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Bastidas Yauta Lenny Johana

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UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA

LA MOLINA

FACULTAD DE AGRONOMÍA

“EL CADMIO EN EL SUELO Y SU EFECTO EN EL


CULTIVO DEL PALTO (Persea americana Mill.)”

TRABAJO DE SUFICIENCIA PROFESIONAL


PARA OPTAR EL TÍTULO DE
INGENIERA AGRÓNOMA

LENNY JOHANA BASTIDAS YAUTA

LIMA - PERÚ

2024

La UNALM es titular de los derechos patrimoniales de la presente investigación


(Art. 24 – Reglamento de Propiedad Intelectual)
UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA
LA MOLINA

FACULTAD DE AGRONOMÍA

“EL CADMIO EN EL SUELO Y SU EFECTO EN EL


CULTIVO DEL PALTO (Persea americana Mill.)”

Lenny Johana Bastidas Yauta

Trabajo de Suficiencia Profesional para optar el Título de

INGENIERA AGRÓNOMA

Sustentado y aprobado ante el siguiente jurado:

Dra. Marlene Gladys Aguilar Hernández Ph. D. Sady Javier García Bendezú
PRESIDENTE ASESOR

Dr. Erick Espinoza Núñez Dr. Oscar Oswaldo Loli Figueroa


MIEMBRO MIEMBRO

LIMA – PERÚ

2024
DEDICATORIA

A mis padres, las personas más


comprometidas con su familia y trabajo.
Gracias por ser mi ejemplo.
AGRADECIMIENTO

A mi novio por su apoyo incondicional, confianza y


mucha paciencia en todo este proceso.

A mis hermanos, Karen y Geral por sus consejos e incitar


a culminar esta etapa.
ÍNDICE GENERAL

I. INTRODUCCIÓN ........................................................................................................ 1
1.1 PROBLEMÁTICA ........................................................................................ 1
1.2 OBJETIVOS .................................................................................................. 2
1.2.1 Objetivo general ............................................................................................... 2
1.2.2 Objetivos específicos ....................................................................................... 2
II. REVISIÓN DE LA LITERATURA ............................................................................ 3
2.1 PROPIEDADES QUÍMICAS DEL CADMIO Y MOVILIDAD EN EL
SUELO .......................................................................................................... 3
2.1.1 Suelos ............................................................................................................... 3
2.2 ORIGEN DEL CADMIO .............................................................................. 6
2.2.1 Fuentes naturales .............................................................................................. 6
2.2.2 Fuente antropogénicas...................................................................................... 6
2.3 MOVIMIENTO DEL CADMIO EN LA SOLUCIÓN DEL SUELO
HACIA LA PLANTA ................................................................................... 8
2.3.1 Flujo de masa ................................................................................................... 8
2.3.2 Difusión............................................................................................................ 8
2.3.3 Intercepción radicular (intercepción directa de la raíz): .................................. 8
2.4 ABSORCIÓN DEL CADMIO Y MINERALES POR LA PLANTA .......... 8
2.4.1 Absorción foliar del cadmio ............................................................................. 9
2.5 MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Y DETECCIÓN DE METALES
PESADOS ................................................................................................... 10
2.5.1 Formas de cadmio en el suelo ........................................................................ 11
2.5.2 Especiación secuencial del cadmio en el suelo .............................................. 12
2.5.3 Extracción de cadmio disponible y cadmio total en el suelo ......................... 14
2.5.4 Extracción de cadmio total en tejido .............................................................. 14
III. DESARROLLO DEL TRABAJO ............................................................................ 16
3.1 GENERALIDADES DE LA EMPRESA .................................................... 16
3.1.1 Actividad de la empresa ................................................................................. 16
3.1.2 Ubicación de la empresa ................................................................................ 16
3.1.3 Datos de la empresa ....................................................................................... 17
3.1.4 Organigrama................................................................................................... 18
3.1.5 Productos de la empresa ................................................................................. 20
3.2 EVALUACIÓN DE PRIMER NIVEL ........................................................ 21
IV. RESULTADOS Y DISCUSIÓN .............................................................................. 25
4.1 DIAGNÓSTICO .......................................................................................... 25
4.1.1 Realización del muestreo ............................................................................... 25
4.1.2 Análisis de las muestras ................................................................................. 26
4.1.3 Elaboración de Mapas cadmio (Suelo) .......................................................... 27
4.1.4 Métodos de análisis ........................................................................................ 27
4.2 APLICACIÓN DE LAS COMPETENCIAS PROFESIONALES .............. 28
4.2.1 Mapas de cadmio en suelo agrícola ............................................................... 28
4.2.2 Mapas de cadmio en fruto de aguacate/palto ................................................. 31
V. CONCLUSIONES ..................................................................................................... 33
VI. RECOMENDACIONES .......................................................................................... 35
VII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.................................................................... 37
ANEXOS ........................................................................................................................ 44
ÍNDICE DE TABLAS

Tabla 1: Concentración de cadmio en algunos fertilizantes (McLaughlin et al. 1996) .... 7


Tabla 2: Concentración de cadmio y fósforo en rocas fosfóricas de diferentes lugares .. 7
Tabla 3: Datos de AGQ Labs Perú ................................................................................ 17
Tabla 4: Servicios por sectores de AQG Labs ................................................................ 20
Tabla 5: Diferentes técnicas de medición en la detección de cadmio. ........................... 27
ÍNDICE DE FIGURAS

Figura 1: Influencia del pH en la concentración metales en la solución del suelo (Kabata-


Pendieas, 2000)................................................................................................................. 3
Figura 2: Ubicación de AGQ Labs ................................................................................ 17
Figura 3: Organigrama de AGQ Labs Internacional ..................................................... 18
Figura 4: Organigrama de AGQ Labs Perú ................................................................... 19
Figura 5: Mapas de suelos y foliares (AGQ Labs Perú) ................................................ 21
Figura 6: Fotos del terreno a muestrear (AGQ Labs Perú)............................................ 23
Figura 7: Número de puntos de muestreo GIS (AGQ Labs Perú) ................................. 24
Figura 8: Muestra y submuestras. .................................................................................. 25
Figura 9: Mapa de Diagnóstico (AGQ Labs Perú) ........................................................ 27
Figura 10: Límite de detección típicos para las principales técnicas
espectrométricas. Kastenmayer, (1995).......................................................................... 28
Figura 11: Mapa de diagnóstico de cadmio total en suelo agrícola mg/kg PS
(AGQ Labs Perú) ............................................................................................................ 29
Figura 12: Mapa de diagnóstico de cadmio en el suelo, raíz y fruto palto
(AGQ Labs Perú) ............................................................................................................ 30
Figura 13: Cadmio en suelo – raíz – fruto (mg/kg) ....................................................... 30
Figura 14: Mapa de diagnóstico de cadmio en pulpa aguacate (AGQ Labs Perú) ........ 31
Figura 15: Cadmio total en fruto palto (mg/kg pf) ........................................................ 31
Figura 16: Cadmio total en suelo y fruto (mg/kg) ......................................................... 32
ÍNDICE DE ANEXOS

Anexo 1. CXS 193-1995 - Niveles máximo y niveles de referencia para el Cadmio ........ 44
Anexo 2. DS N°011-2017-MINAM (Aprueban Estándares de Calidad Ambiental ECA
para suelo) ........................................................................................................................... 48
RESUMEN

El presente estudio abordará la problemática de concentración del cadmio en la fruta de


palto. En 1993, la Agencia Internacional de Investigación en Cáncer (IARC) catalogó al
cadmio como un metal pre cancerígeno, por lo que existe una preocupación creciente por las
formas de ingreso en alimentos. Por ello, se han reestablecido los límites máximos
permisibles para diferentes productos alimenticios; así como los límites de ingesta semanal
entre los que se encuentra el fruto de la palta, para el cual se estableció 0.05 mg kg-1 de fruta
fresca, como el nivel máximo de cadmio (FAO, 2016). Con el objetivo de detectar zonas con
alto nivel de cadmio en suelos y frutos se presentan herramientas desarrolladas por AGQ
Labs que permiten facilitar la interpretación de los datos, manejar el elevado número de
datos (grandes extensiones) y elaborar diagnósticos con el historial generado del predio;
asimismo, conocer la metodología de análisis que se usa en la cuantificación de cadmio en
suelo y fruto; así como mapas de cadmio y con equipo de espectrometría de masas de plasma
acoplada inductivamente (ICP – MS). Los resultados muestran que en las zonas de análisis
georreferenciado de los suelos de Ica se han encontrado niveles bajos, medios y altos de
cadmio por debajo de 1.4 mg/kg según lo establecido por el ECA como medida que no
representa riesgo significativo para la salud de las personas ni al ambiente; en estos casos al
pasar el rango máximo permitido se considera suelos no aptos para la actividad agrícola. Los
hallazgos y resultados servirán como referencia, y puesta en práctica a través de la
información generada para evaluar zonas por bloques, identificar zonas problemas, definir y
realizar estrategias de corrección por zonas.

