4.chapitre 3 - ATD

Chapitre 3-
Analyse thermique différentielle

(ATD)
1
Introduction
• L'Analyse Thermique Différentielle (ATD) est basée sur

l'étude de la chaleur dégagée ou absorbée par la matière
pendant les transformations physiques ou chimiques
• La méthode consiste à mesurer la différence de
température ∆T entre un échantillon et une substance de
référence tous deux soumis à un chauffage ou un
refroidissement, en fonction de la température ou du
temps,
• La référence ne doit présenter aucun phénomène
thermique dans le domaine d’étude
.
2
1-Schéma simplifié de l’ATD
échantillon référence
-Four et système de
refroidissement
E R
-Thermocouples
-Enregistreur
-Ordinateur
∆Τ
3
2-Principe de la technique
1- L’échantillon et la référence sont soumis à la montée en

Température.
2. Quand l’échantillon subit un changement de phase, sa
réponse en température va varier par rapport à la référence
3. Le thermocouple va mesurer cette variation. Celle-ci va être
enregistrée ∆T=Téch-Tref= f(T ou t)
4. Un pic est alors observé, ce pic qui peut être endothermique
(∆T < 0 et ∆H > 0 ) ou exothermique (∆T > 0 et ∆H < 0) selon
la nature de la transformation considérée.
4
3-Thermogramme théorique type obtenu par ATD
∆H<0 Exothermique
∆T > 0 ∆
phénomène exothermique
ligne de base
0
phénomène endothermique
Température
5
Formes
… caractéristiques des signaux d’ATD
6
- Phénomènes endothermiques : Tg, fusion , évaporation,
sublimation, déshydration, deshydroxylation, désorption et
pyrolyse, dégradation de polymères, .
- Phénomènes exothermiques: crystallisation, adsorption,
oxydation, combustion, hydrogenation.
7
8
Détermination de la température "onset"
T° onset
Ligne de base
Hauteur
Hauteur
La température "onset" Tonset correspond au point d'intersection de la tangente tracée au

point de plus grande pente sur la première partie du pic et de la ligne de base
extrapolée.
Ce point est généralement reproductible de la courbe.
9
4-Echantillonnage et analyse
1- Placer de 10 à 15 mg de l’échantillon directement dans un creuset
2- Mettre le creuset dans le four
3- Programmer la T°
4- choisir l’atmosphère d’étude
Choix du creuset:
• Le creuset doit être bon conducteur de la chaleur
• Le matériau du creuset ne doit pas subir de transitions de
phase dans la plage de température utilisée.
• volume du creuset: un grand volume augmente la
sensibilité
10
– Creusets hermétiquement fermés, les composants volatils
dégagés par l’échantillon restent emprisonnés dans le creuset,
– Creuset ouvert: Libre contact avec l’atmosphère du four.
Creusets en aluminium :jusqu'à 640 °C
Creusets en platine : T°> 640°C
Creusets en alumine: des T° allant jusqu’à 1600°C 11
5-Paramètres affectant un thermogramme
5.1.Vitesse de chauffage ou de refroidissement
Exo
Endo
12
T1 T2 T3
Lorsque la vitesse de chauffage augmente, le pic est plus
-
marqué.
-Plus la vitesse de chauffage augmente, plus les phénomènes

thermiques sont décalées vers les hautes températures(en
montée de T).
13
5.2. Facteurs relevant de l’échantillon:
• Masse et volume
• Nature physique, granulométrie, degré de
tassement
• Propriétés thermiques(chaleur spécifique,
conductibilité etc
• Histoire thermique de l’échantillon.
14
Effet de la masse de l’échantillon
15
Histoire thermique du polymère polymère
Exo
Cristallisation
Cristallisation chaude
Tg
Endo Cristallisation froide Fusion

Température
Exo
Cristallisation
Tg
Endo
Température Fusion
16
5.3. Facteurs relevant de l’environnement
• Type d’atmosphère
• Action chimique éventuelle du gaz
17
Exemple 1: facteur environnement: différentes atmosphères
du
Thermogrammes montrant différentes transitions et réactions d'un polymère

. (A), sous oxygène; (B) sous azote 18
Exemple 2: facteur environnement: action chimique du gaz
19
Exemple 3: facteur environnement: différentes atmosphères
20
6- Avantages et Limites de la méthode ATD
Avantages
• Les essais sont rapides( ne nécessite pas d’échantillonage)
• La masse des échantillons est souvent faible
• Les essais peuvent être réalisés dans une gamme de
température très étendue
• Exploitation directe des données
Limites
• Utilisation en général d’un creuset ouvert
• Peu de possibilités de travailler en creuset étanche, en
particulier pour l’étude de produits en solution
• Evaluation approximative des chaleurs de transition et de
réaction (méthode qualitative)
21

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• L'Analyse Thermique Différentielle (ATD) est basée sur

1- L’échantillon et la référence sont soumis à la montée en

La température "onset" Tonset correspond au point d'intersection de la tangente tracée au

-Plus la vitesse de chauffage augmente, plus les phénomènes

Endo Cristallisation froide Fusion

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