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SERIE DE CHIMIE N° 2

SERIE DE CHIMIE N° 2
RAPPEL DU COURS

I / Définitions :
 Une estérification est une réaction entre un alcool et un acide . Elle conduit à un ester et de l’eau suivant
le
schéma : RCOOH + R’OH RCOOR’ + H2O
Acide Alcool Ester Eau
C’est une réaction lente , limitée et athermique .
 Une hydrolyse est une réaction entre un ester et de l’eau . Elle conduit à un acide et un alcool suivant
le
schéma : RCOOR’ + H2O RCOOH + R’OH
Ester Eau Acide Alcool
C’est une réaction lente , limitée et athermique .
II / Equilibre estérification - hydrolyse :
1°) Définitions :
 L’estérification et l’hydrolyse sont deux transformations chimiques l’une inverse de l’autre et elles
se
font simultanément et se limitent mutuellement .
 Soit la réaction Acide + Alcool Ester + Eau

[ ester ] t .[ eau ] t
On associe la fonction des concentrations notée  et définie par est.(t) = .
[ acide ] t .[ alcool ] t
A l’équilibre dynamique , la fonction  prend une valeur constante notée Kest. ( ou éq.dyn. )
appelée
constante d’équilibre relative à l’estérification .

Kest. = éq.dyn. =
[ ester ] éq. .[ eau ] éq.
[ acide] éq. .[ alcool] éq.

 Soit la réaction Ester + Eau Acide + Alcool

[ acide ] t .[ alcool ] t
On associe la fonction des concentrations notée  et définie par hyd.(t) = .
[ ester ] t .[ eau ] t
A l’équilibre dynamique , la fonction  prend une valeur constante notée Khyd. ( ou éq.dyn. )
appelée
constante d’équilibre relative à l’hydrolyse .

Khyd. = éq.dyn. =
[ acide] éq. .[ alcool] éq.
[ ester ] éq. .[ eau ] éq.
1
Remarques :  Kest. . Khyd. = 1  Khyd. = .
K est .
 La constante d’équilibre K ne dépend pas ni de la température ( réaction
athermique )
ni de la composition initiale .
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2°) Conditions d’évolution spontanée :
a) Estérification :
Soit la réaction d’estérification Acide + Alcool Ester + Eau de constante d’éq.
K.
On considère un mélange contenant initialement (nac.)0 = n1 , (nal.)0 =n2 , (nest.)0 = n3 et (neau)0 = n4 .

n3 n4
[ ester ] 0 .[ eau ] 0 V V n 3 .n 4
On calcule alors (est.)0 = = =
[ acide] 0 .[ alcool] 0 n1 n 2 n 1 .n 2
V V
1 cas : 0  K  la réaction directe est possible directement .
er

Acide + Alcool Ester + Eau

t=0 n1 n2 n3 n4 (mol)
t qqe n1 – x n2 – x n3 + x n4 + x (mol) ( 0  x  inf (n1 ; n2) )

( n 3 + x ).(n 4 + x )
A l’éq. dyn. éq. = K  =K...
( n 1 - x).(n 2 - x)

2ème cas : 0  K  la réaction inverse est possible directement .

Acide + Alcool Ester + Eau
t=0 n1 n2 n3 n4 (mol)
t qqe n1 + x n2 + x n3 – x n4–x (mol) ( 0  x  inf (n3 ; n4) )
( n 3 - x ).(n 4 - x )
A l’éq. dyn. éq. = K  =K...
( n 1 + x).(n 2 + x)
b) Hydrolyse :

Soit la réaction d’hydrolyse Ester + Eau Acide + Alcool de constante d’éq. K’ .

On considère un mélange contenant initialement (nac.)0 = n1 , (nal.)0 = n2 , (nest.)0 = n3 et (neau)0 = n4 .

n1 n 2
[ acide] 0 .[ alcool] 0 V V n 1 .n 2
On calcule alors 0 = = = .
[ ester ] 0 .[ eau] 0 n3 n4 n 3 .n 4
V V
1er cas : 0  K’  la réaction directe est possible directement .
Ester + Eau Acide + Alcool
t=0 n3 n4 n1 n2 (mol)
t qqe n3 – x n4 – x n1 + x n2 + x (mol) ( 0  x  inf (n3 ;
n4) )

(n 1 + x ).( n 2 + x )
A l’éq. dyn. éq. = K’  = K’  . . .
( n 3 - x).(n 4 - x)

2ème cas : 0  K’  la réaction inverse est possible directement .