Palabras clave: Cadmio, suelo, fruto, espectrometría.


ABSTRACT

The present study will address the problem of cadmium concentration in avocado fruit. In
1993, the International Agency for Research on Cancer (IARC) classified cadmium as a pre-
carcinogenic metal, which is why there is growing concern about the ways it enters food.
For this reason, the maximum permissible limits for different food products have been
reestablished; as well as the weekly intake limits among which is the avocado fruit, for which
0.05 mg kg-1 of fresh fruit was established as the maximum level of cadmium (FAO, 2016).
Tools developed by AGQ Labs are presented with the objective of detecting areas with high
levels of cadmium in soils and fruits, which facilitate the interpretation of the data, manage
the high number of data (large extensions) and prepare diagnoses with the history generated
of the property. Likewise, know the analysis methodology used in the quantification of
cadmium in soil and fruit; as well as cadmium maps and with inductively coupled plasma
mass spectrometry (ICP – MS) equipment. The results show that in the areas of
georeferenced analysis of the soils of Ica, low, medium and high levels of cadmium have
been found under 1.4 mg/kg as established by the ECA as a measure that does not represent
a significant risk to the health of people or the environment, in these cases, when the
maximum permitted range is exceeded, soils are considered unsuitable for agricultural
activity. The findings and results will serve as a reference and put into practice through the
information generated to evaluate zones by blocks, identify problem areas, define and carry
out correction strategies by zones.

Keywords: Cadmium, soil, fruit, spectrometry.


I. INTRODUCCIÓN

1.1 PROBLEMÁTICA

El suelo juega un rol fundamental como soporte de la vida; actúa como transformador,
regulador y filtro de agua, nutrientes y otros compuestos disueltos y/o dispersos en la
biósfera (Yaalon, 2000). Los elementos trazas son aquellos elementos que, aunque presentes
en cantidades pequeñas, algunos elementos en bajas concentraciones pueden interferir con
las funciones vitales y otros en exceso pueden ser dañinos para las plantas y seres vivos
(Alarcón-Corredor, 2009). Según la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos
(US EPA) y la Comunidad Europea, entre los elementos traza de relevancia para la salud y
medio ambiente se encuentran: cadmio (Cd), arsénico (As), cromo (Cr), cobre (Cu),
mercurio (Hg), níquel (Ni), plomo (Pb) y zinc (Zn); estos elementos no son biodegradables
y su efecto es acumulativo.

El cadmio es un metal pesado de origen natural, que no tiene una función conocida en los
seres humanos. Este elemento se acumula en el cuerpo y afecta principalmente a los riñones,
puede causar desmineralización ósea (Sánchez, 2016). La problemática del cadmio radica
en la elevada toxicidad, en la larga vida media y en la capacidad para ser acumulado por los
seres vivos (Capó, 2007).

Actualmente, existe una preocupación a nivel internacional por la presencia del cadmio en
el palto y la aplicación del reglamento (UE) Nº488/2014, el cual establece los niveles
máximos de cadmio total para diversos alimentos incluido el palto. Los niveles de 0.05 ppm
afectan directamente a la producción y exportación del palto con un impacto negativo en los
precios de comercialización, por lo tanto, en los ingresos de los productores (agricultores)
del palto. El cultivo del palto es una fruta con una tendencia creciente en la producción dado
el incremento en la demanda a nivel mundial. Perú exportó más de 100,000 toneladas de
palta (aguacate) en 2020 respecto al periodo anterior; por lo que las exportaciones
aumentaron en 32% interanual, registrando más de 410,000 toneladas (MINAGRI, 2020).

1
La preocupación por la presencia de Cd en el palto y la aplicación del reglamento
mencionado, se ha elaborado herramientas para la adecuada detección de zonas con alto
nivel de cadmio en suelos y frutos, que permita elaborar mejores estrategias y mitigar los
niveles altos de cadmio. El centro tecnológico AGQ Labs en Perú, se encuentra
desarrollando una metodología de representación de datos que permite visualizarlos
mediante mapas georreferenciados en GIS (Global Information System) o SIG por sus siglas
en español (AGQ Labs, 2016).

En ese sentido, el presente trabajo de suficiencia profesional para optar por el Título de
Ingeniero Agrónomo mediante la revisión bibliográfica y experiencia en el sector agrícola
presenta una revisión a la problemática del cadmio en la fruta de palta y sus posibles
soluciones. Por lo que, la investigación al contar con un gran número de datos con una
referencia espacial concreta permitirá tener una visión integral del campo, relacionar
concentración de cadmio en suelo - fruto y la distribución espacial. Los hallazgos y
resultados servirán como referencia y puesta en práctica con la información generada que
ayudará evaluar zonas por bloques, identificar zonas problemas, definir y realizar estrategias
de corrección por zonas.

1.2 OBJETIVOS

1.2.1 Objetivo general


El objetivo principal es dar a conocer la problemática del cadmio en la fruta de palto, así
como la metodología y herramienta que se están desarrollando para la representación de
datos que permiten ser visualizarlos mediante mapas georreferenciados en GIS.

1.2.2 Objetivos específicos


Los objetivos específicos son:

- Detallar el comportamiento y origen del cadmio.


- Describir la metodología de análisis de cadmio en fruta.
- Describir las metodologías de análisis de cadmio en suelo.
- Identificar los niveles de cadmio en suelo y fruto obtenidos en la costa.

2
II. REVISIÓN DE LA LITERATURA

2.1 PROPIEDADES QUÍMICAS DEL CADMIO Y MOVILIDAD EN EL SUELO

El cadmio es un elemento químico ubicado en el grupo 12 de la tabla periódica junto con el


mercurio y el zinc. El cadmio, en su forma de metal puro es blando, dúctil y maleable, de
color plateado claro. Al ser calentado se combina con oxígeno, azufre, fósforo y halógenos,
y es fácilmente disuelto por ácidos. Se conoce la existencia en la naturaleza de ocho isótopos
estables de cadmio, y se han descrito once radioisótopos inestables de tipo artificial
(Greenwood & Earnshow, 2012).

El comportamiento químico del cadmio se asemeja al del zinc, pero es mucho más afín al
azufre y más móvil en ambientes ácidos. En el medio natural el cadmio se encuentra con
valencia 2+ , por lo que en solución forma especies químicas tales como CdCl+ , CdOH+ ,
CdHCO3 + , CdCl3 − , CdCl4 2−, Cd(OH)3 − y Cd(OH)4 2− y quelatos orgánicos (Kabata-
Pendias, 2000). La solubilidad de las sales de cadmio en agua es muy variable; los
halogenuros, el sulfato y el nitrato son solubles mientras que el óxido, el hidróxido y el
carbonato son prácticamente insolubles (Badillo, 1985).

2.1.1 Suelos
La movilidad depende de varios factores tales como el pH, el potencial redox (Eh) y la
cantidad de materia orgánica son los que varían según el ambiente local, como se muestra

Figura 1: Influencia del pH en la concentración metales en la solución del suelo


Fuente: Tomado de Trace Elements in Soils and Plants, por Kabata-Pendias, A., 2000.

3
En la Figura 1. Generalmente, el cadmio se une fuertemente a la materia orgánica en el suelo;
en esta forma puede ser absorbido por las plantas e incorporarse entrando a las cadenas
tróficas (ATSDR, 2012).

De acuerdo con la revisión bibliográfica sobre la movilidad del cadmio en el suelo se puede
concluir lo siguiente:

- El cadmio Cd está fuertemente afectada por el pH.


- En suelos ácidos, la materia orgánica y los sesquióxidos controlan la solubilidad del
metal.
- En suelos alcalinos, el cadmio no es móvil, porque precipita en forma de carbonatos
y fosfatos insolubles.
- La fijación de Cd es mayor en los suelos con contenidos más elevados de materia
orgánica, textura más fina, mayor capacidad de intercambio catiónico y menor
saturación de aluminio intercambiable.

En los suelos ácidos, el cadmio se intercambia fácilmente; que lo hace disponible para las
plantas. Se ha observado que la energía de enlace es mayor en la unión del cadmio con
materia orgánica que con arcillas. Asimismo, dada la alta afinidad del cadmio por
oxihidróxidos de hierro y silicatos de aluminio como alofana e imogolita, se puede afirmar
que en ambientes ácidos la solubilidad del cadmio está modulada por dichos compuestos y
por la materia orgánica (Bautista, 1999; Badillo, 1985; Kabata-Pendias, 2000).

