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~~~I
~
Nombre: ~
•
E
DEPARTAMENTO DE QUiMICA~ "~"
lOAD DE PUERTO RICO - RECINTO DE Rio
~ PIEDRA~O'"
,~"l
14 de marzo de 2014
Num estudiante: QUIM 3002
-------­
Secci6n: Segundo Examen Parcial
---
I. Seleccione la mejor contestaci6n haciendo un circulo alrededor de la letra que
corresponda. No escriba su contestaci6n en el margen. (27 ptos: 3 ptos c/u)

Para la reacci6n de descomposici6n de per6xido de hidr6geno

HzOz (ac) ~ HzO (t) + Y2 Oz (g)
l,cual(es) de los siguientes cambios hara que disminuya la rapidez de la reacci6n?

a) Aumento en la molaridad de per6xido

b) Disminuci6n en la temperatura a que se lIeva a cabo la reacci6n
c) Disminuci6n en la molaridad de per6xido
Anadir un catalizador.
@ Las alternativas (b) y (c).

Para la reacci6n A + 8 ~ P se midi6 la variaci6n en concentraci6n de los reactantes con el

tiempo y se obtuvo las siguientes graficas:

t1empo

De acuerdocon esta informaci6n, la ley de rapidez para la reacci6n es:

a) r = k[A]~8]z
r = k[A] [B]

~ e)
r = k[AJz
r = k[B]z
=
r k[A][8]

Para la reacci6n entre NO (g) Y 0 3 (g) se ha propuesto el siguiente mecanismo:

0 3 (g) ~ Oz (g) + 0 (g) (lento)

NO (g) + 0 (g) ~ NOz (g) (rapido)
En este mecanismo:

a) 0 (g) y Oz (g) son especies intermediarias.