Ester + Eau Acide + Alcool
t=0 c d n1 n2 (mol)
t qqe n3 + x n4 + x n1– x n2– x (mol) ( 0  x  inf (n1 ;
n2) )
 ( n 1 - x ).( n 2 - x )
A l’éq. dyn. éq. = K’  = K’  . . .
( n 3 + x).( n 4 + x)

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EXERCICE 1 ( Contrôle 90 ) SERIE DE CHIMIE N° 2
1°) a) On mélange deux moles de butan-1-ol et trois moles d’acide éthanoïque . Le nombre de moles
d'ester
obtenu à l'équilibre est 1,57 . En déduire la constante d'équilibre .
b) Que deviendra la composition du mélange final à l'équilibre si on part d'un mélange
initial
mole à mole ?
2°) On mélange une mole de butan-1-ol avec deux moles d'acide éthanoïque .
Au bout d'un temps t1 , la somme des nombres de moles de l'alcool et de l'acide existant en solution
est
1,50 .
a) Déterminer la composition molaire du mélange à l'instant t1 .
b) Cette composition obtenue à l'instant t1 subira-t-elle un changement ? si oui préciser , en
le
justifiant dans quel sens .
Rép. Num.: 1°) a) ( n est. ) éq = ( n eau )éq =1,57mol ; ( n al.. ) éq =0,43mol ; ( n ac. ) éq =1,43mol ; d’où K=4 ;

b) (n est. )éq = ( n eau )éq =0,67mol ; ( n ac. )éq = ( n al.. )éq =0,33mol ;
2°) a) ( n est. ) t1 = ( n eau ) t1 =0,75mol ; ( n ac. ) t1 =1,25mol ; ( n al.. ) t1 =0,25mol ;

b) π t1 =1,8  sens direct ( estérification ) .

EXERCICE 2 ( Bac 91 )
On prépare comme suit deux mélanges que l'on place dans deux ampoules A et B .
 l'ampoule A contient : 0,30 mole d'un acide carboxylique et 0,30 mole d'un monoalcool R-OH .
 l'ampoule B contient : 0,60 mole du même acide et 0,30 mole du même alcool .
On scelle les ampoules et on les place dans une étuve à 800° C pendant un temps qui permet
d'atteindre les états d'équilibre dans les deux ampoules .
 Si la réaction d'estérification était totale , combien obtiendrait-on de moles d'ester dans chacune
des
deux ampoules ?
 En est-il réellement ainsi ? justifier la réponse .
 Dans quelle ampoule devrait-on avoir le plus d'ester ?
 On dose à l'aide d'une solution de soude l'acide restant dans chacune des ampoules A et B .
Le nombre de moles d'acide trouvé est respectivement nA = 0,10 et nB = 0,34 .
Quelle est la composition du mélange avant le dosage dans chaque ampoule ? En déduire la
limite
d'estérification dans chaque cas en pourcentage d'alcool estérifié.
Rép. Num.: ( n est. ) A = ( n est . ) B =0,3mol ;  Non , réaction limitée ;  ( n est . ) B  ( n est. ) A car
( n ac. )
B0  ( n ac. ) A 0  ;

( n al ) estérifié
 Pour A : nac.=0,1mol  nal.=0,1mol et nest.=neau=0,2mol ; (al)estérifié= 100=66,7 ;
( n al )initial
Pour B : nac.=0,34mol  nal.=0,04mol et nest.=neau=0,26mol ; (al)estérifié=86,7 .

EXERCICE 3 ( Contrôle 97 O

CH3 O

C2H5
 On dissout une mole d'éthanoate d'éthyle dans une fiole jaugée d’un litre en
ajoutant

de l'eau pure jusqu'au trait de jauge .

1°) Expliquer pourquoi , au cours de cette préparation , la fiole doit être maintenue dans un bain
d'eau
glacée .
2°) A une date t = 0 , la fiole contenant le mélange réactionnel est placée dans un bain-marie porté à
60°C .
a) Ecrire l'équation de la réaction chimique relative à 1'hydrolyse de l'éthanoate d'éthyle .
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b) A différentes dates t , on prélève à chaque fois 10 mL du contenu de la fiole dans un tube à
essai
que l'on place dans un bain d'eau glacée . On dose ensuite l'acide formé avec une
solution
d'hydroxyde de sodium de concentration Cb en présence de phénophtaléine .
Ecrire l'équation de la réaction chimique qui a lieu au cours de ce dosage .
3°) A partir d'une date t1 , tous les prélèvements effectués et dosés ont montré que la quantité
d'acide
formée reste inchangée.
a) Donner l'expression de la vitesse instantanée v(t) de la réaction d’hydrolyse à un instant quelconque
t
en fonction du nombre de mole d'éthanoate d'éthyle n(t) n'ayant pas encore été hydrolysé à
cet
instant .
b) Calculer sa valeur à un instant t > t1 .
4°) a) Citer deux méthodes permettant d'atteindre cette valeur de la vitesse v(t) à une date t < t 1 .
b) Préciser , en le justifiant , si pour chaque méthode la quantité d'acide formée augmente ,
diminue
ou reste constante .
Rép. Num.:1°) Empêcher le démarrage de la réaction ; 2°) a) CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH
;
dn ( t )
b) CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O ; 3°) a) v(t)=- ; b) Pour tt1 , v(t)=0 ;
dt
4°) a) Elever la température ou catalyseur ; b) Pas de changement pour les deux méthodes .