Se denomina potencial redox (Eh) (mV) de un suelo a su capacidad reductora u oxidativa


controlado por la aireación del sistema suelo (fase sólida, liquida, gaseosa y coloides), y pH.
El potencial redox afecta la actividad microbiana y las reacciones posteriores en el suelo.
Los altos valores de Eh se asocian a fenómenos oxidantes, y con valores bajos fenómenos
reductores, cuando los sulfatos se reducen a sulfuros la tendencia es producir la precipitación
de los metales (FeS2, HgS, CdS, CuS, MnS y ZnS). La capacidad de intercambio catiónico
total (CIC) es indicador de la cantidad de cationes que el suelo pude retener (estima los sitios
de carga negativa “variable y permanente” del suelo), estos cationes son potencialmente
biodisponibles (Sposito 1981).

Cuando la CIC es alta indica mayores sitios (-) para retener el Cd2+ y otros cationes (Ca2+ ,
Mg 2+ ,K + , Na+ , H + , Al3+ , Fe3+ , Fe2+ , NH4+ , Mn2+ , Cu2+ y Zn2+ ) (Yong et al. 1990). Sin

4
embargo, en suelos ácidos tropicales (cargas variables) comúnmente la CIC (extraído con
KCl 1N) permanente es estimada por suma de cationes (CIC efectiva) que conlleva a valores
bajos que ha sugerido valores menores de CICe como suficientes (Sánchez 1981). Cuando
la CIC es baja, la biodisponibilidad de Cd será alta como resultado de menos sitios de unión
en la fase sólida del suelo, debido a una mayor concentración de Cd. Por lo tanto, es más
probable que los iones de Cd se encuentren en su forma soluble en la solución del suelo, lo
que puede conducir a la absorción de las plantas. Al incrementarse la CIC del suelo se redujo
la absorción del cadmio en avena (Haghiri 1974) y soja (Miller et al. 1976).

Los suelos con alto contenido de CaCO3 pueden absorber Cd2+ del suelo, reduciendo así la
movilidad y la biodisponibilidad de Cd en el suelo (Tang et al. 2016). La presencia de CaCO3
libre puede reducir solubilidad y biodisponibilidad de los oligoelementos; las reacciones del
carbonato de calcio (CaCO3 ) elevan el pH del suelo así como la disociación de los iones
carbonato, bicarbonato que formarán carbonatos metálicos que pueden precipitarse y son
poco solubles.

La afinidad de iones metálicos para la superficie de óxido en los siguientes órdenes: Cu>
Pb> Zn> Co> Cd, y Pb> Zn> Cd >Ti (Forbes et al. 1996). Se observa una relación más fuerte
para el Cd con el contenido de Fe y Mn del suelo y los óxidos de hierro tienen una capacidad
significativa para absorber e inmovilizar Cd (Liu et al. 2009, Holmgren et al. 1993).

El contenido de materia orgánica de los suelos juega un papel importante en la


biodisponibilidad del cadmio debido a su capacidad para adsorber el cadmio. La capacidad
de la materia orgánica para unirse con el cadmio se debe a su alta CIC, y el incremento de la
actividad microbiológica, así como su capacidad quelante (Adriano 2001; He et al. 2015).
El contenido de materia orgánica puede reducir la biodisponibilidad de cadmio
indirectamente al afectar otras propiedades del suelo (Shahid et al. 2016), la aplicación de
MO al suelo puede afectar su pH, CIC y actividad microbiana provocando la adsorción del
Cd en el suelo y reduciendo la biodisponibilidad del Cd para la planta (Khan et al. 2017).
Sin embargo, las sustancias húmicas a veces forman complejos solubles con cadmio y
aumentan su movilidad (He y Singh 1993; Khan et al. 2017).

5
2.2 ORIGEN DEL CADMIO

2.2.1 Fuentes naturales

El cadmio se encuentra ampliamente distribuido en la corteza terrestre en una concentración


media de 0.1 mg/kg (Osorio et al., 1997). La abundancia de Cd en rocas sedimentarias e
ígneas no excede de 0.3 mg/kg y las concentraciones son parecidas en depósitos arcillosos y
en rocas metamórficas (Bautista, 1999). Aunque los niveles altos de Cd en suelos se
relacionan principalmente con la contaminación, pueden ser de origen litológico, así como
existen hallazgos de cantidades anormalmente altas de cadmio en roca caliza de algunas
zonas de Francia, originarias del Jurásico y el Cretácico (Kabata-Pendias, 2000). El cadmio
es un constituyente habitual en casi todos los compuestos de zinc, pueden llegar a contener
un 0.1-0.3% de cadmio. Asimismo, puede encontrarse en minerales de plomo y cobre, si
bien en este caso las concentraciones de cadmio son considerablemente más bajas. Gran
parte de la dispersión del cadmio al ambiente tiene como causa del desgaste y erosión de las
rocas, y el posterior transporte de grandes cantidades del metal a los océanos cuyo contenido
de cadmio es de alrededor de 0.1 μg/kg.

2.2.2 Fuente antropogénicas

El ciclo del Cd en el suelo agrícola es complejo y muchos procesos pueden ser manipulados
por el hombre para minimizar la contaminación y acumulación en la planta (McLaughlin y
Singh 1999). En las regiones con menor actividad urbana e industrial, el ingreso del Cd al
suelo es predominantemente a través de fertilizantes, enmiendas del suelo, estiércol y
biosólidos de aguas residuales (McLaughlin et al., 1994). En el manejo del cadmio una de
las dificultades que encontramos en el sistema suelo y planta, es la relación que existe, entre
la acumulación del cadmio en el suelo y la translocación a las plantas. El impacto de las
actividades del hombre sobre el ambiente es llamado influencia antrópica o antropogénica.
Esto incluyen industrias metalúrgicas, metalíferas, agricultura, deposición atmosférica (Cu,
Cr, As, Cd, Pb y Hg). La concentración de Cd en algunos fertilizantes y la roca fosfórica
empleados en la agricultura, podría constituir una importante fuente de contaminación por
cadmio como se muestra en la Tabla 1 y 2, y la concentración de cadmio y fósforo en rocas
fosfóricas de diferentes lugares (McLaughlin et al. 1996). Otra fuente importante de cadmio
puede ser la minería en los sistemas agrícolas, por los relaves, contaminación de agua, entre
otros.

6
Tabla 1: Concentración de cadmio en algunos fertilizantes (McLaughlin et al. 1996)

Concentración de Cd
Material comercial Referencia
(ppm)
Sulfato de amonio < 0.5 Rayment et al. (1989)
< 1.0 McLaughlin et al. (unpubl. Data)
Nitrato de potasio < 0.5 Rayment et al. (1989)
Nitrato de amonio < 0.5 Rayment et al. (1989)
Urea < 0.5 Rayment et al. (1989)
< 2.0 Zarcinas y Nable (1992)
< 0.1 Stentrom y Vahter (1974)
0.1 FIFA (per. commum)
Nitrato de calcio 0.05 Anderson (1976)
0.1 Singh (1991)
Sulfato de potasio < 0.5 Rayment et al. (1989)
< 1.0 LlcLaughlin et al. (unpub. Data)
Cloruro de potasio < 0.5 Rayment et al. (1989)
< 1.0 McLaughlin et al. (unpubl. Data)
< 2.0 Zarcinas y Nable (1992)
50.2 Zarcinas y Nable (1992)
0.1 FIFA (per. commum)
Sulfato de zinc 24.9 Rayment et al. (1989)
1.5 McLaughlin et al. (unpubl. Data)
Óxido de zinc 130 FIFA (per. commun)
Sulfato de cobre 17.2 Rayment et al. (1989)
5.5 Rayment et al. (1989)

Fuente: Tomado de Producto industrial por la Federación de la Industria de Fertilizantes de Australia, FIFA.

Tabla 2: Concentración de cadmio y fósforo en rocas fosfóricas de diferentes lugares

Cd
Roca Fosfórica Cd (ppm) P (%)
mg/kg de P
Rusia (Kola) 0.2 17.2 1
Sudáfrica (Phalaborwa) 4 17.2 23
China (Yunan) 5 14.4 35
Australia (Duches) 7 13.9 50
México 8 14 57
Perú (Sechura) 11 13.1 84
Israel (Arad) 12 14.1 85
Israel (Zin) 32 14 228
Carolina den N (USA) 47 15.1 311

Fuente: Tomado de McLaughlin et al., 1996

7
2.3 MOVIMIENTO DEL CADMIO EN LA SOLUCIÓN DEL SUELO HACIA LA
PLANTA

Las plantas obtienen los nutrientes por absorción en forma iónica por las raíces y hojas
(estomas) incluido el cadmio. Las plantas a través de la traspiración absorben grandes
cantidades de agua que obtienen del suelo, agua (de la solución del suelo) que contiene
nutrientes (minerales) según la disponibilidad que ofrece el suelo. Los nutrientes en la
solución del suelo se mueven hacia la zona radicular (rizósfera) para hacer contacto nutriente
y raíz y posterior absorción. De acuerdo con Barber (1995), el suministro de los nutrientes
hacia las plantas se da por tres mecanismos: flujo de masa, la difusión y la intercepción
radicular.