b) NO (g) es un catalizador.
c) 0 (g) es un catalizador.
d) EI primer paso es termolecular.
® EI segundo paso es bimolecular.
~~~~;!1oa~V:~:c~~~~~~ue~~~~~r:~~o~'»A,Q'
a) se favorecen los productos.
@ se favorecen los reactivos.
c) habra una mezcla con concentraciones considerables tanto de reactivos como de
productos.
d) las concentraciones de reactivos y productos son iguales.
e) el sistema absorbe energia. .

Para la siguiente reacci6n, 2 N02 (g) ~ N204 (g) , se encontr6 que en equilibrio habia
0.0270 mol de N204 y 0.450 mol de N02en un envase de 50.0 L. l,Cual es el valor de Kc
para esta reacci6n a cierta temperatura?

a)
b)
0.00267
0.133
Kc -: :
S. '10
-
x(O-~
­- {;. ,:;
~
2.45 V.{O 1 If) -r
6.67
6.81

Para la siguiente reacci6n a 1000 K, CO (g) + 3 H2 (g) ~ H20 (g) + CH 4 (g) Kc = 190
=
Si un envase contiene inicialmente: [CO] 0.036 M, [H 2] = 0.045 M, [H20) = 0.060 M y
[CH41 = 0.031 M, podemos predecir que la reacci6n:

se desplazara hacia la formaci6n de productos porque Q c > Kc.

~d)
se desplazara hacia la formaci6n de reactantes porque Q c > Kc.
se desplazara hacia la formaci6n de productos porque Q c < Kc.
se desplazara hacia la formaci6n de reactantes porque Q c < Kc.
e) esta en equilibrio.

Para la reacci6n que aparece abajo, si [HI]eq =0.115 M y [121eq =0.250 M, entonces [H 2]eq es:
H2(g) + h (g) ~ 2 HI (g) Kc =92.0
~ 5.75 X 10-4 M
b) 5.00 X 10.3 M
c) 0.135 M
d) 9.56 M
e) 1.74 x 103 .'
l,Cual de las siguientes expresiones corresponde ala expresi6n de Kps para CU(N3h.

@ Kps= [Cu 2+] [N;J2

b) Kps= [CU(N3h]
c) Kps= [Cu2+] [N;]
d) K _ [Cu2+][N;]2
ps- [CU(N3)]

e) Kps= [Cu2+]2[N~]
 3

La expresi6n que relaciona Kp con Kc para la siguiente reacci6n es:

2 Cb (9) + 2 H20 (9) ~ 4 HCI (9) + O2 (9)

b) Kp=Kc CRT)5 c) Kp=KcCRT)4 d) Kp=KcCRT)2 e) Kp= Kc /(RT)

II. Conteste (38 ptos)

A. Para la siguiente ley de rapidez: r = k [NO]2[Cb] determine: (2 ptos)

EI orden total de la reacci6n: _ _.3_ __

Las unidades de la constante de rapidez:

B. Considere la siguiente secuencia de progreso de reacci6n, en la que el circulo blanco

representa un mol de reactivo, el cfrculo negro representa un mol de producto y el tiempo es
el tiempo que ha transcurrido, para contestar 10 que se pide abajo:

o
o
0
0
0 o
.0
• 0
•
•••
.0
•o •• ••
o 0 0 • 0 0.' •
••
Tiempo t=O.OOs ~ t=5.00s ~ t=10.0s~ t=15.0s

S'.OOs 5":00 s s-: ao s

iCual es el orden de la reacci6n? /uc"Jen (2 ptos) 'Iz = 0.' 9 3 = o{ 13 t; ~-I
iCual es el valor de la constante de rapidez? 1<.= O.13t:; 5-/ (3 ptos)

C. Aillevar a grafica In [A] vs t para para ciertaleacci6n se obtuvo una linea recta con una
pendiente de -5.4 x 10-5 S-1 Y un intercepto en yde -1.50.

a) iCual fue la concentraci6n inicial de [A] para este experimento? (3 ptos)

-I, So
• t. ( A]o .: e2, ~ X 10 - f M
e =
b) iCual es el valor de k para la reacci6n? (incluya unidades) (3 ptos)

-s
,', 1<. = s. 4 y: IOS-/
 4

D. Refierase at siguiente perfil de energia para contestar 10 que se pide abaje: (7 ptes)

l. Que representa cada una de las siguientes letras? ,....---­

a) lllb" tJ- MZ~ ~ ~ ·0

§:e
d
1 b c
e
b)~~ ~i ________ _
1; Reactantss