EXERCICE 4 ( Contrôle 99 )

On se propose d’étudier la cinétique chimique de la réaction d’estérification entre 1,5.10 -2 mol.

d’acide
éthanoïque pur et 1,5.10-2 mol. de butan-1-ol pur à une certaine température . A l’aide d’un
protocole expérimental approprié , on détermine la quantité d’ester formé n ester à des instants
différents . Ceci permet de tracer la courbe d’estérification portée sur la figure ci-dessous .
1°) Ecrire l’équation de cette réaction d’estérification . Quelles sont ses caractéristiques ?
2°) Citer deux moyens permettant d’augmenter la vitesse de cette réaction .
3°) a) Utiliser la courbe d’estérification portée sur la figure ci-dessus pour déterminer les valeurs
des
vitesses de formation de l’ester aux instants t1 = 10 min et t2 = 20 min .
b) Déduire de quelle manière évolue cette vitesse au cours du temps ? préciser la cause qui
conduit
à ce type d’évolution .
4°) Déterminer la constante d’équilibre de cette réaction d’estérification .

Rép. Num.:1°) CH3COOH + C4H9OH CH3COOC4H9 + H2O ; 2°) On augmente la temp. , ou catalyseur ;

3°) a) v(t1)=3,4.10-4mol.min-1 ; v(t2)=1,2.10-4mol.min-1 ; b) v(t) car la c.c. des réactifs  ; 4°) K=4 .

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EXERCICE 5 ( Bac 2002 )

On étudie la cinétique de la réaction d’ estérification du butan–1–ol de formule semi-

développée
O

CH3 CH2 CH2 CH2 OHpar l’acide éthanoïque CH3 C

Pour cela , on dispose de 11 tubes à essai , et on réalise dans chacun de ces tubes, à l'instant t = 0 ,
OH
un mélange contenant n0 mole d'acide éthanoïque et n0 mole de butan– 1–ol auxquelles on ajoute deux
gouttes d'acide sulfurique concentré . On place immédiatement les tubes dans un bain-marie
maintenu à une température de 60°C . Toutes les cinq minutes , on verse de l'eau glacée dans l'un
des tubes et on dose l’acide restant à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium de concentration
connue . Ceci permet de tracer la courbe donnant les variations du nombre de moles d'ester
formé nE (t) en fonction de t
et correspondant à la figure ci-dessous « à remplir par le candidat et à remettre avec la copie » .

1°) Quels sont les effets des actes suivants :

- l'utilisation de l'acide sulfurique concentré ?
- l'ajout d'eau glacée avant le dosage ?
2
2°) Lorsque l'équilibre dynamique est atteint , la quantité d'alcool estérifié est ( n ) mole .
3 0
A partir de la courbe nE (t) , déduire la valeur de n0 et celle de la constante d'équilibre K .
3°) Définir la vitesse instantanée de formation de l'ester . Déterminer sa valeur en t 1 = 20 minutes .
4°) L'expérience précédente est refaite dans les mêmes conditions expérimentales , mais à 80° C .
Tracer approximativement la nouvelle allure de la courbe nE (t) sur le même graphique de la
figure
« à remplir par le candidat et à remettre avec la copie » .

2
Rép. Num.:1°) H2SO4 : catalyseur ; eau glacée : arrêter la réaction ; 2°) n0=0,92  n0 = 1,38 mol ; K = 4 ;
3

dn est .
3°) vest. .= =0,018mol.min-1 ; 4°)
dt

EXERCICE 6 ( Contrôle 2003 )

L’hydrolyse de l’éthanoate d’éthyle donne de l’acide éthanoïque et l’éthanol , selon l’équation :
O O

CH3 C + H2O CH3 C + CH3 CH2 OH

O CH2 CH3 OH
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1°) Donner deux caractéristiques de cetteSERIE DE CHIMIE
réaction . N° 2
2°) A l'instant t = 0s , on réalise un mélange formé de 0,24 mole d'éthanoate d'éthyle et de 0,60 mole
d'eau
que l'on maintient à une température constante et égale à 70°C .
L'équilibre chimique est atteint au bout d'une durée t0 .
Déterminer la composition du mélange obtenu au bout de la durée t 0 sachant que la
constante
d'équilibre de la réaction d'hydrolyse considérée est K = 0,25 .
3°) Citer , en justifiant votre choix , deux procédés expérimentaux permettant d'atteindre le même
état
d'équilibre précédent au bout d'une durée t1 inférieure à t0 .