2.3.1 Flujo de masa


Las plantas a mayor evapotranspiración absorben grandes cantidades de agua que obtienen
de la solución suelo y nutrientes que éstas tengan disponibles, si se tienen concentraciones
altas de cadmio en el suelo existe la posibilidad de absorber cantidades altas de cadmio.

2.3.2 Difusión
Es el desplazamiento de los nutrientes de una zona con mayor concentración a otra menor
concentración en la solución del suelo. Cuando las raíces absorben nutrientes se crea un
gradiente de concentración de nutrientes entre el suelo y la raíz.

2.3.3 Intercepción radicular (intercepción directa de la raíz):


La extensión (crecimiento) de la raíz pude llevar al contacto nutriente-raíz, a mayor
exploración de raíces habrá más volumen de contacto con el cadmio y la absorción será
mayor.

2.4 ABSORCIÓN DEL CADMIO Y MINERALES POR LA PLANTA

No se informó sobre la esencialidad del cadmio; sin embargo, es absorbido por las familias
de proteínas transportadoras y transportadores específicos (Song et al. 2016). Los elementos
minerales (nutrientes) disueltos (biodisponibles) en la solución del suelo, al estar en contacto
con la raíz de la planta es absorbido por tres vías (apoplasto, simplasto, transcelular
acoplado) que llevan al metal (𝐶𝑑2+) hasta el xilema y floema que fluye a las ramas, hojas
y otros órganos de la planta. Clemens et al. (2002) sugieren el orden en cuatro etapas: (1)
absorción por las raíces, (2) carga al xilema, (3) translocación a los brotes, (4) translocación

8
del floema a las semillas. Barberon y Gelder (2014) sugirieron tres vías de ingreso del
cadmio a las plantas.

Kramer (2010) informó que la expresión de los genes pertenecientes a la familia de proteínas
transportadoras de zinc y hierro (ZIP) “familia de transportadores metálico ZIP” son
responsables de la absorción y/o del trasporte del Cd2+ , Fe3+ , Mn2+ , Zn2+ de la solución
suelo a la célula de la planta, y los trasportadores específicos del calcio (IRT1) y hierro
(LCT1) están más relacionados con la absorción del cadmio.

Respecto al consumo de energía relacionado a la vía apoplástica y simplástica la absorción


de los elementos minerales por las plantas pueden ocurrir por dos formas como proceso que
no consume energía y no depende del metabolismo “transporte pasivo” (vía apoplástica) y
como proceso que consume energía si depende del metabolismo “mecanismo activo” (vía
simplástica) (Siedlecka 1995, Marschner 1995).

2.4.1 Absorción foliar del cadmio


El cadmio puede ser absorbido directamente por la hoja o a través de la raíz (más
importante). El cadmio después de ser absorbido por las raíces llega hasta el xilema por
donde se traslada hasta los brotes, hojas y floema para que fluya en toda la planta (arriba y
abajo). En cambio, cuando el cadmio hace contacto con la hoja la absorción será foliar; por
lo tanto, en una deposición foliar de cadmio sobre la hoja primero habrá un contacto físico
con la hoja y el cadmio; y segundo para seguir dos trayectorias de penetración (cutícula y
estomas). Luego en su forma soluble será absorbido por las células de la hoja y luego se
desplazará en la planta por el floema. En la absorción foliar también intervienen los
trasportadores específicos. Schreck et al. (2012) sugirieron que las sales nutritivas y el
cadmio en las hojas se absorben por dos mecanismos: (1) a través de la cutícula lipofílica,
(2) a través de las estomas.

Ambos mecanismos son complejos y siguen una secuencia diferenciada, Chamel et al.
(1991) indicaron una secuencia de cuatro pasos de ingreso a través de la cutícula. La
siguiente secuencia de ingreso a través de la cutícula fue adaptada de Roemheld y El-Fouly
(1999) y los pasos se resume como sigue: (a) contacto del cadmio con la superficie foliar;
(b) adherencia y traspaso de la cutícula (la cutícula cubre la epidermis); (c) ingreso a través
de la epidermis, (c1) entrada vía apoplasto (ingreso por los espacios intercelular), (c2)
absorción vía simplasto (penetra la pared celular por los espacios intracelular); y (d)
distribución en toda la hoja.

9
Después de ingreso del Cd (absorción) a través de la cutícula (sorción, difusión, desorción,
absorción) y estomas, el cadmio en la célula continua la penetración a través de la vía
simplástica por transportadores específicos relacionados y también por la vía apoplástica.
En resumen, este elemento tiene dos trayectorias para penetrar (cutícula y estomas) y el
medio de penetración a las células es realizado por mecanismos activo, pasivo y vías
simplastos y apoplastos, y movimientos floema – xilema.

Sin embargo, en la actualidad la nutrición foliar es reconocida como un complemento de


nutrición y no para substituir la fertilización al suelo, porque la dosis de aplicación foliar es
más pequeña que la fertilización radicular. Los procesos de absorción foliar (ingreso del
metal) por la cuticular y estoma dependen de la interacción de un grupo de variables (Beckett
et al. 2000), como: (a) propiedades fisicoquímicas del compuesto (solución), (b) la cutícula,
(c) área de superficie de contacto, (d) morfología foliar, (e) textura de la superficie foliar
(rugosidad y pubescencia), (f) hábito de la planta (perenne o caducifolio), tiempo de
exposición, transpiración, clima.

El Cd se transporta a través de la corriente de transpiración (xilema) de la planta y se acumula


principalmente en las hojas (Sekara et al. 2004), por lo tanto, los frutos y las semillas
contienen mucho menos Cd que las hojas, ya que evaporan menos agua. También los
minerales disueltos en solución (agua) se transportan desde las raíces hasta las hojas a través
de la xilema, en cambio en las semillas generalmente solo se pueden alcanzar a través del
floema (Clemens et al. 2013). En general, la concentración de cadmio en tejido de la planta
disminuye a partir de las raíces > tallos > hojas > cáscaras de las mazorcas > semillas
(Benavides et al. 2005).

2.5 MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Y DETECCIÓN DE METALES PESADOS

Los metales pesados o analito de una muestra se pueden determinar de forma directa y sin
alterar la muestra “no destructivo” y utilizando extractantes en digestión para luego
cuantificar el analito por espectroscopia. Actualmente, existe una gama de técnicas y
métodos analíticos para la determinación del cadmio y metales en suelo y muestras
orgánicas. Para elegir un método de análisis, Alloway (2010) sugirió conocer los siguientes
factores:

10
- Propósito del estudio
- Disponibilidad de equipos alcance (espectrómetros portátiles de rayos X que mide
las concentraciones totales de metales para el análisis de campo)
- Técnica de muestreo
- Conservación y almacenamiento
- Preparación de muestras y característica del analito de interés
- Concentraciones de analitos a medir, disponibilidad de aparatos de laboratorio
- Instrumentación, costo del análisis y tiempo necesario para obtener los resultados

Según JECFA (2011) de la FAO y WHO, las técnicas de espectrometría para la detección
del cadmio incluyen:

- Espectrometría de absorción atómica de llama (FAAS),


- Espectrometría de absorción atómica (ETAAS), electrotérmica (horno de grafito y
horno de Zeeman),
- Espectrometría de absorción atómica de inyección de haz (BIFF-AAS),
- Espectrometría de absorción atómica con horno de llama por termorresistencia
(TSFF-AAS),
- Espectrometría de fluorescencia atómica de generación de hidruros (HG-AFS)
- Espectrometría de emisión óptica con plasma acoplado inductivamente (ICP-OES)
- Espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente (ICP-MS).
- Los métodos de digestión (extracción) e instrumentos empleados en el análisis del
cadmio en los estudios realizados en Perú, que pudimos identificar, son:
espectrofotómetro de absorción atómica, ICP (El documento no da más detalles),
EPA-3050B, EDTA 0,05 M pH 7, Digestión húmeda, Extracción vía seca, entre
otros.

