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Propiedades
1. Excepto el mercurio, son slidos a temperatura ambiente 2. Excepto cobre y oro son plateados azulados en condiciones normales 3. Muestran diferentes estados de oxidacin 4. Solubles en cidos minerales excepto metales nobles 5. En al menos uno de sus compuestos muestra un orbital d incompleto 6. A menudo son buenos catalizadores 7. Forman complejos 8. Generalmente coloreados 9. A menudo son paramagnticos 10. Se encuentran en la naturaleza principalmente como xidos o sulfuros
Estados de Oxidacin
E. Ox. <+2 Solo Cu+ , el resto solo en C. Organometlicos +2 +3 Inicos, MO bsicos (tipo NaCl) V2+,Cr2+,Fe2+ oxidan por aire a pH<7
MF3, M2O3 inicos , MX3 gran carcter covalente M(H2O)63+ [M(H2O)5 (OH)]2+ + H+ M(H2O)63+ + OH- xidos hidratados M(H2O)63+ + Cl- [M(H2O)5 Cl]2+ Muchos complejos MX3 cidos de Lewis +4 o Principalmente Ti (IV) en TiO2 o TiCl4 mayor VO2+ (vanadilo) En el resto solo F- y oxoaniones +5 en V, Cr, Mn, Fe CrF5 KMnO4 K2FeO4
24-1 General Properties
Oxidation States
Escandio, Ytrio y Lantano

Metal raro, lo mismo que Lantnidos y Actnidos Propiedades similares al Aluminio Sc2O3 bsico a diferencia del Al2O3
Titanio, Zirconio y Hafnio

Obtencin: A partir de FeTiO3 (ilmenita), TiO2 (rutilo) (Proceso Kroll) +C + Cl2 TiCl4 destil. TiCl4 +Mg 800
(Ar)
Ti(s) (esponja)
1000
Ti
Resistente cido y bases dil. +HCl (c) + caliente TiCln +HF + caliente TiFn +HNO3 oxidos hidratados insolubles
Van Arkel-De Boer:
Haluros
TiCl4 + HF TiF4 3TiO2 + 4 AlI3 3TiI4 + Al2O3 Hidrolizan:
MX4 + M
MX3
muy reductores
TiX4 + 2Ti TiX2
Vanadio, Niobio y Tntalo

patronita VS4, vanadinita Pb5(VO4)3Cl, carnotita K2(UO2)2(VO4)2.3H2O. Tambin en bauxita, depsitos de derivados de carbn como petrleo y derivados.
Obtencin : Minerales +NaCl + calor NaVO3 +H+ V2O5 Reduccin de V2O5 con Ca a presin.
Diagrama de Pourbaix para el vanadio en agua
V2+ V3+ VO2+ VO2+
Batera de flujo de vanadio
Carga VO2+ VO2+ 1.41 V a 25 C.
V3+ V2+
Cromo, Molibdeno y Wolframio

Obt. FeCr2O4 + 4 C + Fe +2 Cr + 4 CO
CROMITA
FERROCROMO
FeCr2O4 + NaOH (f) + O2 CrO42+H2O Na2Cr2O7 + C Na2CO3 + CO + Cr2O3
+ Al
Al2O3 + Cr (puro) MoS2 (molibdenita) + O2 MoO3 (+ H2) Mo
Cr3+ + OH- Cr2O3.nH2O + O2 - Cr2O3 (verde) Na2Cr2O7 + H2SO4 CrO3 (rojizo) + H2SO4 CrO3 (pH >6) CrO42- (2<pH<6) HCrO4- Cr2O72rojo amarillo + KOH anaranjado
Cr2(OAc)4(H2O)2
enlace cudruple [z2 + (xz yz ) + xy]
Cr-Cr 236 pm
Enlace quntuple entre Cr 183.51(4) pm 244
Manganeso, Tecnecio y Renio

