Raffinage
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Raffinage
Naoual Kada
Jamila Bahhou
Laboratoire de modélisation des écosystèmes environnementaux (LAMEC),
Faculté des Sciences Dhar Mahraz, Atlas, Fès, Maroc
Abdellatif M’haidra
Raffinerie S.A.M.I.R, Mohammedia, Maroc
Mohamed El Hassouni
Laboratoire de biotechnologie (LB), Faculté des Sciences Dhar Mahraz,
Atlas, Fès, Maroc
Abstract
The SAMIR refinery uses atmospheric distillation and vacuum
distillation to treat crude oil. In our work, we first analyzed the composition
of the effluents coming from Top1, Top2 and Top3 units that underwent
atmospheric distillation and effluents from CHL, U101 and U103 units that
underwent the vacuum distillation.
The results we obtained showed that vacuum distillation generates less
pollutant than the atmospheric one.
On this basis, we studied the whole effluent treatment system at SAMIR
which follows two steps:
- A physicochemical treatment: deoiling, decantation and coagulation-
flocculation that allows the decrease of different pollution parameter that
goes to 25% for BOD5, 22% for COD and 58% for the TSS.
- A biological treatment that purifies the resulting effluents of the
physicochemical treatment.
The results of the analysis show that the two successive treatments enable the
SAMIR to obtain final effluents that are very close to the norms in effect.
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Résumé
La raffinerie SAMIR utilise la distillation atmosphérique et la
distillation sous vide pour le traitement du pétrole brut. Dans un premier
temps, nous avons analysé la composition des effluents provenant des unités
Top1, Top2, Top3 pour la distillation atmosphérique, et celle des effluents
provenant des unités CHL, U101 et U103, pour la distillation sous vide.
Les résultats obtenus montrent que la distillation sous vide génère moins de
pollution que la distillation atmosphérique.
Dans un deuxième temps, nous avons étudié le système global de traitement
des effluents de SAMIR qui se déroule en deux étapes :
- Un traitement physico-chimique : déshuilage, décantation et
coagulation-floculation, qui permet un abattement des différents
paramètres de pollution mesurés allant jusqu’à 25% pour la DBO5,
22% pour la DCO et 58% pour les MES.
- Un traitement biologique par boues activées qui permet d’épurer les
effluents sortants du traitement physico-chimique.
Les résultats obtenus montrent que ces deux traitements successifs
permettent d’obtenir des effluents finaux quasi conformes aux normes en
vigueur.
Introduction
Le raffinage consiste au traitement du pétrole brut à travers un
ensemble de procédés en vue d’obtenir des produits finis, tels que les
essences, le gasoil 50 ppm, les fuels, les lubrifiants, les bitumes ainsi que les
produits intermédiaires (naphta, distillat) répondants aux normes marocaines.
Les raffineries génèrent des effluents liquides fortement chargés en
produits organiques toxiques qui ont un effet négatif sur les caractéristiques
physiques et chimiques des eaux dans lesquelles ils sont déversés, sur la
production phytoplanctonique et sur les populations bactériennes (Le Petit et
al.; 1977 ; Wake, 2005 ; Alva-Arga´ez et al.; 2007 ).
Les composés identifiés dans les eaux usées des raffineries sont les
hydrocarbures aromatiques, les aliphatiques et certains hydrocarbures
contenant de l'azote, du soufre et de l'oxygène (Burks, 1982).
Afin d'éviter la pollution des écosystèmes marins et terrestres, les
effluents des industries de raffinage doivent subir des traitements avant leur
déversement dans le milieu récepteur. Parmi les méthodes de traitement, on
trouve la coagulation-floculation (Boaventura et al., 2012), l’oxydation
chimique (Abdelwahab et al., 2009, Guo et al., 2010), les techniques
biologiques (Abdul Rahman et al., 2004, Bao et al., 2012), en plus des
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Matériel et méthodes
Description du site
La raffinerie SAMIR est située à la limite ouest de la ville de
Mohammedia, au bord de l’océan Atlantique. Sa capacité de raffinage est de
200.000 baril / jour avec une capacité de stockage de 2 millions de mètres
cubes. Elle approvisionne 80 à 85% des besoins du marché marocain en
produits pétroliers.
Stations de Prélèvement
Neuf stations ont été choisies :
- Sept stations avant traitement : Topping 1 (Top1), Topping 2 (Top2),
Topping 3 (Top3), complexe des huiles lubrifiantes (CHL), U101 et
U103 (Upgrade) et l’entrée de la station de traitement (ES).