2.5.1 Formas de cadmio en el suelo

El cadmio puede aparecer como especie catiónica: CdCl+ , CdOH+ , CdHCO3 + , CdHS + y
como especie aniónica: CdCl3 −, Cd(OH)3 − , Cd(OH)4 2− , Cd(HS)4 2− (Kabata – Pendia y
Sadurski, 2004). Asimismo, la forma hidróxidos CdOH+ , Cd(OH)3 − y Cd(OH)4 2+ ,
cloruros (CdCl+ , CdCl3 − , CdCl2 ) como iones complejos con grupos amonio y cianuro
(Cd(NH3 )6 4− y Cd(CN)4 2− ) y variedad de complejos estables con la materia húmica y con
ligandos sintéticos, como EDTA. Sus iones forman compuestos insolubles de color blanco,

11
normalmente hidratados, con carbonatos, arseniatos, fosfatos, oxalatos y ferrocianuros
(Adriano 1986). El Cd está asociado principalmente con minerales de Zn, Pb-Zn y Pb-Cu-
Zn, la concentración depende normalmente del contenido de Zn (Thornton 1986). Sposito y
Page (1984) señalaron basándose en un modelo, las siguientes especies de Cd en la solución
del suelo: en suelo oxic. Cd2+ , CdSO4 0 y CdCl+ ; en suelo ácido, Cd, CdCl+ , CdSO4 ° ; en suelo
alcalino, CdHCO3 + . En suelos con pH elevado mayor a 7.5 el cadmio formaría dos
compuestos principales el CdCO3 , Cd3 (PO4 )2 (Soon 1981; Matusik et al., 2008); pero en
condiciones anaeróbicas, la solución de Cd en el suelo se rige por la precipitación de sulfuros
(Christensen y Huang 1999). La apatita tiene capacidad de adsorción del Cd que disminuye
en presencia de otros metales (Cu, Zn, Pb), debido a la absorción competitiva del metal
(Corami et al., 2007). La forma más común del cadmio es el sulfuro de cadmio (CdS)
insoluble en solución cuando no hay oxigeno (atmosfera reductiva) en suelos inundados con
déficit de oxígeno. En cambio, en una atmosfera oxidativa (buen suministro de oxígeno) el
cadmio se encuentra en la forma de sulfato de cadmio (CdSO4 ) muy soluble (biodisponible).
De acuerdo a Sanchez (2013) las reacciones más frecuentes del cadmio en el suelo son las
siguientes:

a) Precipitación: Cd2+ (ac) + CO3 2− (ac) ⇄ CdCO3(s)

b) Disolución: CdCO3(s) + 2H3 O+ ⇄ Cd2+ (ac) + 3H2 O + CO2(g)

c) Acomplejamiento: Cd2+ (ac) + SO4 2− ⇄ CdSO4

d) Oxidorreducción: CdS + 2O2 ⇄ Cd2+ + SO4 2−

2.5.2 Especiación secuencial del cadmio en el suelo

La especiación química (identificación y cuantificación de las formas químicas de un mismo


elemento en una muestra) permite determinar el nivel de biodisponibilidad del metal
dependiendo de la estabilidad de cada especie química en condiciones ambientales (Tessier
et al. 1979). Cuando un metal se encuentra enlazado débilmente a una especie química, su
índice de disponibilidad es alto porque el metal puede ser solubilizado con ligeros cambios
de pH o del potencial redox (Alloway 1990). Cuando los metales se encuentran unidos
fuertemente a la especie química su estabilidad es muy alta y para que se conviertan a formas
solubles se necesitarían condiciones ambientales muy drásticas, que normalmente no
ocurren en la naturaleza (Pérez-Cid et al. 1996).

12
Por lo tanto, si la mayor concentración de los metales se encuentra en esta fracción, la
biodisponibilidad será muy baja con menor riesgo de toxicidad. Esta información sólo es
posible obtenerla con un estudio de especiación, y puede ser química o fraccionamiento
físico (granulométrico, densimétrico). La especiación es un procedimiento analítico que
involucra extracciones químicas secuenciales para separar los metales (Cd, Co, Cu, Ni, Pb,
Zn, Fe y Mn) de la fase sólida y solución del suelo. Tessier et al. (1979) separaron cinco
fracciones: Cd intercambiable, Cd unido a carbonatos, Cd unido a óxidos de Fe-Mn, Cd
unido a materia orgánica y Cd residual (silicatos detríticos, sulfuros resistentes, material
orgánico refractario). Brummer et al. (1986) en términos generales propusieron las siguientes
categorías:

• Especies en fase de solución del suelo:


- Ion libre, complejo inorgánico, complejo orgánico, unido a coloides
suspendidos (arcilla, materia orgánica, óxidos)
• Especies de suelo en fase sólida:

Intercambiablemente unido a superficies cargadas, complejado o incluido dentro de la


materia orgánica, adsorbido u ocluido en óxidos hidratados de hierro y manganeso,
adsorbido u ocluido en carbonatos, como precipitado (carbonatos, fosfatos, sulfuros). El
cadmio total corresponde a la suma de las cinco fracciones, mientras que el intercambiable
es la fracción disponible más importante. Además, en estas cinco fracciones puede
encontrarse las distintas formas químicas del metal pesado.

La presente revisión se centra en la discusión de la concentración del cadmio total y


disponible (intercambiable + solución). Para conocer los riesgos de biodisponibilidad del
cadmio es muy importante conocer la concentración del Cd total y disponible en el suelo
(Duplay et al. 2014). El cadmio disponible (biodisponible) incluye al intercambiable más el
cadmio en la solución del suelo (soluble en agua-hidrosoluble) mientras que el cadmio total
es la suma de todas las formas antes mencionadas. La forma disponible (biodisponible) para
la absorción de la planta del suelo incluye al Cd unido a las fases sólidas intercambiables
retenidos por fuerzas electrostáticas (Degryse et al. 2012) y puede liberarse fácilmente en la
solución del suelo. En la solución del suelo, el Cd está presente principalmente como el ion
Cd2+ , o como complejos inorgánicos u orgánicos. En la fase sólida, el Cd puede unirse
reversiblemente a partículas del suelo, como la materia orgánica o los óxidos de Fe y Mn.

13
2.5.3 Extracción de cadmio disponible y cadmio total en el suelo

El cadmio biodisponible (Cd intercambiable + Cd en la solución) (Romkens et al. 2009)


puede extraerse (determinarse) directamente utilizando varios métodos de extracción y
extractantes como Mehlich 3, EDTA, DTPA, bicarbonato de amonio-DTPA, HCl (Chávez
et al., 2016, Ramtahal et al. 2015; Argüello et al. 2019), o el método de difusión en películas
delgadas (DGT) (Gramlich et al. 2016; Gramlich et al. 2017) y al resultado generalmente le
llamaron “cadmio extraíble” con el nombre del extractante utilizado, y se interpreta
equivalentemente al cadmio disponible (biodisponible), porque es el más próximo a este
valor. Sin embargo, Tipping et al. (2003), Peijnenburg et al. (2007) y Romkens et al. (2009)
explicaron la extracción utilizando distintas soluciones tamponadas y sales. Cabe resaltar
que, el cadmio disponible se refiere al cadmio biodisponible. La fracción intercambiable,
solubles en agua y ácidos generalmente están relacionadas con el Cd disponible o
biodisponible (Chávez et al. 2016). Para identificar el Cd disponible, se han propuesto
diversas técnicas como el análisis secuencial y extracción individual con resultados
confiables. Comúnmente, la extracción de Cd del suelo por sales neutras, como CaCl2 ,
NH4 OAc (Acetato de Amonio) y NH4 NO3 se informa como buenos indicadores de Cd
disponible en la planta (Degryse et al., 2003; Zhu et al., 2012).

El estándar de calidad ambiental de suelos (ECA) de Perú (Decreto Supremo N° 011-2017-


MINAM) establece 1.4 ppm de Cd total para suelos agrícolas, y sugiere determinar según
USEPA 3050 o 3051. De acuerdo al Método de la Agencia de Protección Ambiental de los
Estados Unidos, el método 3051 requiere la digestión ácida asistida por microondas (sistema
cerrado) y cuantifica el analito con espectrofotómetro de absorción atómica de llama
(FLAA), absorción atómica de horno de grafito (GFAA), espectroscopia de emisión de
plasma acoplada inductivamente (ICP-ES) y espectrometría de masas de plasma acoplada
inductivamente (ICP-MS). El método 3050 se realiza con una digestión de sistema abierto.

2.5.4 Extracción de cadmio total en tejido

El análisis de metales pesados en muestras orgánicas vegetales (biológicas) se puede


clasificar en las siguientes técnicas:

- Incineración en seco de sistema abierto (la muestra es calcinada hasta ceniza)


- Digestión vía húmeda (la muestra no requiere calcinarse hasta ceniza)
- Digestión asistida por microondas de sistema cerrado.

14
La técnica de incineración en seco y digestión vía húmeda puede requerir uno o dos días, la
técnica de microondas puede digerir las muestras en una hora (Bertoldi et al. 2016, Chávez
et al., 2016; Ramtahal et al., 2015). La calcinación (vía seca) consume mucha energía
eléctrica y considerable tiempo, implica el riesgo de pérdida de plomo y cadmio por
volatilización durante la calcinación en el sistema abierto. El análisis por vía seca y húmeda
emplea extractantes fuertemente tóxicos y corrosivos (ácidos fuertes) individuales o en
mezclas, con temperaturas altas (180 °C) y puede tomar horas para extraer completamente
el analito, proceso conocido tradicionalmente como “digestión ácida” (Ghrefat et al. 2006;
Bettiol et al. 2008). La aplicación de energía como microondas “Extracción Asistida por
Microondas” (MAE) emplea ácidos (extractante); sin embargo, logra en menor tiempo el
calentamiento de toda la muestra de forma simultánea con una atmósfera de trabajo menos
contaminante (Bettiol et al. 2008).