Obt. MnO2 + Calor Mn3O4 + Al Mn (pirolusita, 0.085% abundancia)
Mn2+ + OH- Mn(OH)2 (0,2 V) Mn2O3 (0.1 V) MnO2
+SH-
MnS.nH2O + O2 (rosa) + Calor MnS (verde) xidos + 1000 Mn3O4 (negro: hausmanita) ESPINELA [ MnIIMnIII2O4 ]
rodocrosita
Mn2+ (+S2O82- o electr.) Mn3+ MUY OXID. ( Mn2+ + 1.51 V) dismuta: 2 Mn3+ +2 H2O Mn2+ + MnO2 (s) + 4 H+ + 0.56 V
Mn3+ se estabiliza por formacin de complejos:
Mn2+ + O2 o Cl2 pH >7 + acac-
Mn(acac)33-
MnO2 +H+
Mn2+
+1.23 V
MnO2 + OH- Mn(OH)2 -0.5 V MnO2 + HCl Mn2+ + Cl2
MnO2 + KNO3 Calor + KOH MnO42- Ox Electrol. MnO4-
H+
Mn2+ + PbO2
MnO4- + 4 H+ 3 O2 (g) + 2 H2O + 4 MnO2
Diagrama de Frost
Diagrama de Pourbaix para el manganeso
Hierro, Cobalto y Niquel

Minerales de hierro
Fe2O3 (hematita), Fe3O4 (magnetita) FeO(OH) (limonita) FeCO3 (siderita) FeS (pirita)
Siderurgia
3Fe2O3+CO 2Fe3O4+CO2 Fe3O4+CO CO2+3FeO 3FeO+3CO 3CO2+Fe Fe2O3(s) + 3 CO(g) 2 Fe(l) + 3 CO2(g)
Refinado
CaO + SiO2 CaSiO3 (escoria)
Convertidor Bessemer
Horno de reverbero
Fe2+ + O2 + H+ Fe3+ + H2O 0.46 V Fe3+ + OH- + Cl2 FeO42- (ferrato)
H+
Fe3+ + O2
[Fe(H2O)6]3+ [Fe(H2O)5(OH)]2+ + H+ (K = 9.0 x 10-4) [Fe(H2O)5(OH)]2+ [Fe(H2O)4(OH)2]+ + H+ ( K= 5.5 x 10-4)
Diagrama de Pourbaix para Fe 1M
CoAs2 (esmaltina) CoAsS (cobaltita) Co3S4 (linneatita)
+ O2 CoO (+Al, C) Co
Co2+ + 2e Co0 -0.28 V Co3+ + e Co2+ 1.84 V
menos oxidable que el Fe ( -0.44 V) oxida H2O
Co(OH)2 algo anftero (bases fuertes Co(OH)42- )
limonita niquelosa (Fe, Ni)O(OH) garnierite (Ni, Mg)3Si2O5(OH) pentlandita (Ni,Fe)9S8 mineral+ O2 NiO + CO Ni +CO2
Ni
+ CO 50 + 200 Ni(CO)4
Ni2+ + 2e Ni0 - 0.25 V similar a Co Resiste corrosin en medio bsico (crisoles,electrodos) Ni2O3.H2O muy oxidante (Pila de Edison : 1.3 V)
Diagrama de Pourbaix para Niquel
Grupo del Platino

Ru 2,3 8 Os 3,4 8 Rh 1 3 Ir 1 3,4 Pd 0 2 Pt 0 2,4
E.O. 4 exc. RuO4 y OsO4 Inertes

Pd y Pt + HCl conc Cl2 o Agua Regia (HNO3+3HCl) Pd2+ Ru y Os + fusin alcalina Rh e Ir + HCl + NaClO3 125-15
Obtencin : Barros andicos RuO4 (pf 25) + HCl conc RuCl3*3H2O
Catalizador de wilkinson
Cobre, Plata y Oro

d10s1
Cu2+ y Cu+ ( Cu0 + Cu2+) Mejor con ligante quelantes: CuCl + 2 en [Cu en2]2+ + 2Cl- + Cu0 Con NH3 y CH3CN se invierte la Rx Cu(I) estable a alta T en Cu2O Cu2S Ag+ y Ag++ ( Ag+ 2.0 V !!!) Au3+ y Au+ ( Au0 + Au3+)
Cu y K Apantallamiento capa d Reglas de Fajans => alto potencial ox. Enlace metlico (electrones d) => ms fuerte en Cu => mayor U y ms covalentes
Cu Cu2+ -0.34 V
Ag Ag+ -0.8 V Au Au+ -1.7 V pero Au Au(CN)2- +0.60 V
Metalurgia del cobre:

Minerales sulfurados: CuFeS2 calcopirita
Metalurgia del cobre: Minerales oxidados: Cu2O cuprita; CuCO3.Cu(OH)2 malaquita
Zinc, Cadmio y Mercurio
Obtencin
ZnS (blenda) ZnCO3 (calamina) ZnO (cincita) + O2 ZnO (+C) Zn ( con algo de Cd)
HgS (cinabrio) * O2 HgO ( +500) Hg
ZnO + 2 OH - + H 2 Zn(OH)42ZnX2 inicos (X= Cl 275C, Br 394C; I 446C)
HgF2 inico; HgCl2 y HgBr2 covalentes

HgCl2 (aq) HgCl+ + Cl- K = 3.2*10-7 HgCl+ Hg2+ + Cl- K = 1.8*10-7 Hg(l) + Hg2+ Hg22+ E = 0.066 V Hg22+ + H2S HgS + Hg + 2 H+ Hg22++ 2 OH- HgO + Hg + H2O
Usos de Metales del Grupo 12

Zinc
Cerca de 30% de la produccin se usa para el galvanizado de Fe. Cerca del 20% de la produccin se usa para aleaciones. Bronce: Cu con 20-45% Zn y pequeas cantidades de Sn, Pb and Fe.
Cadmio
Aleaciones para cojinetes. Metales para soldar de bajo pf. Bateras
Mercurio:
Termmetros barmetros, interruptores electricos especiales, lmparas fluorescentes compactas, metalurgia, contactos electricos, etc

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24-1 General Properties

Escandio, Ytrio y Lantano

Titanio, Zirconio y Hafnio

Van Arkel-De Boer:

TiX4 + 2Ti TiX2

Vanadio, Niobio y Tntalo

Diagrama de Pourbaix para el vanadio en agua

V2+ V3+ VO2+ VO2+

Batera de flujo de vanadio

Carga VO2+ VO2+ 1.41 V a 25 C.

Cromo, Molibdeno y Wolframio

FeCr2O4 + NaOH (f) + O2 CrO42+H2O Na2Cr2O7 + C Na2CO3 + CO + Cr2O3

Enlace quntuple entre Cr 183.51(4) pm 244

Manganeso, Tecnecio y Renio

Mn3+ se estabiliza por formacin de complejos:

Mn2+ + O2 o Cl2 pH >7 + acac-

MnO2 + OH- Mn(OH)2 -0.5 V MnO2 + HCl Mn2+ + Cl2

MnO2 + KNO3 Calor + KOH MnO42- Ox Electrol. MnO4-

Diagrama de Pourbaix para el manganeso

Hierro, Cobalto y Niquel

CaO + SiO2 CaSiO3 (escoria)

Fe2+ + O2 + H+ Fe3+ + H2O 0.46 V Fe3+ + OH- + Cl2 FeO42- (ferrato)

Diagrama de Pourbaix para Fe 1M

CoAs2 (esmaltina) CoAsS (cobaltita) Co3S4 (linneatita)

Co2+ + 2e Co0 -0.28 V Co3+ + e Co2+ 1.84 V

menos oxidable que el Fe ( -0.44 V) oxida H2O

Co(OH)2 algo anftero (bases fuertes Co(OH)42- )

Diagrama de Pourbaix para Niquel

Grupo del Platino

E.O. 4 exc. RuO4 y OsO4 Inertes

Obtencin : Barros andicos RuO4 (pf 25) + HCl conc RuCl3*3H2O

Cobre, Plata y Oro

Metalurgia del cobre:

Metalurgia del cobre: Minerales oxidados: Cu2O cuprita; CuCO3.Cu(OH)2 malaquita

Zinc, Cadmio y Mercurio

HgS (cinabrio) * O2 HgO ( +500) Hg

ZnO + 2 OH - + H 2 Zn(OH)42ZnX2 inicos (X= Cl 275C, Br 394C; I 446C)

HgF2 inico; HgCl2 y HgBr2 covalentes

Usos de Metales del Grupo 12

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