MATERIALES Y SUS PROPIEDADES

UNIDAD II

REFERENCIA
DR. HERMAN OCHOA
 ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS
CRISTALINOS
INTRODUCCIÓN

En este capitulo se discute el nivel de la estructura de los materiales : la

disposición adoptada por los átomos en el estado sólido. En este contexto se
introducen los conceptos de cristalinidad y no cristalinidad.
 ESTRUCTURA CRISTALINA
 En los sólidos cristalinos se presenta la noción de estructura cristalina
en términos de la celdilla unidad.

 Se detallan las tres estructuras cristalinas más frecuentes en los metales

en función de planos y direcciones cristalográficas.

 Se consideran los materiales como mono-cristalinos, poli-cristalinos y

no cristalinos
 ESTRUCTURA CRISTALINA

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
 Los materiales sólidos se pueden clasificar según la regularidad con que se
sitúan los átomos o iones, unos respecto de otros.
 En un material cristalino, los átomos se sitúan en una disposición
repetitiva o periódica a lo largo de muchas distancias atómicas; es decir,
existe un orden de largo alcance tal que, al solidificar el material, los
átomos se sitúan según un patrón tridimensional repetitivo, en el cual cada
átomo está enlazado con su vecino más próximo
 El orden de largo alcance no existe en los materiales que no cristalizan.

 Estos materiales se denominan no cristalinos o amorfos.

 Algunas propiedades de los sólidos cristalinos dependen de la estructura

cristalina del material; es decir, de la ordenación espacial de átomos, iones
y moléculas.
 Hay un número muy grande de estructuras cristalinas diferentes que
tienen, todas ellas, orden atómico de largo alcance.

 Estas estructuras varían desde las relativamente simples de los metales

a las excesivamente complejas de los materiales cerámicos y
poliméricos.
 Al describir la estructura cristalina se consideran los átomos (o iones)
como esferas sólidas con diámetros muy bien definidos

 Es el denominado modelo atómico de esferas rígidas, en el cual las esferas

representan átomos macizos en contacto
 Se muestra a continuación un ejemplo de la disposición atómica de
alguno de los metales elementales más corrientes mediante el modelo
de las esferas rígidas.

 En este caso, todos los átomos son idénticos. En el contexto de las

estructuras cristalinas a menudo se utiliza la palabra red; en este sentido
“red” significa disposición tridimensional de puntos coincidentes con
las posiciones de los átomos (o centros de las esferas).
POLIMORFISMO Y ALOTROPÍA

 Algunos metales y no metales pueden tener más de una estructura

cristalina: un fenómeno conocido como polimorfismo.

 Si este fenómeno ocurre en un sólido elemental se denomina alotropía. La

existencia de una estructura cristalina depende de la presión y de la
temperatura exterior.
Un ejemplo familiar son:

 El carbono: El grafito es estable en condiciones ambientales, mientras

que el diamante se forma a presiones extremadamente elevadas.

 El hierro puro tiene estructura cristalina BCC a temperatura ambiental y

cambia a FCC a 912°C (1674°F).
SISTEMAS CRISTALINOS

 Existen muchas estructuras cristalinas diferentes y es conveniente

clasificarlas en grupos de acuerdo con las configuraciones de la celdilla
unidad y/o la disposición atómica.
 Uno puede basarse en la geometría de la celdilla unidad, la forma del
paralelepípedo sin tener en cuenta la posición de los átomos en la celdilla.
 Se establece un sistema x, y y z de coordenadas cuyo origen coincide con
un vértice de la celdilla.
 La geometría de la celdilla unidad se define en función de seis parámetros:

 La longitud de tres aristas a, b y c.

 Los tres ángulos inter-axiales.

Estos ángulos se denominan parámetros de red de una estructura cristalina y

están representados en la siguiente figura
 En este aspecto hay “siete” diferentes combinaciones de a, b y c y α, β, y
γ, que representan otros tantos sistemas cristalinos.
 Estos siete sistemas cristalinos son:

 Cúbico
 Tetragonal
 Hexagonal
 Ortorrómbico
Relaciones entre parámetros de red y las geometrías de las celdillas unidad
de los siete sistemas cristalinos:
DIRECCIONES Y PLANOS CRISTALOGRÁFICOS

 Al hablar de materiales cristalinos, a menudo es conveniente especificar

algún plano cristalográfico de átomos particular o alguna dirección
cristalográfica.