15
III. DESARROLLO DEL TRABAJO

3.1 GENERALIDADES DE LA EMPRESA

3.1.1 Actividad de la empresa

AGQ Labs es un centro tecnológico químico con una consolidada presencia internacional,
fundamentado en laboratorios de análisis, ensayos avanzados y asesoría química
especializada que ofrece soluciones y servicios de valor dirigidos a los sectores agronómico,
alimentario, ambiental, salud, industrial y minero. Combina eficazmente la tecnología
(química analítica) y conocimiento especializado sectorial. De esta manera, ofrece un
modelo único y diferencial, abordando desde la identificación del problema hasta la
implantación de la mejor solución (AGQ Labs, s.f.).

AGQ Labs presenta los siguientes pilares:

• Internacionalidad. Cuenta con una red de laboratorios y oficinas comerciales


alrededor del mundo que brinda soporte a clientes de diversos mercados.
• Calidad. Proporciona a los clientes las claves para asegurar la máxima calidad en los
productos finales que se fundamentan en procedimientos propios de evaluación y
control desarrollados para cada sector (análisis – interpretación – diagnostico –
decisión).
• Eficiencia. Contribuye a que los clientes mejoren sus procesos de producción,
aportándoles las claves para ser más eficientes y rentables.
• Seguridad. Tanto en la información que maneja control de materias primas, de
productos, entre otros; como la eliminación de riesgos ambientales y laborales.

3.1.2 Ubicación de la empresa

AGQ Labs cuenta con centros tecnológicos en España, Chile, Perú, Marruecos, USA,
México, Colombia y Costa Rica, junto a una extensa red de sucursales técnicas, conectando
a clientes en cualquier parte del mundo, lo que le permite colaborar con las empresas
agroalimentarias y medioambientales líderes de Europa y América, como se muestra en la

16
siguiente figura. En el Perú, se encuentra ubicado en Avenida Luis José de Orbegoso 350 ·
15022, San Luis – Lima.

Figura 2: Ubicación de AGQ Labs


Fuente: Tomado de AGQ Labs., 2022, https://www.agq.com.es/presencia-internacional

3.1.3 Datos de la empresa

La empresa AGQ Labs con sede en Perú. presenta los siguientes datos:

Tabla 3: Datos de AGQ Labs Perú

Datos de la empresa
RUC 20512225986
Razón Social AGQ PERU S.A.C.
Actividad económica Ensayos y análisis técnicos
Fecha de inicio de actividades 01/01/2006
Estado – Condición Activo – Habido
Gerente General Moisés Francisco Peralta Gargurevich

Fuente: Tomado de Consulta de RUC., SUNAT, https://e-consultaruc.sunat.gob.pe/cl-ti-


itmrconsruc/jcrS00Alias

17
3.1.4 Organigrama

AGQ Labs con presencia internacional, cuenta con un presidente, vice presidenta, y
dirección general, un equipo de RRHH y HSEQ con áreas especializada. Asimismo,
gerencias generales con las filiales, como se muestra en la siguiente figura.

Figura 3: Organigrama de AGQ Labs Internacional


Fuente: Tomado de AGQ Labs., 2022, https://www.agq.com.es/presencia-internacional

AGQ Perú SAC es una filial perteneciente al Grupo AGQ Labs Corporate, empresa
internacional con presencia en más de veinte países como se detalló. Las operaciones en
Perú comenzaron en el año 2004, como consecuencia de la política de expansión comercial
en América Latina. En ese sentido, se encuentra integrado por químicos, agrónomos,
biólogos, geólogos, ambientalistas, entre otras especialidades de conocimiento que forman
un equipo multidisciplinar capaz de proveer a los clientes soluciones de valor a sus
problemas (ver Figura 4).

18
Gerencia General

Gerente de
Gerente de Sistema de Gerente de Food & Gerente de Mining & Responsable de Director de Gerente de
Responsable de RRHH Administración y Responsable de ventas Gerente de Agricultura Gerente de Wiseo
Gestión Feed Metallurgy Licitaciones Laboratorio Operaciones
Finanzas

Jefe de Supervisor de Responsable de


Responsable de Responsable de Responsable de Responsable de Responsable de Responsable de Especialista Técnico de Subgerente de Director de Monitoreo
Responsable de SSOMA Técnico Comercial Productor Manager Técnico Back Office Product Manager Product Manager Product Manager Laboratorio Monitoreo Mantenimiento
Bienestar Social Compras y Almacén Facturación Cobranza Contabilidad Informática SGI Agricultura

Responsable de Técnico de
Responsable de Especialista Especialista Especialista Personal de Técnico Back Back Office Minorista
Product Manager Project Manager Project Manager I+D+I Mantenimiento
Almacén Técnico Técnico Técnico Mensajería Office

Personal de
Mensajería Técnico Back Técnico Back Jefe de RML
Office Office

Responsable de
Mantenimiento

Figura 4: Organigrama de AGQ Labs Perú


Fuente: Tomado de Manual de Sistemas de Gestión Integrado, AGQ Labs Perú, 2023

19
3.1.5 Productos de la empresa

AGQ Labs presenta servicios y productos fundamentado en laboratorios de análisis, ensayos


avanzados e ingeniería química especializada en los sectores de agricultura; alimentación;
industria y servicios; energía, gas y oil; ciclo de agua, bienes de consumo; ciencias de la
vida; minería y metalurgia, entre otros.

Tabla 4: Servicios por sectores de AQG Labs

Sector Producto / Servicio


Agricultura
Servicios analíticos para agricultura
Agricultura
Seguimiento nutricional de cultivos
Asesoría agronómica
Servicios Analíticos para Seguridad Alimentaria
Asesoría alimentaria
Seguridad alimentaria Control de proveedores de alimentos
I+D empresas agroalimentarias
Detenciones de la FDA

Ciclo del agua


Ciclo del agua Servicios analíticos ciclo del agua
Muestreo Ambiental
Energía, Gas y Petróleo
Energía, gas y petróleo Servicios analíticos sector energético
Análisis para el sector termosolar
Minería y Metalurgia
Servicios analíticos minería y metalurgia
Minería
Geoquímica ambiental
Muestreo y preparación de muestras
Buenas Prácticas de Laboratorio BPL
Salud y seguridad Biofarmacia
Análisis de juguetes y otros materiales
Industria y Servicios
Industrias y servicios Servicios analíticos industria y servicios
Muestreo Ambiental

Fuente: Tomado de AGQ Labs., 2022, https://www.agq.com.es/presencia-internacional

20
3.2 EVALUACIÓN DE PRIMER NIVEL

Ante la preocupación a nivel internacional por la presencia del Cd en frutos de palto y la


Norma General para los contaminantes y las toxinas presentes en los alimentos y codex –
CXS 193-1995, que establece niveles máximos de cadmio total para diversos alimentos
incluida la palta con niveles menores de 0.05 ppm (ver Anexo 01) se ha elaborado
herramientas para la detección de zonas con altos niveles de cadmio para presentar
estrategias y mitigar los riesgos. El centro tecnológico AGQ Labs en Perú ha elaborado una
metodología de representación de datos que permite visualizarlos mediante mapas
georreferenciados llamado “GIS - Global System Information” o SIG en español.

Ante un gran número de datos con una referencia espacial concreta, la metodología permite
visualizarlos a través de un mapa. Al mismo tiempo se asocian colores a los valores, de tal
modo que se obtiene una representación comparativa muy intuitiva. La utilización de la
metodología permite tener una visión integral de la fertilidad del campo, ya que brinda
información precisa de distintos parámetros, no sólo de la concentración sino la distribución
espacial de la misma en cada variable estudiada en el campo, como se muestra en la Figura
5.

Figura 5: Mapas de suelos y foliares (AGQ Labs Perú)

La información integral que GIS ofrece resulta determinante para la toma de decisiones, en
la elaboración de estrategia nutricional y correcciones durante el desarrollo del cultivo,
identificando las zonas con más problemas. GIS (sistema de información geográfica),
sistema para para recopilar, gestionar y analizar datos referenciados geográficamente.
Convertir medidas puntuales (datos análisis) en medidas continuas (datos mapeados).

21
En este caso para la elaboración de los mapas se usó geoestadística, que analiza patrones
espaciales con el fin de conseguir predicciones a partir de datos espaciales concretos.

Además, se utilizó la interpolación que consistió en hallar el dato dentro de un intervalo en


el que conocemos los valores en los extremos, y finalmente se usa el método de interpolación
geoestadísticos de estimación de puntos Kriging.

La metodología GIS permite representar los indicadores nutricionales y productivos de


forma espacial, lo que permite:

• Facilitar la interpretación de los datos (visual)


• Manejar un elevado número de datos (grandes extensiones)
• Elaborar diagnósticos y medidas correctoras delimitadas Espacialmente

La información generada permite:

a. Evaluar zonas por bloques


- Definir zonas con problemas.
- Definir la estrategia de riego para cada zona y/o condición.

b. Identificar las zonas con bajos, normales o de excesos niveles de cadmio.