Rép. Num.:1°) limitée , lente et athermique ; 2°) (nac)éq.=(nal)éq.=0,12mol ; (nester)éq.=0,12mol ; (neau)éq.=0,48mol ;

3°) élévation de la température ou ajout d’un catalyseur (H 2SO4) .

EXERCICE 7 ( Bac 2004 )

A la date t = 0 , neufs erlenmeyers , contenant chacun 0,06 mol de butan-1-ol CH 3–CH2–CH2–

CH2OH
et 0,06 mol d’acide éthanoïque CH3COOH et surmontés chacun d’un tube capillaire , sont placés dans
un bain-marie maintenu à une température constante et égale à 80°C selon le schéma de la figure-1 .

figure-1 6

La réaction qui se produit a pour équation :

CH3COOH + CH3–CH2–CH2–CH2OH CH3COO–CH2–CH2–CH3 + H2O

A chaque heure , on retire un erlenmeyer du

bain-marie dans l'ordre de 1 à 8 . On ajoute de
l'eau glacée pour bloquer l'évolution de la
réaction, puis on dose la quantité d'acide restant
avec une solution de soude .
Ceci permet de tracer la courbe de variation du
nombre de moles d'ester formé au cours du
temps n(ester) = f(t) représentée sur la figure-2 .
1°) A la température du milieu réactionnel , il se
forme des vapeurs qui peuvent créer une
surpression à l'intérieur de l'erlenmeyer .
C'est pour cette raison qu'on ne le bouche
pas et on le surmonte d'un tube capillaire
dont l'un des rôles est de laisser le mélange
réactionnel au contact de l'air libre afin
d'éviter tout risque d'expérimentation .
Le second rôle du tube capillaire est-il :
- de condenser les vapeurs d'ester formées et d'empêcher que l'un des constituants du
mélange
réactionnel ne s'échappe ?
- ou de rendre la réaction totale ?
2°) Définir la vitesse instantanée de formation de l'ester et déterminer sa valeur à l'instant de
date
t1 = 2h .
3°) a) Comparer la composition du mélange réactionnel aux instants de dates t7 = 7h et t8 = 8h .
Sachant que la réaction d'estérification est lente , limitée et athermique , laquelle ou lesquelles
parmi
ces trois caractéristiques sont confirmées par cette comparaison ? Justifier votre réponse .
b) En déduire que la constante d'équilibre à 80°C associée à la réaction d'estérification étudiée
est
K=4.
Préciser, en le justifiant, si à 20°C la valeur de K serait supérieure , égale ou inférieure à 4 .
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4°) L'erlenmeyer n°2 - bis est retiré du bain-marie à l'instant de date t1 = 2h sans ajout d'eau glacée .
Il contient 0,03 mol d'acide , 0,03 mol d'alcool, 0,03 mol d'ester et 0,03 mol d'eau .
a) Pour que les quantités d'alcool , d'acide et d'ester restent inchangées et égales
respectivement
à 0,03 mol à partir de la date t1 = 2h , préciser , en le justifiant , si à cette date l'on doit :
- ajouter un volume d'eau portée à 80°C .
- ou extraire , par un moyen approprié , une partie de l'eau formée au cours de la
réaction
d'estérification .
b) Déterminer alors le volume d'eau qu'il faudrait ajouter ou extraire de l'erlenmeyer n°2-
bis
instantanément à la date t1 = 2h .
On donne : masse volumique de l'eau = 1g.cm–3 ; masse molaire moléculaire de l'eau = 18g.mol–1 .

dn ester ( t )
Rép. Num.:1°) condenser les vapeurs d’ester et … ; 2°) formation de l’ester=  ;
dt
3°) a) Même composition ; nac.= nal.= 0,02mol ; nester= neau= 0,04mol ; réaction limitée ; b) K=
0,04 2
( )
V = 4 ;
0,02 2
( )
V
(0,03) 2
4°) a) (t1)= = 1<K donc il faut tendre (t1) vers K et ceci en ajoutant de l’eau ; b) v = 1,62
(0,03) 2
mL .