1 Conductimetrie
1 Conductimetrie
1 Conductimetrie
I - NOTIONS FONDAMENTALES
1 - LES ELECTROLYTES
Les corps purs solides qui se dissolvent dans des solvants en donnant des
ions sont des "Electrolytes".
An Cm
n Ap- + m Cq+
avec np = mq
La solution est forme d'ions stabiliss par le solvant et une telle solution
conduit le courant lectrique car les ions peuvent migrer sous l'action d'un
champ lectrique.
2 - LES GRANDEURS PHYSIQUES
- La rsistance R (en ) d'un fil mtallique ou de la solution
R = l/S
l (en m) est la longueur du fil ou la distance entre deux lectrodes
S (en m2) est la section du fil ou la surface des lectrodes
(en .m) est la rsistivit du conducteur ou de la solution.
- La rsistivit
- La conductivit ou (en -1.m-1) est l'inverse de la rsistivit.
i ( S.m2.mol-1)
H 3O
349,8
50,1
73,4
63,6
38,7
73,5
59
Na
NH 4
Ba 2
Li
K
Ca2+
10-4
10-4
10-4
10-4
10-4
10-4
10-4
Anions
i ( S.m2.mol-1)
OH
Cl
HSO
4
199,2
76,3
79
40,9
74,2
40
80
CH3COO
HC 2 O4
C 2O2
4
SO42-
10-4
10-4
10-4
10-4
10-4
10-4
10-4
= ci zi i
3PRINCIPE DE LA MESURE.
La conductimtrie se ramne la mesure de la rsistance ou de la
conductance de la solution comprise entre les deux plaques de platine qui
constituent la cellule conductimtrique.
ou
II - APPLICATIONS DE LA CONDUCTIMETRIE
1 - GENERALITES
a) La conductimtrie directe permet
- d'tudier la valeur du coefficient de dissociation d'un lectrolyte
faible
- la conductivit quivalente limite d'un lectrolyte fort
- de dterminer des constantes d'quilibre : Ks, Ka, ..... Voir III 3)
b) La conductimtrie diffrentielle
- Conductimtrie au cours de laquelle la variation de la conductivit rsulte
de la variation de la concentration et de la nature des ions en solution, ce qui
va permettre de raliser des dosages chaque fois que le point quivalent
sera marqu par une variation de lvolution de la conductivit (changement
de pente). Cette technique s'avrera particulirement adapte aux ractions
acides-bases, car le passage par le point quivalent s'accompagne d'un
changement de prdominance d'ions et en particulier des ions H 3O+ et OH- de
trs grande mobilit. Cette mthode prsente au moins un avantage
important : elle peut tre ralise sur des solutions dilues. Voir III 1)
- La conductimtrie est utilise en chromatographie ionique pour dtecter la
prsence despces ioniques en sortie de colonne.
2 DOSAGES PROTOMETRIQUES
Voici un exemple illustrant la conductimtrie diffrentielle :
Dosage de l'acide chlorhydrique par l'hydroxyde de sodium.
H3O+ + OH- 2 H2O
au cours du dosage nous devrons considrer les ions : H3O+, OH- , Cl- , Na+
= c i z i i
ici " Z i = 1"
C i : concentration molaire de l'ion i en mol.L-1
i : la conductivit quivalente molaire de l'ion i en S.m 2.mol-1 que l'on
supposera tre du mme ordre de grandeur que 0i (voir le tableau de
valeurs).
4
[OH-] = 0
Ca E
E Ve Vb
[Cl-] =
C E Cb Vb
Cb Vb
Ca E
H O
Na
Cl
= a
3
E + Ve Vb
E + Ve Vb
E + Ve Vb
Ca E
CbVb
Soit =
H O Cl
Na H O
3
3
E Ve Vb
E Ve Vb
Cb
E V Na H 3O
e
Cb
Na H O
ce qui entrane que Gcorrige = f(Vb) est une droite de pente
3
E Ve
[OH-]
CbVb Ca E
E Ve Vb
C V Ca E
Cb Vb
Ca E
Na
Cl b b
OH
=
E + Ve Vb
E + Ve Vb
E + Ve Vb
Ca E
CbVb
Soit =
Cl OH
Na OH
E Ve Vb
E Ve Vb
Cb
E V Na OH
e
Cb
Na OH
ce qui entrane que Gcorrige = f(Vb) est une droite de pente
E Ve
Na H O
3
ions
0 (S.m2.mol1
)
OH199.10-4
Cl76.10-4
ioniques
0 V Veq
V Veq
Na+
50.10-4
ngligeable
constant -300
Ngligeable
constant 249
Vb
Veq
III - MANIPULATION
1) DOSAGE DE LACIDE ACETIQUE PAR LA SOUDE
PRINCIPE
Dosage dune prise dessai E d'acide thanoque la concentration C a
CH3COOH (pKa = 4,74) auquel on ajoute un volume deau V eau par une
solution d'hydroxyde de sodium la concentration C b. Ce dosage va tre
ralis en pratique.
Ecrire les ractions prliminaires
Faites un axe de pKa et placer les couples
Souligner les espces introduites, entourer lacide le plus fort
introduit et la base la plus forte introduite.
En dduire la raction ayant lieu. Exprimer puis calculer la
constante de raction. En dduire quelle est totale et peut
servir pour le dosage.
En dduire la relation entre les nombres de moles initiaux et
verss lquivalence.
En dduire la relation entre les diffrentes grandeurs et le
volume Vq vers lquivalence.
Le dosage tant suivi par conductimtrie, complter le
tableau suivant et en dduire l'allure de la courbe = f (Vb).
V de NaOH
CH3COO-
Na+
H3O+
OH-
ioniques
O<V<Vq
V>Vq
MODE OPERATOIRE
On dispose pour ce dosage conductimtrique d'une solution d'hydroxyde de
sodium la concentration de 1 mol.L 1 environ connue prcisment et
note Cb.
7
PRINCIPE
La constante de cellule est dtermine l'aide d'une solution
lectrolytique de rsistivit (ou conductivit connue), le plus souvent une
solution titre de chlorure de potassium.
Bien que la conductivit varie avec la temprature, la mesure peut tre
ralise n'importe quelle temprature si celle-ci demeure fixe pendant
toute l'exprience et si les conductivits des solutions talons de KCl sont
connues cette temprature. Les valeurs tabules se trouvent gnralement
dans les notices des appareils. Le tableau ci-dessous en est extrait :
Temprature en C
KCl 0,1 mol.L-1
KCl 0,02 mol.L-1
15
10,48
2,243
16
10,72
2,294
17
10,95
2,345
18
11,19
2,397
19
11,43
2,449
20
11,67
2,501
21
11,97
2,553
22
12,15
2,606
-1
Conductivit en mS.cm dune solution de KCl diffrentes tempratures et
concentrations.
MODE OPERATOIRE
PRINCIPE
MODE OPERATOIRE
Prparation de la solution de sulfate de calcium.
Pour cela on prpare une solution sature en sulfate de calcium : ajouter
environ 4 grammes de CaSO4 environ 250 cm3 d'eau dminralise dans un
bcher de 500 mL en agitant pendant une heure puis filtrer.
9
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