- Elaborar plan de contingencia para mitigar el cadmio
- Realizar correcciones por zona.

c. Identificar zonas con determinados problemas


- Ajustar enmiendas a las características de la finca

d. Realizar diagnóstico nutricional integral de la finca


- Correlacionar el estado nutricional vs el rendimiento y calidad.

Entre los beneficios se encuentran:

- Mejorar la planificación del proceso de producción, anticipándonos a posibles


problemas nutricionales y dando solución oportuna a cada uno de ellos.
- Desarrollar una estrategia nutricional integral, otorgando lo necesario según la
condición de cada zona.
- Optimizar la utilización de recursos.
- Generar un control de la evolución nutricional mediante el monitoreo de cada zona
(fruto y/o suelo).

22
Diseño del muestreo

- Localización y delimitación georreferenciada a través de la plataforma de Google Earth,


levantamiento de parcelas en KMZ, distribución de los puntos a muestrear a partir de una
grilla ordenada según la densidad de los puntos; supervisando que no caigan en caminos
o zonas no cultivables, esto se hace con un programa QGIS.

- Al tener los puntos distribuidos espacialmente los datos son exportadas a Excel con apoyo
de un programa para luego transferir al GPS e iniciar con georreferenciación en campo.

- Estudio de variabilidad de la parcela, para indicar la variabilidad de los datos se consideró


información de Codex para el caso de alimentos (fruto) y para el caso del suelo los
Estándares de Calidad Ambiental (ECA) dispuesto por el Ministerio del Ambiente -
MINAN (ver Anexo 02) colocando parámetros referenciales en coordinación con la
agrícola para tener un punto de partida en la elaboración de los mapas.

- Parcela sin cultivo: se realizará mediante fotos del terreno donde los cambios de
tonalidades indican diferente tipología de suelo, como se muestra en la Figura 6.

Figura 6: Fotos del terreno a muestrear (AGQ Labs Perú)

- Determinación de número y la localización de los puntos de muestreo

- El número de puntos dependerá del tamaño de la finca y su variabilidad (ver Figura 7).

- Obtención de la relación de puntos de muestreo con sus coordenadas.

23
La recomendación sobre la cantidad de puntos a muestrear dependerá mucho de la zona en
estudio, lo ideal es muestrear cada 0.5 a 1 ha, tener en cuenta que a mayor cantidad de
puntos se tiene un modelo a interpretar más realista. En los ejemplos se muestreó por
hectárea 2 puntos.

Figura 7: Número de puntos de muestreo GIS (AGQ Labs Perú)

24
IV. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

4.1 DIAGNÓSTICO

4.1.1 Realización del muestreo


- Localización de los puntos de muestreo en campo mediante GPS

- Toma de muestras

- Suelo, La muestra está integrada por 5‐10 submuestras tomadas en un círculo de 10 m


de radio alrededor del punto muestral con el uso de un barreno, como se muestra en la
Figura 8.

Figura 8: Muestra y submuestras.

- Planta - fruta, La muestra integrada por 5 – 10 submuestras en círculo de 10 m de radio


alrededor del punto geo referenciado, se coge los 4 puntos cardinales y la parte media
del árbol. Por cada punto cardinal coger una fruta representativa, mezclarla, realizar
cuarteo y de cada punto se debe enviar 500 gr a 1 kg de muestra.

- Precauciones: Durante el muestreo se tomarán precauciones para evitar alteraciones


que puedan modificar el contenido del metal pesado, afectar a los análisis o a la
representatividad de la muestra, se tomará producto en buen estado, limpio y sin

25
contacto con producto químico in situ e introducir la muestra en recipiente adecuado y
de primer uso.

- Todas las muestras deben ser enviadas el mismo día del muestreo al laboratorio, no
lavarlas ni cepillarlas. Para su embalaje se utilizarán los sobres de papel de primer uso.

El mapa se genera mediante un modelo matemático que usa ciertos algoritmos estadísticos
que dependen de:

• Superficie de la finca
• Número de muestras
• Datos analíticos de cada muestra

4.1.2 Análisis de las muestras

Se analizarán cada una de las muestras (suelo, raíces, hojas, fruto) para el parámetro Cd con
equipo de espectrometría de masas de plasma acoplada inductivamente (ICP – MS), para
esto se describe la metodología usada:

En suelo, se realizó digestión y posteriormente medición con el equipo ICP- masas.

• Cuarteo
• Secado
• Tamizado
• Pesado
• Solución con ácido.
• Digestión
• Calibración de ICP-MS
• Lectura– ICP MS

En fruta, se realizó digestión y luego medición con ICP -MS.

• Lavado
• Cuarteo
• Triturado
• Pesado
• Solución con ácido.
• Digestión
• Calibración de ICP-MS
• Lectura– ICP MS

26
4.1.3 Elaboración de Mapas cadmio (Suelo)

Se emitirá mapas de variabilidad y diagnóstico de los parámetros analizados y la


interpretación de los mismos, como se muestra en la Figura 9.

Figura 9: Mapa de Diagnóstico (AGQ Labs Perú)

4.1.4 Métodos de análisis


AGQ Labs usa el método de análisis ICP – MS, los límites de detección de los instrumentos
con cuadripolo para la mayoría de los elementos son mejores que 0.1 μg/L. Ventajas
adicionales, van más allá de los excelentes límites de detección que incluyen un rendimiento
de muestras extremadamente alto (>100 muestras/día) como se muestra en la Tabla 5 y
Figura 10.

Tabla 5: Diferentes técnicas de medición en la detección de cadmio.

Técnica Límite de detección (μg/L)


F-AAS 0.8 - 1.5
ICP – OES 0.1 - 1.0
GF – AAS 0.002 -0.02
ICP – MS 0.00001-0.001

Fuente: EFSA, 2009

27
Figura 10: Límite de detección típicos para las principales técnicas espectrométricas.
Fuente: Kastenmayer, (1995)

4.2 APLICACIÓN DE LAS COMPETENCIAS PROFESIONALES

4.2.1 Mapas de cadmio en suelo agrícola


Se considera niveles muy altos mayores a 1.4 ppm según la norma establecida por el
MINAM, considerándose exceso. En el mapa de diagnóstico en suelo para cadmio, se
consideró rangos según pedido del productor, se consideró el rango alto 1.1 ppm – 1.3 ppm,
representados con el color naranja y muy alto mayor a 1.4 ppm, representados con el color
rojo.

La parcela tiene paltos de seis años de antigüedad, anteriormente cultivaban productos como
pallares, maíz, usando fuentes de fertilizantes fosfatados y sulfatos sin control, con riegos
por gravedad, como se muestra en la Figura 10. Definitivamente el suelo contiene cadmio,
la muestra fue tomada a dos profundidades, 40 cm y 80 cm respectivamente, obteniéndose
resultados similares en ambas profundidades, hay betas donde existe exceso de cadmio, esas
zonas han sido afectadas por los huaycos.

28
Muy bajo (0.0 – 0.4]
Bajo (0.4-0.7]
Normal (0.7-1.1]
Alto (1.1 – 1.4]
Muy alto > 1.4

Figura 11: Mapa de diagnóstico de cadmio total en suelo agrícola mg/kg PS


(AGQ Labs Perú)

Como se muestra en la Figura 10, el mapeo se realizó en una finca de 25 has, considerando
el muestreo 2 puntos por ha, se ha relacionado los reportes de cadmio en raíz y fruto
relacionándolos con los niveles de cadmio en el suelo, resultando que el órgano que extrae
más cadmio son las raíces, definitivamente que la concentración de cadmio en la fruta tiene
una relación directa con la cantidad de cadmio en el suelo, identificando para este caso que
los niveles de cadmio en fruta con mayor concentración se ha obtenido de los puntos con
niveles de cadmio por encima de 0.6ppm. El objetivo es conocer las zonas de alto contenido
de Cd para realizar tratamientos específicos, el 60% de la fruta pasan los límites de tolerancia
para el cadmio, teniendo un problema en la exportación de este producto, conociendo las
zonas problemáticas se puede identificar los posibles mercados por sectores, como se detalla
en la Figura 12.