- Une station après traitement physico-chimique : Bassin de traitement
biologique (BB).
- Une station après traitement biologique et clarification juste avant le
rejet final (SC)
Les stations Top1, Top2, Top3 et CHL sont les fosses de relevage des
unités traditionnelles de traitement datant de 1959, alors que les stations
U101 et U103 sont les fosses de relevage des unités modernes de traitement
ou unités de l’upgrade, mise en service en 2009 (Figure 1).
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Top1 Top2
U101 Top3
U103 ES CHL
Traitement physico-chimique
BB
Traitement Biologique &
clarification
SC
Modalités d’échantillonnage
Les prélèvements ont été effectués mensuellement durant la période
qui s'est étalée de janvier 2011 à janvier 2012. Les échantillons destinés aux
analyses physico-chimiques ont été prélevés dans des flacons de 1 litre,
soigneusement lavés. Ils ont été conservés à 4°C et transportés au laboratoire
dans la même journée pour les analyses. Les modalités d’échantillonnage ont
été effectuées selon les recommandations de la norme NF T90-201.
Paramètres étudiés
Les paramètres étudiés sont la température (T), le pH, la conductivité
électrique (CE), les matières en suspension (MES), la demande chimique en
oxygène (DCO), la demande biologique en oxygène (DBO5), les phénols et
les hydrocarbures totaux (HC).
Paramètres physiques
La température a été mesurée à l’aide d’un thermomètre ASTM 5C.
La conductivité électrique a été mesurée par un conductimètre de
type Hach Sension 7.
Les MES ont été déterminées en filtrant 100 ml d’eau à analyser à
travers un filtre de porosité 47µm, le filtre est séché à 105°C pendant 2
heures. La quantité de MES est obtenue par la différence du poids du filtre
avant et après séchage (NF T 90-202).
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Paramètres chimiques
La mesure du pH a été réalisée à l’aide d’un pH-mètre de type
Oakton-Metrohm doté d’une électrode en verre.
La DCO est basée sur l’oxydation des matières organiques par un
excès de bichromate de potassium (K2Cr2O7), en milieu acide et à ébullition,
en présence de sulfate d’argent et de sulfate de mercure selon la norme (NF
T90-101). La DCO est mesurée par un spectrophotomètre de type DR 2800.
La DBO5 a été mesurée à l’aide d’une Thermoregulatrice Aqualytic
(BOD) Trak Hach. La mesure de la DBO5 est obtenue après 5 jours
d’incubation à 20°C à l’obscurité (NF EN 1899-2).
Le dosage des phénols a été réalisé par double distillation de 500 ml
de l’échantillon. Le distillat est ensuite transféré sur un système de dosage
automatisé, 50 ml du distillat est prélevé puis mélangé avec un tampon
alcalin de ferricyanure de potassium et avec une solution d’amino-4-
antipyrine pour former un complexe coloré. L’absorbance de la solution est
déterminé à 510 nm au spectrophotomètre de type DR 2800 (NF T90-204).
L’extraction des hydrocarbures totaux a été faite par le tétrachlorure
de carbone en milieu acide. La séparation des hydrocarbures des autres
matières organiques a été réalisée par chromatographie sur colonne garnie
d’un agent absorbant. Le dosage est réalisé par spectrophotomètre infrarouge
ALFA BRUKER à la longueur d’onde correspondant au maximum
d’absorption (420 nm) (NF T90-203).
Résultats
Les résultats des différents paramètres étudiés sont exprimés en
moyennes annuelles et sont représentés sur les figures 2, 3 et 4.
Les valeurs maximales, minimales et la moyenne annuelle sont
présentées dans les tableaux I, II, III et IV.
Température
Avant traitement, la valeur moyenne annuelle la plus élevée (72,37
±1,94°C) est enregistrée au niveau des stations U101 et U103 (Figure 2A).
Après traitement, la température diminue et atteint 26,75 ± 5,18°C, enregistré
au niveau de la station SC (Figure 2B). Cette diminution de la température
montre que le circuit de traitement permet un refroidissement des eaux
résiduaires avant leur rejet dans le milieu récepteur en respectant les normes
marocaines (Tableau V).
Conductivité électrique
Les valeurs de la conductivité électrique montrent des variations très
importantes.
