EXAMEN DU MODULE TECHNIQUES

SPECTROSCOPIQUES D’ANALYSE (Session normale janvier 2016)

Exercice 1
Dans un aimant où le spectre RMN 1H est observé pour une radiofréquence de l’ordre de
400 MHz, quelle est la radiofréquence nécessaire pour observer le spectre RMN 2H
(Deutérium), sachant que le rapport gyromagnétique est environ 6,5 fois plus petit que celui
du proton ?

Exercice 2
1°) Par analyse du spectre RMN 1H du composé indiqué dans l’encadré du spectre ci-dessous,
attribuer les différents signaux aux différents protons (a), (b), (d) et (e) en donnant leurs
déplacements chimiques  et en précisant leurs multiplicités.
2°) On donne les fréquences en Hertz des pics situés entre 6,5 et 7,7 ppm : 405 ; 414 ; 440 et
449.
Donner les déplacements chimiques exacts des protons (c) et (f). De quel système s’agit-il ?
Justifier votre réponse.

Exercice 3
On donne le spectre RMN de 1H d’un composé (A) de formule brute C9H12O2 tri-substitué et
symétrique.
1°) Analyser le spectre RMN et donner les structures possibles de (A) en justifiant votre
réponse par les déplacements chimiques  et la multiplicité des signaux.

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2°) Attribuer le spectre IR ci-dessous à l’un des isomères de la question précédente en
justifiant votre réponse par les bandes caractéristiques.

Exercice 4
On donne les spectres de masse 1, 2 et 3 de trois isomères de fonction non ramifiés :
aldéhyde, cétone et éther éthylique insaturé ayant deux bandes de déformation (C-H)
hors plan en IR.
m/z Abondance
15.0 4.8
26.0 1.3
27.0 10.5
28.0 1.3
29.0 1.9
38.0 1.2
39.0 6.3
41.0 11.9
42.0 4.0
43.0 100.0
44.0 2.3
58.0 10.3
71.0 11.0
(P) 86.0 20.2
(P +1) 87.0 1.1
(P+2) 88.0 0.07

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 m/z Abondance
15.0 3.9
27.0 28.2
28.0 10.5
29.0 52.3
31.0 1.9
39.0 12.3
41.0 41.0
42.0 11.1
43.0 18.7
44.0 100.0
45.0 12.2
57.0 19.8
58.0 31.4
59.0 1.3
71.0 1.8
73.0 1.1
85.0 1.2
86.0 1.1

m/z Abondance
15.0 3.2
26.0 4.2
27.0 22.2
28.0 15.9
29.0 50.3
30.0 16.8
31.0 29.1
39.0 26.9
41.0 84.2
42.0 7.4
43.0 10.7
44.0 1.8
46.0 1.2
57.0 91.0
58.0 100.0
59.0 8.7
71.0 1.7
73.0 1.0
85.0 1.4
86.0 11.2
87.0 1.0

1°) Donner la formule brute de ces trois isomères. Justifier votre réponse.
2°) Attribuer à chaque spectre l’isomère qui lui correspond en justifiant votre réponse par le
mécanisme d’obtention des ions de masse suivante :
Spectre 1 : 43 et 58
Spectre 2 : 29, 41 et 57
Spectre 3 : 31, 41 et 58

Exercice 5
En utilisant les règles de Woodward et Scott, calculer la position de la bande d’absorption UV
pour chacun des composés suivants :
O Br O

; ;
OMe OMe HO
Et (A) (B) (C)

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Exercice 6
Le spectre d’absorption d’un composé aromatique de masse moléculaire M = 428 présente
un premier maximum à 1 = 212 nm (Ab1 = 1,958 pour une solution C1 = 17,8 mg/L avec une
cuve de 10 mm d’épaisseur) et un second maximum à 2 = 243 nm (Ab2 = 1,027 pour une
solution C2 = 0,5 g/L avec une cuve de 10 mm d’épaisseur).
1°) Calculer le coefficient d’extinction molaire de chaque bande.
2°) De quel type de bande et de transition s’agit-il ?

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