29
Figura 12: Mapa de diagnóstico de cadmio en el suelo, raíz y fruto palto (AGQ Labs Perú)

2.25

2.00

1.75

1.50

1.25

1.00

0.75

0.50

0.25

0.00
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 35 37 39 41 43 45 47 49

Suelo (mg/kg) Raíz (mg/kg) Fruto (mg/kg)

Figura 13: Cadmio en suelo – raíz – fruto (mg/kg)

30
4.2.2 Mapas de cadmio en fruto de aguacate/palto

En este mapeo se tomaron 234 puntos, considerándose dos puntos por hectárea; se
establecieron rangos indicados por el cliente. El objetivo principal fue identificar las zonas
con exceso de cadmio en la fruta, los rangos considerados fueron: color verde oscuro –
óptimo (0 – 0.05 ppm), verde claro – ligeramente alto (0.05 ppm – 0.075ppm), naranja – alto
(0.075 ppm – 1ppm) y color rojo – muy alto (mayor a 1 ppm); el 88% de la fruta analizada
sobrepasa el contenido de máximo permitido de cadmio en fruta fresca de palto (0.05 ppm)
y definitivamente está muy relacionada a los niveles obtenidos de cadmio en el como se
muestra en la Figura 14 y 15.

Parámetros de Cadmio

Óptimo (0 – 0.05 ppm)

Ligeramente alto

(0.05 – 0.075ppm)

Alto (0.075 – 1ppm)

Muy alto (>1 ppm)

Figura 14: Mapa de diagnóstico de cadmio en pulpa aguacate (AGQ Labs Perú)

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
15
22
29
36
43
50
57
64
71
78
85
92
99
1
8

106
113
120
127
134
141
148
155
162
169
176
183
190
197
204
211
218
225
232

Cont. Máximo (mg/kg pf) Cadmio Total (mg/kg)

Figura 15: Cadmio total en fruto palto (mg/kg pf)

31
Para realizar un mejor diagnóstico y buscar relación con el contenido de cadmio en el suelo
se realizó un mapeo con los mismo puntos georeferenciados para la fruta, obteniédose como
resultados niveles de cadmio por encima de 0.6 ppm. Definitivamente está muy relacionada
a los niveles obtenidos de cadmio en el suelo confirmando que los niveles por encima de
0.6ppm de cadmio en el suelo, en la cosecha del cultivo se tendrá una fruta con niveles por
encima del contenido permitido por norma, como se muestra en la Figura 16.

0.250 2.00
1.80
0.200 1.60
1.40
0.150 1.20
1.00
0.100 0.80
0.60
0.050 0.40
0.20
0.000 0.00
17
25
33
41
49
57
65
73
81
89
97
1
9

137

201
105
113
121
129

145
153
161
169
177
185
193

209
217
225
233
Cd total fruta (mg/kg) Cont. Máximo (mg/kg pf) Cd total suelo (mg/kg)

Figura 16: Cadmio total en suelo y fruto (mg/kg)

32
V. CONCLUSIONES

La presente investigación concluye que:

• El cadmio puede acumularse en los suelos por causas naturales, normalmente bajo
estas condiciones el cadmio presente en los suelos es poco soluble y por tanto su
escaza movilidad. Por otro lado, el cadmio se puede acumular en los suelos debido
al ingreso artificial de diferentes acciones humanas que hacen sobre el ecosistema;
cuando el origen es artificial, el cadmio normalmente está en formas químicas de
mayor solubilidad y con mayor poder de movilidad lo que se reflejará en mayores
tasas de absorción de este elemento por las plantas. Los suelos analizados y
presentados en esta investigación han sido con cultivo instalado (Palto).

• Identificadas las causas de los altos niveles de cadmio, es importante comprender


qué factores afectan la disponibilidad del cadmio en el suelo, para que éste sea
tomado por las raíces de las plantas y transportados así a los tejidos superiores. Las
formas que pueden estar en esa condición son el cadmio como catión divalente,
cadmio en forma de quelatos y el cadmio molecular, siendo el más importante el
cadmio divalente por su mayor proporción. Es muy importante tener en cuenta, el
comportamiento de cadmio como catión divalente es muy similar a la del Ca2+ , Mg 2+
y Zn2+ .

• En el suelo, el Cd2+ , tiene una alta movilidad y por ello de desplaza obedeciendo a
los gradientes de concentración y como parte de la difusión del suelo, cuyo flujo
hacia las raíces está asociado a la transpiración de las plantas (difusión y flujo de
masa). El cadmio es transportado a los órganos superiores de las plantas, las
biodisponibilidades de los elementos están regulados por pH del suelo, estado redox
disponibilidad de oxígeno), contenido de materia orgánica, tipo de minerales
secundarios.

33
• La técnica analítica de medición de cadmio es variable, una de la problemática más
importante en la detección del cadmio es la analítica usada. Los resultados de las
diferentes investigaciones no son comparables debido a que las técnicas de medición
que se empelan son diferentes, la más usada es la de absorción atómica; sin embargo,
no es la más precisa ni sencilla. Actualmente la técnica más recomendable es usar la
espectrometría de masas (ICP -MS), como se muestra en la Tabla 3.

• El diseño y elaboración de mapas de cadmio permite tener una visión integral y


global sobre la variabilidad de cadmio. Esta herramienta permite identificar las zonas
de una finca y emprender estrategias dirigidas de acuerdo al reporte obtenido,
maximizando la eficacia de los insumos. Así correlacionar diferentes zonas con la
cantidad y la calidad del producto, tener un plan estratégico para la oferta del
producto a los mercados donde aún no se tiene un reglamento tan severo.

• Según los resultados obtenidos de los mapas mostrados, se observa que las raíces
acumulan mayor cantidad de cadmio. La contaminación por cadmio es considerada
como una de las problemáticas ambientales más severas, especialmente en áreas
intensamente cultivadas e industrializadas. La detección del cadmio en el suelo es
natural, pues todos los suelos contienen cadmio; el problema se origina cuando son
lo suficientemente altos como para convertirse en problemas salud o ambientales.

• En los suelos de Ica se han encontrado niveles bajos, medios y altos de cadmio por
debajo de 1.4 mg/kg. Según lo establecido por el ECA indica 1.4 mg/kg como
medida que establece el nivel de concentración máximo presente en el suelo que no
representa riesgo significativo para la salud de las personas ni al ambiente; en estos
casos al pasar el rango máximo permitido se considera suelos no aptos para la
actividad agrícola. En los análisis realizados a las raíces del palto en la zona sur, se
ha encontrado información variable de 0.7 ppm a 1.8 ppm; en los frutos los resultados
0.01 a 1 ppm, convirtiéndose en un problema para los productores del cultivo para
que puedan exportar su producto.

34
VI. RECOMENDACIONES

• Se recomienda utilizar esta herramienta como una alternativa para la interpretación de


la distribución de cadmio a lo largo de la finca y verificar el impacto en la concentración
de la fruta. Los mapeos de cadmio en el suelo y fruto deben realizarse periódicamente
para para observar los resultados de las estrategias realizadas en bajar los niveles.

• Se recomienda como estrategia ecológicamente más oportuna, la inoculación de las


raíces de las plantas con microorganismos que promueven el crecimiento de éstas, tales
como los hongos micorrícico o las rizobacterias promotoras de crecimiento vegetativo.
Al tener mayor crecimiento radicular se esperaría tener menor concentración de cadmio
en la fruta, porque la raíz sería el primer filtro.

• Es importante considerar el magnesio cuando se evalúa la disponibilidad de cadmio en


el suelo, hasta el momento se han encontrado asociaciones de cadmio como cloruros de
cadmio y sulfatos de cadmio disponibles en el suelo y las concentraciones de calcio y
zinc, es importante la atención en que tanto el zinc, el calcio, magnesio y el cadmio son
todos cationes divalentes.

• Existen básicamente dos aproximaciones para evitar la absorción y acumulación de


cadmio en los tejidos de las plantas, o bien se afecta la disponibilidad del elemento en
el suelo o se lleva a mínimo su absorción y translocación dentro de la planta; dado que
la disponibilidad de cadmio en el suelo se ve afectada por factores como pH del suelo,
potencial redox, la presencia de arcillas y materia orgánica, es claro que al modificar
algunas o varias de éstas variables se altera también la disponibilidad del cadmio en el
suelo evitando su absorción. Por otro lado, se podría usar el fitomejoramiento para
producir plantas con genotipos que tengan bajas tasas de absorción o que acumulen el
cadmio en las raíces de preferencia sobre otros órganos de la planta. En el caso del palto
el objetivo es evitar que el cadmio se acumule en el fruto.

35
• Otra opción es, el uso de plantas ajenas a sistemas agro productivos que tienen la
capacidad de retener el cadmio en su propia biomasa, esta aproximación se reconoce
como fitorremediación. Existen varias especies que tienen la capacidad de absorción del
cadmio bastante elevada como la espinaca, lechuga, remolacha, ajo, zanahoria, col, entre
otros. La hipótesis de trabajo es que, si estas especies se siembran junto antes de colocar
palto o en terrenos específicos al inicio podrían competir favorablemente por la toma
del metal, lo que disminuiría las tasas de absorción del cadmio.

36
VII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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43
ANEXOS

Anexo 1. CXS 193-1995 - Niveles máximo y niveles de referencia para el Cadmio

44
45
46
47
Anexo 2. DS N°011-2017-MINAM (Aprueban Estándares de Calidad Ambiental ECA para
suelo)

48
49
50
51

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