 Convencionalmente se ha establecido que para designar las direcciones

y planos se utilicen tres enteros o índices.
Si en una estructura cristalina particular se deben especificar una dirección o un
plano, conviene, para mantener la coherencia, que la conversión positiva-
negativa no se cambie una vez establecida. Las direcciones [100], [110] y [111]
son únicas y están dibujadas en la celdilla unidad mostrada en la siguiente
figura
EMPAQUETAMIENTO
ATÓMICO
EMPAQUETAMIENTO
ATÓMICO
MONOCRISTAL

 Cuando la disposición atómica de un sólido cristalino es perfecta, sin

interrupciones, a lo largo de toda la muestra, el resultado es un monocristal.

 Todas las celdillas unidad están entrelazadas o unidas del mismo modo y
tienen la misma dirección.
 Los monocristales existen en la naturaleza, pero también se pueden
generar artificialmente.

 El crecimiento de estos últimos es, por lo general, difícil, ya que el medio

se debe controlar cuidadosamente.

 Si los extremos de un monocristal crecen sin impedimentos externos, el

cristal adquiere una forma geométrica regular con caras planas, como las
que presentan algunas piedras preciosas.
MATERIALES POLICRISTALINOS
 La mayoría de los sólidos cristalinos son un conjunto de muchos cristales
pequeños o granos. Este tipo de material se denomina policristalino.

 Si observamos la siguiente figura podemos notar la siguiente frecuencia:

(a) Núcleos de cristalización. (b) Crecimiento de los cristales pequeños.
También se observa que algún cristal obstruye el crecimiento de su vecino.
(c) Al terminar la solidificación aparecen granos de formas irregulares. (c)
Bajo el microscopio, la estructura de los granos aparece con líneas oscuras
en los límites de grano.
 SÓLIDOS NO CRISTALINOS
 Los sólidos no cristalinos carecen de un ordenamiento atómico sistemático y
regular a distancias atómicas relativamente grandes. Estos materiales
también se denominan amorfos (literalmente significa sin forma) o
líquidos subenfriados, puesto que la estructura atómica recuerda la de un
líquido.

 La condición amorfa se visualiza comparando las estructuras cristalina y no

cristalina del material cerámico dióxido de silicio (Si0), que puede existir en
ambos estados.

 Las figuras mostradas, presentan esquemas bidimensionales de ambas
estructuras del Si0 Invariablemente, cada ión silicio se une a tres iones
oxígeno en ambos estados, pero la estructura es mucho más desordenada e
irregular para la condición no cristalina
 El que un sólido adquiera la forma cristalina o amorfa depende de la facilidad
con que la estructura atómica al azar del líquido se pueda transformar en un
estado ordenado durante la solidificación.

 El material amorfo se caracteriza por la relativamente compleja estructura

atómica y molecular, que se puede ordenar con relativa dificultad.
 El enfriamiento rápido favorece la formación de sólidos no cristalinos, ya
que el proceso de ordenación necesita algún tiempo

 Normalmente los metales forman sólidos cristalinos. Algunos materiales

cerámicos son cristalinos, mientras que otros, como los vidrios
inorgánicos, son amorfos.

 Los polímeros pueden ser completamente cristalinos, enteramente no

cristalinos o una mezcla de ambos.
 RESUMEN
 En los sólidos cristalinos los átomos se colocan según un modelo
ordenado y reiterativo, que contrasta con la distribución al azar y
desordenada de los materiales “no” cristalinos o amorfos.

 Los átomos se representan como esferas rígidas y la estructura

cristalina del sólido es la disposición espacial de estas esferas.
 Las diferentes estructuras cristalinas se definen en función de celdillas
unidad paralelepípedas, caracterizadas por la geometría y disposición de
los átomos.

 La mayoría de los metales cristalizan en una de las tres estructuras

simples:

 Cúbica centrada en la cara (FCC)

 Cúbica centrada en el cuerpo (BCC)
 Hexagonal compacta (HC).
 Dos características de la estructura cristalina son :

 El número de coordinación (número de átomos vecinos más

próximos)

 El factor de empaquetamiento atómico (la fracción de volumen de

esfera rígida en la celdilla unidad).
 Las estructuras cristalinas FCC y HC tienen los mismos números de
coordinación y el factor de empaquetamiento atómico, ya que ambas
estructuras se generan por apilamiento de planos compactos de átomos.

