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Procesos de Concentracion de Soluciones

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FACULTAD DE INGENIERÍA DE GEOLOGIA, MINAS, PETROLEOS Y

AMBIENTAL

Hidrometalurgia
2022
Procesos de purificación
y concentración en
hidrometalurgia
REDUCCIÓN ELECTROQUÍMICA
(CEMENTACIÓN) METAL IMPURO
Au, Ag, Cu, Cd,

PRECIPITACION
DE IMPUREZAS PRECIPITACIÓN IÓNICA COMPUESTOS
Fe, U, Th, Be, Cu, Co METÁLICOS

CRISTALIZACIÓN COMPUESTOS
Al, Cu, Ni, Mo, W METÁLICOS

EXTR. POR SOLVENTES


INTERCAMBIO IÓNICO
SOLUCIÓN
ABSORCIÓN CON CARBÓN REDUCCIÓN CON GAS METAL/ COMP.
DE
LIXIVIACIÓN Au, Ag, Cu, Ni, Co, Zn, Cu, Ni, Ag, Mo, U METÁLICOS
Zr, Hf, Nb, Ta, V, Mo, W,
Re, U, Th, Pu
REDUCCIÓN ELECTROLÍTICA
METAL PURO
Au, Ag, Cu, Ni, Co, Zn

PRECIPITACIÓN
DE IMPUREZAS Soluciones diluidas

Soluciones concentradas
El tratamiento de las soluciones de lixiviación
incluye procesos para purificación de la
solución (eliminación de impurezas) y
procesos para recuperar el metal primario
desde la solución. Algunas técnicas pueden
utilizarse con ambos objetivos (purificación o
recuperación).
Separación Sólido-Líquido
• Para técnicas de lixiviación por percolación:
La solución se separa de los residuos sólidos por simple
drenaje. Sólo es necesario separar los sólidos arrastrados
mediante a) piscinas desarenadoras para partículas gruesas
y b) clarificación para finos.
• Para técnicas de lixiviación en pulpa:
La separación de la solución y los residuos sólidos se puede
realizar por sedimentación (espesadores) o por filtración.
La solución clara resultante puede procesarse por distintas
técnicas según sea la concentración del metal de interés y
las de impurezas que contiene. Ningún proceso de lixiviación
es completamente selectivo.
Precipitación de sales por cristalización
Etapas de un proceso de cristalización
(1)Sobresaturación de la solución
(2)Nucleación de cristales (requiere una sobresaturación elevada)
(3)Crecimiento de cristales (no requiere un nivel alto de
sobresaturación)
Como los procesos industriales requieren producir sales con
un tamaño específico, en la práctica la etapa (2) se trata de
eliminar trabajando con sobresaturaciones bajas. En cambio
se agregan pequeños cristales a la solución (semillas) para
controlar el número de cristales y por consiguiente su tamaño.
También es común usar aditivos para controlar el hábito
cristalino (no producir cristales muy alargados).
Precipitación iónica
La precipitación iónica (o cristalización reactiva) consiste en
precipitar un compuesto metálico insoluble haciendo
reaccionar el ión metálico en solución con un agente
apropiado. Entre ellos podemos mencionar:
b1) Precipitación de hidróxidos por aumento de pH. Ej. Al(OH)3,
Fe(OH)3
Precipitación iónica (2)
Procesos industriales para precipitación de
hierro
Existen tres técnicas usadas para remover el hierro desde las
soluciones de lixiviación (se usan mucho en la metalurgia del Zn.
• El proceso jarosita. Precipita el Fe a la forma de jarosita desde
una solución ácida (pH  1.5), a temperatura de 90-100°C, en
presencia de cationes como NH4+ o Na+, y agregando semillas. El
Fe residual es 1 a 5 g/l. Producto de alto volumen específico.
• El proceso goetita. La precipitación de goetita requiere
mantener la concentración de Fe3+ en la solución  1g/l. La
temperatura es 70-90 °C y el pH 2-3.6. El Fe residual es menor a
1 g/l. Funciona en cualquier tipo de solución (H 2SO4, HCl, etc)
• El proceso hematita. Se realiza a 200°C (reactor autoclave),
producto tiene bajo volumen específico. Fe residual  3.5 g/l.
Precipitación de sulfuros
• Este método de precipitación de usa con frecuencia en la
hidrometalurgia del Cu y del Ni. Los sulfuros insolubles
precipitan por adición de un sulfuro alcalino o por
burbujeo de H2S. La tendencia a precipitar de distintos
sulfuros se puede ver en la figura.
Precipitación de arseniatos
Reducción con gases
Reducción electroquímica (cementación)

Este método permite precipitar un metal desde una


solución mediante adición de un metal menos noble.
Ejemplos de aplicación industrial:
Cementación de Cu con hierro metálico (chatarra).
Cu2+ + Fe0 = Cu0 + Fe2+
Cementación de Au con polvo de Zn (Proceso Merril-
Crowe).
2Au(CN)2- + 4CN- + 2Zn0 + 2H2O  2Zn(CN)42- + 2Au0 +
H2 (g) +2OH-
BIOSORCION
• Adsorción o absorción de metales pesados en
biomasa de organismos vivos o no (bacterias,
microalgas, hongos). Aplicado a tratamiento de
efluentes con bajas concentraciones de los iones
metálicos.