C)~k~(~~J a a

~~ J..L ~~( Ca..

Productos
d)
Progreso Reaa:ion

l. Cuantos pasos tiene el mecanisme de la reaccion? --::;~-=---_

l,Cual es el paso lento de la reaccion? _ _ ,_!!_ __
Esta reaccion, l,es exotermica 0 endotermica? ~te'rml'ca..

E. La preparacion de CI 2 a partir de cloro atomico es catalizada por nitrogeno (N 2). EI

siguiente mecanismo ha sido propuesto para explicar esta reacci6n:

CI + N2 ~ N2CI (rapido, equilibrio)

N2CI + CI ~ C12 + N2 (Iento)

a) Determine la ley de rapidez que se deriva de este mecanismo. (4 ptos)

It, = fzdI. [N2, el J (et 1 1 /. Jt =*.,t~ [tl][N;!.JcU1

"k-I
-h, Ct!P.l[N~l = 'k~f [N,ct1
.Jt = 'Ie/ {/Jz.] [ U ] d{

(1J~ U. J = ~, Cf!.1 J [Alz. ]

k--1
b) l,Es este mecanisme consistente con la siguiente ley de rapidez obtenida experimental­
=
mente: r k[N2][CI]? Indique por que sf 0 por que no. (2 ptos)

~h ~/ ~F'.bf~~~ u~~kftU.~«~';
hkfn~ c< ~o "[U.) 1'.lJ..~AL~~~~/~
F. Para la reacci6n WCI6 (g) + 3 H2 (g) ~ W(s) + 6 CI (g), Kc =1.37 x 1021 a 900 K ~ CU J .

,
a) Escriba la expresi6n de la constante de equilibrio. (2 ptos)

( _ J C1] _
e - (iJ d, 1 [ttl-] 3
b) Determine el valor de Kc para la reacci6n expresada como se muestra: (3 ptos)

1/2 WCI6 (g) + 3/2 H2 (g);: 1/2 W (s) + 3 CI (g)

I<e ::: (1.37 l<' 10'<1) ~ _ 11,37 X 10.2.( '::;. 3. 7 0 X ·ta

/0
 5

G. Para la reacci6n que se muestra abajo, indique en que direcci6n se desplazara el equilibrio
(hacia reactivos, hacia productos, no hay cambio) luego de cada perturbaci6n. (7 ptos)

~Cual(es) de los cambios anteriores puede(n) alterar'el valor de Kc? _~'---'~_ __

IV. Problemas (35 ptos) TIENE QUE INCLUIR LOS CALCULOS PARA TENER CREDITO
POR SU RESPUESTA

A. N20 5 se descompone de acuerdo con la ecuaci6n: 2 N20 5(g) ~ 4 NO(g) + 3 O2 (g). Si la

rapidez de descomposici6n de N205 es de 5.2 x 10-6 M S·1, ~cual es el valor de la rapidez de
formaci6n de NO? (4 ptos)

fI
- ~ C 5".).. )(. 10 1: ; :- If( (ACNOJ)
-')
t.1 t - .
.6tAJOJ _
/, {) X to -S"His
ot
B. Para cierta reacci6n, el valor de la con stante de rapidez a 25.0°C es de 7.8 x 102 s·1M'1,
~cual es el tiempo de vida media (t112) de esta reacci6n cuando [AJo = 1.00 M ? (3 ptos)

. I I -3
t'l~ .= 'h CAi, = (7.'iXID..1.S.- It1 -1)(I,()OM) = /. J X 10 G

C. Para la reacci6n S2082. + 3 r ~ 2 sol-

+ 13' Y considerando los datos provistos en la
siguiente tabla, determine la ley de rapidez y el valor de la constante de rapidez: (8 ptos)

Exp. [8 20 821, M [11. M Rapidez inicial (MIs)

Jt = ~ [SaOf2-] [I-]
I
0.038 0.060 1.4 x 10-5
1
0.060 2.8 x 10- 5
12.:: (t. L{ X 10- 5 His) -:: b.t }UO;..f/1·
(0. 031i)(D.060~
2 i 0.076
I
1.4 x 10-5
I 3 I 0.076 0.030
{I-]
i
*-: fo./ 3
'i. /0- 5- 1 h-/

( •cR. f' X ID -5")

His _ (0. 0 7~~ J')\

~ 1.4 x 10 -S" His - o.o3frl

=
 6
D. La luz descompone el tinte rajo del juga de arandano con una cinetica de segundo orden.
En juga fresco, la concentracion del tinte rojo es 2.55 x 10-4 M mientras que el juga se vuelve
incoloro cuando la concentracion de tinte rojo es de 1.22 x 10-7 M. Si la constante de rapidez
de la reaccion es 9.1 x 104 dfas-1 M-1, 6cuanto tiempo, en dias, tardara el juga en vOlverse
