian los efectos de transferencia de masa
La distribucin es ms homognea y no hay corriente infinita en los
bordes
Distribucin terciaria:
Se consideran el campo elctrico y efectos de transferencia de carga y

masa
La reaccin est bajo control mixto y se utiliza una ecuacin mixta
Los efectos de transferencia de masa son importantes, luego la
distribucin depende de la hidrodinmica del electrlito
ESTA ES LA DISTRIBUCIN MS USUAL

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Energa libre de Gibbs y trabajo elctrico.

En Termodinmica estudiamos la energa libre de Gibbs y la definimos

donde E es la diferencia de potencial de la pila, n es el nmero de electrones

siendo E la diferencia de los potenciales de electrodo en condiciones estndar

Como cada oxidacin debe estar acompaada por una reduccin, es

En la tabla puede observarse que las semirreacciones estn expresadas

Esta ecuacin, conocida como ecuacin de Nernst, permite calcular E

En una semirreaccin de reduccin tal cual se escribe en la tabla de potenciales

a Especie en su forma oxidada + n e- a Especie en su forma reducida

FEM = E = E - RT ln Q o bien, FEM = E = E -

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