• Se han identificado una serie de mecanismos


presentes entre los cuales están adsorción,
Intercambio iónico, quelación, precipitación
inorgánica, formación de complejos, y otros.
Ejemplos de Bioacumuladores de metales
mg/g
Bacteria Cu 9
Bacillus subtillis U 85

Microalga Pb 165
Chlorella vulgares Au 100

Hongo
Rhizopus arrhizus U 140

Microalga
Gracilaria chilensis Cu
Remoción de metales pesados mediante biosorción
INTERCAMBIO IONICO (IX)

• Se conoce con el nombre de proceso de


Intercambio Iónico a aquel que se realiza
utilizando resinas sólidas como medio para
extraer iones desde soluciones.

• La resina posee en su matriz grupos


funcionales capaces de intercambiar iones con
una solución acuosa.
• HISTORIA
• La aplicación comercial de este proceso comienza a
principios del 1900 en que se utilizó principalmente
zeolitas. Las primeras aplicaciones de importancia fueron
en el tratamiento de aguas o proceso de ablandamiento
del agua.
• Zeolitas sintéticas, con mayor capacidad que las naturales,
se fabricaron a partir de sulfato de aluminio y silicato de
sodio.
• En 1935 se sintetizó el primer intercambiador de cationes
tipo resina a partir de fenol y fomaldehído.
Posteriormente aparecen las resinas sobre la base de
estireno que se comenzó a utilizar en forma más masiva.
• QUIMICA DEL PROCESO DE IX
• Matriz de la resina
• La matriz generalmente es un polímero orgánico que se
fabrica con forma esférica (0.5 a 2 mm diámetro). La
matriz más común se prepara a partir de la
copolimerización de estireno más cantidades variables de
divinilbenceno (DVB) que se utiliza como agente ligante
de la matriz (crosslinking). Con estireno y divinilbenceno
se obtiene una matriz tipo gel con microporos, pero al
agregar un material inerte como el tolueno durante la
polimerización (que después se evapora) se obtiene una
matriz macroporosa. Un matriz macroporosa es
indispensable desde el punto de vista cinético.
• Matriz de la resina

• Propiedades importantes para una matriz son:

- Inchabilidad: adsorción de agua (alcanza hasta 4 veces el


• volumen de la resina seca)
• - Resistencia mecánica
• - Resistencia a la abrasión
• - Velocidad de intercambio
• - Selectividad
• - Capacidad de intercambio

• Cada una de estas propiedades depende del contenido de


DVB (grado de crosslinking). Generalmente el % de DVB
fluctúa entre 4 y 8%.
• Grupos funcionales
• - Extractantes catiónicos (Extractantes ácido fuertes y
débiles)
• La matriz puede tratarse con ácido sulfúrico concentrado
para introducir grupos sulfónicos que extraen cationes a
bajo pH pero muestran baja selectividad. Los extractantes
ácido débil como los obtenidos a partir de ácido carboxílico
o ácido fosfórico son más selectivos, pero funcionan a pH>4.
• - Extractantes aniónicos (básicos fuertes y débiles)
• Los grupos funcionales son derivados de aminas. Son más
selectivos. Operan pH 0 a 10.
• - Extractantes formadores de quelatos
• Este tipo de resinas ha permitido extraer cationes en forma
más selectiva que con los extractantes convencionales.
Esquema de una esfera de IX

Resina catiónica Resina aniónica


Reacciones químicas
Al igual que en SX las reacciones son reversibles,
por ejemplo para una resina catiónica:

o más general:
• Reacciones químicas
• Para un anión como el cloruro sería:

• Reacciones reversibles – Regeneración


• Se utiliza una solución concentrada en: Na+; H+ o OH-
dependiendo del grupo funcional.
• Coeficiente de distribución
• Al igual que en SX se define este parámetro de equilibrio
de un ion entre la fase acuosa y la fase resina.
• Concentración del metal en la resina
• DMe =
• Concentración del metal en la fase acuosa
• Isoterma de Extracción

• Es equivalente a SX y corresponde a la curva de equilibrio


de distribución de un metal entre la fase resina y la fase
acuosa a un temperatura fija y para un determinada
composición de la fase acuosa y fase resina.
• DEFINICIONES
- Columna: el equipo tradicional para llevar a cabo este proceso
son las columnas, las cuales contiene la resina que se contacta
con un flujo de solución acuosa en forma descendente o
ascendente y en forma continua hasta agotar la capacidad de
intercambio o hasta que las condiciones de diseño lo definan.

Espacio para expansión del


lecho
Distribuidor de
alimentación

Lecho de Resina
• DEFINICIONES
- Lecho de resina: corresponde al volumen de resina
que se emplea para el proceso de intercambio
iónico. Queda definido por la capacidad de carga
de la resina, la cinética y características de la
solución acuosa. Generalmente se utiliza como
unidad de medida de volumen (número de
volúmenes de resina o bed volume)
- Backwashing: corresponde a un flujo ascendente
de agua que pasa a través del lecho que tiene por
objeto lavarlo y reducir su compactación..
• DEFINICIONES
- Ciclo de IX: el proceso de IX en columnas es discontinuo y un
ciclo corresponde desde el inicio de la etapa de extracción
hasta el término de la regeneración y lavado de la resina, es
decir, cuando la resina está apta para un nuevo ciclo carga.

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