 Los planos y las direcciones cristalográficas se especifican mediante

índices. La determinación de los índices se fundamenta en un sistema de
ejes coordenados definidos por la celdilla unidad para la estructura
cristalina particular.
 Los monocristales son materiales en que la ordenación atómica se extiende
ininterrupidamente por toda la probeta. En algunas circunstancias, pueden
tener caras planas y formas geométricas regulares.

 La mayoría de los sólidos cristalinos, sin embargo, son policristalinos,

compuestos de muchos diminutos cristales provistos de diferentes
orientaciones cristalográficas.
 IMPERFECCIONES EN LOS SOLIDOS
 Hasta aquí se ha supuesto tácitamente que los materiales cristalinos
presentan, en todas partes, un ordenamiento perfecto de sus átomos.

 Sin embargo, un sólido ideal no existe: todos tienen gran número de

defectos e imperfecciones de índole variada

 Esta imperfecciones no siempre es negativa, sino que algunas

Características específicas se consiguen deliberadamente introduciendo
cantidades controladas de defectos particulares.
 Un defecto cristalino” es una irregularidad de red en la cual una o más de
sus dimensiones son del orden de un diámetro atómico.

 La clasificación de las imperfecciones cristalinas se realiza frecuentemente

según la geometría o las dimensiones del defecto.
 Existen varios tipos diferentes de imperfecciones, entre los que se
incluyen los defectos de punto (asociados con una o dos posiciones), los
de línea (o de una dimensión) y los interfaciales, o de límite de grano,
que tienen dos dimensiones.

 También existen las impurezas en los sólidos, ya que pueden existir

átomos de impurezas como defectos puntuales.
 VACANTES Y AUTOINTERSTICIALES

 El más simple de los defectos puntuales es la vacante, o vacante de red,

lugar normalmente ocupado por un átomo ahora ausente
 Las vacantes se producen durante la solidificación y también como
consecuencia de las vibraciones, que desplazan los átomos de sus
posiciones reticulares normales.
En equilibrio, el número de vacante N de una cantidad determinada
de material depende de la temperatura:

En esta expresión, N es el número total de lugares ocupados por

átomo, Q es la energía de activación (energía vibracional requerida
para la formación de una vacante), T es la temperatura absoluta, en
grados kelvin y k es la constante Boltzmann o de los gases
 IMPUREZAS EN SOLIDOS
 No es posible conseguir un metal puro, consistente en átomos
exclusivamente de un solo tipo. Las impurezas extrañas siempre están
presentes y a veces existen como defectos cristalinos puntuales. Existen
técnicas relativa mente sofisticadas (riqueza exceda del 99,9999%)

 En estas condiciones, un metro cúbico de material contiene del orden de

1022 a 1023 átomos de impurezas.
 La mayoría de los metales más familiares no son altamente puros, sino
aleaciones en las cuales se añaden intencionadamente átomos extraños para
conseguir un metal de características específicas.

 Corrientemente los metales se alean para conseguir resistencia mecánica y

resistencia a la corrosión

 En ambientes normales, la plata pura tiene elevada resistencia a la corrosión,

pero es muy blanda. Aleando la plata con cobre se incrementa
considerablemente la resistencia mecánica sin disminuir la resistencia a la
corrosión.
 Adicionando átomos de impurezas a un metal se forma una disolución
sólida y/o una nueva segunda fase, dependiendo del tipo de impureza,
de su concentración y de la temperatura de la aleación.
 Hablar de aleaciones, se utilizan comúnmente, los términos soluto y
disolvente.
 “Disolvente” representa el elemento o compuesto presente en mayor
cuantía. “Soluto” se emplea para designar un elemento o compuesto
presente en menor concentración.
 Disoluciones sólidas
 Una disolución sólida se forma cuando, al adicionar átomos de soluto a un
material disolvente, la estructura cristalina se mantiene y no se forma
ninguna otra nueva estructura.

 Quizá es útil hacer una analogía con la disolución líquida. Si dos solubles
entre sí (tales como el alcohol y el agua) se mezclan, se produce una
disolución líquida de composición homogénea en toda ella.
 Una disolución sólida también es composicionalmente homogénea; los
átomos de impurezas se dispersan libre y uniformemente dentro del
sólido.

 En las disoluciones sólidas aparecen defectos puntuales, debido a las

impurezas, de dos tipos: sustitucionales e intersticiales.