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Matières en suspension
Avant traitement, les résultats de la matière en suspension montrent
une valeur moyenne annuelle de 222 ±86,69 mg.L-1, enregistrée au niveau de
la station ES (Figure 2E). Après traitement, cette valeur baisse jusqu’à 75,91
±35,13 mg.L-1 dans la station SC (Figure 2F). De la même manière que les
autres paramètres, les deux stations de l’upgrade (U101 et U103), présentent
des concentrations faibles par rapport aux autres stations de prélèvement.
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A B
C D
E F
Figure 2 : Evolution spatio-temporelle de la température, de la conductivité électrique et des
MES, avant traitement (A, C et E) et après traitement (B, D et F).
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pH
La valeur moyenne annuelle de pH la plus élevé est de 7,53 ± 0,67,
enregistrée au niveau de la station ES, station située avant traitement (Figure
3A). Après traitement, le maximum (7,005 ± 0,37) est enregistré au niveau
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A B
C D
E F
Figure 3 : Evolution spatio-temporelle du pH, de la DCO et du DBO5, avant traitement (A, C
et E) et après traitement (B, D et F).
Phénols
D’une manière générale, l’évolution des valeurs des phénols est
irrégulière et fluctue d’une station à l’autre et durant toute l’année.
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A B
C D
Fig. 4 : Evolution spatio-temporelle des phénols et des hydrocarbures avant traitement (A et
C) et après traitement (B, D).
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Tab. III : Valeurs minimales, maximales et moyennes annuelles du pH, DCO, DBO5, des
phénols et des hydrocarbures (avant traitement).
Stations pH DCO DBO5 phénols HC
Min=6,14 Min=180 Min=70 Min=0,7 Min=15
Max=7,7 Max=245 Max=95 Max=1,5 Max=20
U101 E. type=0,53 E. type=20,28 E. type= 8,24 E. type=0,24 E. type=1,91
Moy=7,11 Moy=214,75 Moy=76,66 Moy=1,07 Moy=17,5
Min=6 Min=200 Min=67 Min=0.5 Min=20
Max=8,37 Max=260 Max=120 Max=1,9 Max=25
U103 E. type=0,69 E. type=19,59 E. type=14,62 E. type=0,36 E. type=1,83
Moy=6,80 Moy=220,83 Moy=80,91 Moy=1,22 Moy=22,8
Min=6,3 Min=178 Min=66 Min=1,2 Min=24
Max=10 Max=580 Max=100 Max=1,9 Max=31
Top1 E. type=0,96 E. type=145,60 E. type=10,39 E. type=0,23 E. type=2,19
Moy=7,40 Moy=325,08 Moy=81,83 Moy=1,57 Moy=27,58
Min=5,99 Min=210 Min=70 Min=1,5 Min=24
Max=7,8 Max=600 Max=120 Max=1,8 Max=36
Top2 E. type=0,55 E. type=147,89 E. type=14,58 E. type=0,11 E. type=2,89
Moy=6,95 Moy=353,5 Moy=88,5 Moy=1,66 Moy=29,25
Min=5,65 Min=271 Min=80 Min=1,5 Min=25
Max=7,8 Max=648 Max=150 Max=1,9 Max=33
Top3 E. type=0,68 E. type=117,51 E. type=23,56 E. type=0,11 E. type=2,41
Moy=6,80 Moy=416,5 Moy=103,91 Moy=1,70 Moy=30
Min=5,92 Min=398 Min=75 Min=1,4 Min=27
Max=7,8 Max=591 Max=210 Max=1,9 Max=39
CHL E. type=0,53 E. type=63,59 E. type=45,60 E. type=0,15 E. type=3,23
Moy=6,92 Moy=456,5 Moy=116,75 Moy=1,62 Moy=31,41
Min=6,3 Min=300 Min=68 Min=1,15 Min=30
Max=8,5 Max=580 Max=210 Max=1,99 Max=55
ES E. type=0,67 E. type=85,69 E. type=47,44 E. type=0,26 E. type=6,88
Moy=7,53 Moy=384,58 Moy=108,08 Moy=1,39 Moy=40,83
Tab IV : Valeurs minimales, maximales et moyennes annuelles des pH, DCO, DBO5, des
phénols et des hydrocarbures (après traitement).