incoloro? (6 ptos) • I
I
-7 ) =- ( ' I -I -I) t +- (~.6")
q.{){ 10 ~ H
-----:-:--)
I"
.X' /lJ-1.f f1
{/,,2.:1., 'I {O M

8. ; 0 )( to
~/'1-1:::_(.a 1 'X /0 'I ~ ·,M-f) t
7.
+ (3, 9~ X IO~-I)

q./~/oq =
~cierta reaccion de descomposicion 2 A (g) ~ 2 B (g) + C (g), la constante de
S'73 i< rapidez a 300°C es 2.6 x 10-11 s-1 y el valor del factor pre-exponencial (A) es 3.50 x 1014 s-1.
l.,Cual es la energia de activacion, en kJ/mol, para esa reaccion? (5 ptos)
,;(. (, .f. (0 - liS -I = (3, sa x 10 l'fs_1 ) e - CYct. 3 "I 1'/k.,.,.,( )(S"'73 '")
3
(5".7Cf X 10 ') (<<.7&, x (O ) =

[~ (7. If )( 10 -.;t,) J - _-_E.a...~----c-3

__--....--­ /
&.7" v: ) 10
S. 79 )( to
F. Un en vase inicialmente contiene [HCI1 = 0.0750 M y [0 2] = 0.0330 M a cierta temperatura.
AI lIegar a equilibrio se encontr6 que la [CI 2]eq = 0.0300 M. Si la reaccion que ocurre es:

4 HCI (g) + 02 (g) ~ 2 CI 2 (g) + 2 H20 (g)

a) Calcule las concentraciones en equilibrio de HCI, O2 Y H2 0 (6 ptos)

4- H a+-()'" -:;3?' ,;J. t.1.:J.. -r ~ I-f 2 0

~ O,07$;0 H 0 1 0330 h

- D. 0 bOO H _ O.OISO .-#- (),OsOOM +O.030tJ H

0.0 ISla 11 0,01 'if OH 0.030011 O,0300H

[HCI] O,D ISO H [02] _o_,_O_'_ff'_O_H

__ [H20] _6_,_0_3_0_0_M
__

b) Calcule Kc (3 ptos)
~ cot
/l1I:l. J... (0.0300 ) (0,0'300)
[1..)(..,.7 [t/2. 0J
I<c = [?fa14- -
[(J.;I.] -­ (o.O{so)tf (O,O/FO) ­
Q3002 • Infonnaci6n que puede ser utib

R = 0.08206 L'atm'mol"lK-1 = 8.314 J mol-1K I F =96500 Clmol e­

1 cal = 4.184 J KrfH20] 1.86°Clm = ~ [H 0] = 0.512 GC/m
2
760 mm Hg =
760 torr 1 atm. = 1V H/C = lA = lC/seg

.dS 0 = .E nS °(productos) - .E mS o(reactivos)

.d 0 :; .dH - T.dS
pOH = pK + log [BH T]
b [B]
1 1
= kt + ­
[Alt [A]e

.dO = .dOo + RTlnQ

.dS alrededores :;
ATf = imKf

- kt
E :; E0 -0.0592 logQ
n
[A] = -kt + [A]o .dO ° :: -nFE o

AE =qv Y AH =qp AG-

-
wlllllX

In[A]t = -kt + In [AJo AS = .dH ; en equilibio

T
-~
k :; Ae RT A = kN
nE" nFE O _t.oo n = iMRT
K = 10°.0592 = e lrf = e RT "

AOo :; - RTlnK :; - 2.303 RT logK

1
k[A]o

EO = 2.303RT logK 0.0592 ln2 0.693

= 1ogK =
nF n k k

pH = pK + log [A -]
a [HAl
mayol2003
IA The Periodic Table of the Elements VIllA

[]J
H
1.008

m~
IIA IlIA
mmmmm~
IVA VA VIA VIlA GiJ
He
4.003

~~ r..:J~L!JLl!J~~
~1
Na
22.99
Mg
[iJ2
24.31 IIIB
m~0~m~~0~~mm~m~~m~
IVB VB VIB VIIB VIIIB IB lIB
[!]3
AI
26.98
5i
14
2M9
P
30.97
5
32.07
CI
[ ! ] 5[ ] J 6[ E J 7[ ! ] 8
35.45
Ar
39.95

~~~ 4;:7 ~~~~~ ~6i9 ~~~~~~~L!:J

~~mm~~m~~~m~m~m~mm
~~~~~~~~~~~~~~~~~~
m~
G@[E[i][!][ID!B[i][E[IJ[IiJ[i][[
~ .~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ .~ ~ ~ ~I ~~
83 84 85 86
Bi Po At Rn
209.0 (209) (210) (222)
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112
Fr Ra Ac Rf Db 5g Bh Hs Mt Uun Uuu Uub
(223) (226) (227) (2~1L (262) ­ (266) ... (264) (269) 1~ (271) (272) (277) ,

I
~I::l~ Pm
[EGliJ~[E[[][E[!][E~
61 71

~~l!!J ~?] ~2~ ~7~ !~ ~X ~~ 1~~ ~~ ~3~ ~5~

r:;u m (145)

r;l
I

L!nJ ~3~ L!JIil

91 94 95 97 98 99 100 101 102 103
Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
(237) (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)

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