 En los sustitucionales, los átomos de impurezas o soluto reemplazan o

sustituyen a los átomos del disolvente
 Existen varias condiciones entre átomos de disolvente y de soluto que
determinan el grado de solubilidad.

 Una condición es el factor tamaño: cantidades apreciables de soluto

pueden acomodarse en un disolvente sólido sólo si la diferencia entre
los radios atómicos de ambos tipos de átomos es menor del ±15%

 En otros términos: si los átomos del soluto crean grandes distensiones

en la red, aparece una nueva fase
 Cuanto más electropositivo es un elemento y más electronegativo el
otro, mayor es la probabilidad de que formen un compuesto
intermetálico, o una disolución sólida sustitucional

 Además, influye la valencia relativa de los dos tipos de átomos. En

igualdad de condiciones, un metal de valencia mayor tiene más
tendencia a solubilizar que un metal de valencia inferior
 El requisito final para la completa solubilidad en estado sólido es que
ambos tipos de elementos tengan la misma estructura cristalina
 Cobre y níquel constituyen un ejemplo de disolución sólida sustitucional.

 Ambos elementos tienen solubilidad mutua en todas las proporciones.

 Considerando las citadas reglas que gobiernan el grado de solubilidad, los

radios atómicos para el cobre y el níquel son 0,128 y 0,125 nm (1,28 y 1,25
Á) respectivamente
 Sus electronegatividades son 1.9 y 1.8

 Sus valencias más comunes son +1 para el cobre (aunque a

veces puede ser +2) y +2 para el níquel.

 Finalmente, ambos tienen estructura cristalina FCC.

 En las disoluciones sólidas intersticiales, los átomos de las impurezas
llenan los vacíos o los intersticios atómicos del disolvente. Las posiciones
intersticiales son relativamente pequeñas en los materiales metálicos que
tienen factores de empaquetamiento relativamente elevados

 Por consiguiente, los diámetros atómicos de las impurezas intersticiales

deben ser considerablemente menores que los del disolvente.

 Normalmente, la concentración máxima de átomos de impurezas

intersticiales es bajo (menor del 10%)
 El carbono forma disoluciones intersticiales al adicionarse al hierro; la
concentración máxima de carbono es de un 2%.

 El radio atómico de los átomos de carbono es mucho menor que el del

hierro: 0,071 nm (0,71 A) frente a 0,124 nm (1,24 Á).
FAMOSO ACERO
 Las disoluciones sólidas de materiales cerámicos también son posibles.
 Unidades de concentración
 A menudo es necesario expresar la composición total de una aleación en
función de la concentración de los componentes. En forma convencional
para expresar la concentración son el porcentaje en peso (o masa) y el
porcentaje atómico.
 El porcentaje en peso (% en peso) es el peso de un elemento particular
relativo al peso total de la aleación. Para una aleación que sólo contiene
hipotéticos átomos de A y de B, la concentración de A en % en peso se
define como
Donde mA y mB representan el peso (o masa) de los elementos A y B,
respectivamente.
La concentración de B se calcula de modo análogo.
 DISLOCACIONES. DEFECTOS LINEALES

 Una dislocación es un defecto lineal o unidimensional en torno a algunos

átomos desalineados. En la Figura se ha representado un tipo de
dislocación: una porción extra de un plano de átomos, o semiplano, cuya
arista termina dentro del cristal
Posiciones atómicas a lo largo de una
dislocación de cuña.
El semiplano atómico extra se muestra
en perspectiva

En la región afectada por la dislocación

de línea existe una red localmente
distorsionada
Otro tipo de dislocación, llamada dislocación helicoidal, se forma al aplicar
un esfuerzo cizallante, como el mostrado en la figura, la parte superior de la
región frontal del cristal desliza una unidad atómica a la derecha respecto a
la parte inferior

El adjetivo helicoidal deriva de la espiral o camino o

rampa helicoidal que los planos atómicos trazan
alrededor de la línea de dislocación.
 DEFECTOS INTERFACIALES

 Los defectos interfaciales son límites de grano que tienen dos direcciones
y normalmente separan regiones del material que tienen diferentes
estructura cristalina y/o orientación cristalográfica. Los defectos de
superficie incluyen superficies externas, límites de grano, límites de
macla, defectos de apila miento y límites de fase.
Micrografía de una aleación de titanio,
obtenida mediante un microscopio electrónico
de transmisión. Las líneas oscuras que se ven
en la micrografía son dislocaciones. x51 450.