Stations pH DCO DBO5 phénols HC
Min=51 Min=0,15
Min=6 Min=200 Min=21
Max=150 Max=1,67
Max=7,53 Max=420 Max=40
E. E.
BB E. type=0,61 E. type=63,77 E. type=5,78
type=27,55 type=0,43
Moy=6,63 Moy=297,25 Moy=28,25
Moy=80,16 Moy=1,02
Min=37 Min=0,06
Min=6,4 Min=126 Min=12
Max=102 Max=1,46
Max=7,87 Max=380 Max=29
E. E.
SC E. type=0,37 E. type=75,79 E. type=5,38
type=20,46 type=0,37
Moy=7,005 Moy=239,66 Moy=17,41
Moy=64,91 Moy=0,84
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Tab. V : Valeurs limites spécifiques de rejet applicables aux déversements des raffineries de
pétrole au Maroc. (Décret n° 2-04-553 du 13 Hija 1425 (24 janvier 2005)).
Paramètres Valeurs limites
T°C 35
-1
Conductivité (µS.cm ) 2700
MES (mg.L-1) 50
pH 5.5-8.5
DCO (mg.L-1) 200
DBO (mg.L-1) 60
-1
Phénols (mg.L ) 1
HC (mg.L-1) 20
Discussion
Cette étude a été réalisée dans le cadre d’une collaboration entre le
service (QHSE) de la SAMIR et le laboratoire LAMEC. L’objectif de l’étude
est d’une part d’analyser les origines des polluants qui arrivent à la station de
traitement et d’autre part de vérifier l’efficacité du traitement des effluents
dans un souci d’optimiser ce dernier.
La stratégie adoptée est la suivante :
- Analyser les rejets de six unités de traitement afin de comprendre
l’impact de chacune sur les rejets collectés au niveau du bassin
collecteur ES pour le traitement.
- Evaluer l’efficacité du traitement physico-chimique.
- Evaluer l’efficacité du traitement biologique.
Nous avons choisi de mesurer les paramètres généraux utilisés
couramment pour l’évaluation de la qualité des eaux usées (Température,
pH, CE, DCO, DBO5 et MES), et des paramètres spécifiques aux raffineries
(phénols et hydrocarbures).
En ce qui concerne la température et le pH, on remarque que les
effluents collectés au niveau de ES enregistrent des valeurs conformes à la
norme. Cependant, l’analyse individuelle des rejets des six unités de
traitement montre par exemple que les effluents de U101 et U103, possèdent
une température particulièrement élevée (75°C) de même que les effluents de
Top1 par exemple qui enregistrent un pH maximal de 10. Ceci signifie que le
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Conclusion
Cette étude permet de considérer que le système de collecte des
effluents des différentes activités de raffinage au bassin ES suivi par le
traitement physico-chimique et biologique est efficace. Cependant, une
optimisation de ce système s’impose afin d’arriver à des résultats encore plus
performants. Cette optimisation peut se faire soit (i) en amont du bassin ES,
en agissant sur chaque activité de l’usine, comme par exemple en essayant de
maximiser les récupérations d’hydrocarbures ou (ii) en aval du point ES, au
niveau du traitement physico-chimique par augmentation des capacités du
matériel et au niveau du traitement biologique par sélection et enrichissement
des boues activées par des souches microbiennes de plus en plus
performantes.
Remerciements
Je remercie toutes les personnes qui ont aidé à la réalisation de ce
travail : personnel de la SAMIR, équipe du laboratoire LAMEC et
laboratoire LB.
Références:
Abdelwahab O., Amin N.K. et El-Ashtoukhy E-S.Z., 2009. Electrochemical
removal of phenol from oil refinery wastewater. J. Hazard. Mater., 163, 711–
716.
Abdul Rahman R. N. Z., Mohamad Ghazali F., Salleh A. B. et Basri M.,
2004. Biodegradation of hydrocarbons in soil by microbial consortium. Int.
Biodeterior. Biodegrad., 54, 61-67.
AFNOR, 1999. Produits pétroliers. Tome 2, Méthodes d’essai générales et
particulières. AFNOR, Paris, 527p.
Alva-Argaez A., Kokossis A.C. et Smith R., 2007. The design of water-using
systems in petroleum refining using water-pinch decomposition. Chem. Eng.,
J. 128, 33–46.
Al Zarooni M. et Elshorbagy W., 2006. Characterization and assessment of
Al Ruwais refinery wastewater. J. Hazard. Mater., A136 398–405.
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