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    Cinetique I

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    Najimou Alade Tidjani
    Ce document introduit la cinétique chimique en définissant les coefficients stœchiométriques et l'avancement d'une réaction. Il décrit ensuite le suivi d'une cinétique, les vitesses d'apparition et de disparition, et comment déterminer graphiquement la vitesse de réaction.

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    Cinetique-I

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    Ce document introduit la cinétique chimique en définissant les coefficients stœchiométriques et l'avancement d'une réaction. Il décrit ensuite le suivi d'une cinétique, les vitesses d'apparition et de disparition, et comment déterminer graphiquement la vitesse de réaction.

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    Ce document introduit la cinétique chimique en définissant les coefficients stœchiométriques et l'avancement d'une réaction. Il décrit ensuite le suivi d'une cinétique, les vitesses d'apparition et de disparition, et comment déterminer graphiquement la vitesse de réaction.

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    Cinétique chimique : introduction 
    Coefficients stœchiométriques 
    Dans  une  équation  bilan,  les  réactifs  disparaissent  et  les  produits  apparaissent  suivant  la 
    conservation de la matière et de la charge. Les coefficients stœchiométriques algébriques i tiennent 
    compte de ces évolutions : pour les réactifs ils sont négatifs (disparation) et pour les produits ils sont 
    positifs (apparition).  Ils sont choisis les plus petits possible et entiers. 
    2 H2 + O2 = 2 H2O
    i(H2) = ‐2 ; i(O2) = ‐1 ; i(H2O) = +2   

    L’avancement de réaction 
    , ,
    C’est  la  quantité  de  matière  qui  passe  des  réactants  vers  les  produits.  Il  est  noté  𝜉     
    => 𝑛 , 𝑛, 𝜈 𝜉. On peut établir un tableau d’avancement :  

     A l’instant final, si on a n0 ‐ final = 0 alors la réaction est totale et on atteint l’avancement maximal 
    final = max = n0. On a donc formé 2n0 moles de H2O. 

    Suivi d’une cinétique de réaction 
    Pour  les  réactions  lentes,  on  peut  suivre  l’évolution  quantité  d’un  produit  formé  ou  d’un  réactif 
    consommé  en  fonction  du  temps.  On  obtient  alors  une  courbe  d’évolution  temporelle  ni  =  f(t),  ni 
    étant la quantité de matière d’un réactif ou d’un produit. 
    n                                     n                                          
    Le  temps  de  demi‐réaction,  noté  t1/2,  est 
    la  durée  de  transformation  pour  laquelle 
    la  moitié  du  réactif  a  été  consommé  
    (ni,t1/2 = ni,o/2). 

    Exemple 

    La  cinétique  de  la  transformation  S2O82–  +  2  I–  =  2  SO42–  +  I2  peut  être  suivie  en  déterminant  la 
    quantité de diiode I2 formé à l’instant t. Par dosage de I2 toutes les 5 minutes, on peut accéder à la 
    courbe temporelle d’évolution ndiiode = f(t). 

    On  ne  peut  pas  évaluer  max  sur  la  courbe  à 


    cause  de  son  caractère  asymptotique.  Pour 
    cela,  on  utilise  le  temps  de  demi‐réaction. 
    Pour  cette  réaction,  il  est  atteint  lorsque 
    0,50 mmole de S2O82–a été consommée, donc 
    0,50 mmol  de  I2  produite.  On  trouve 
    t1/2 ≈ 5 min. 
     
     
    Vitesses d’apparition et de disparition  
    On parle de vitesses de disparition vd pour les réactifs et de vitesse d’apparition va pour les produits.  
    Vitesse de  Vitesse 
     
    disparition  d’apparition 

    Instantanée 

    Volumique 
     

    Vitesse (volumique) de réaction 
    Les  réactifs  et  les  produits  n’évoluent  pas  forcement  de  la  même  manière.  Afin  d’exprimer  une 
    vitesse de réaction indépendante de l’espèce chimique (réactif ou produit) considérée, cette vitesse 
    est  normalisée  en  la  définissant  par  rapport  à  l’avancement  .  On  peut  ainsi  exprimer  la  vitesse 
    𝟏 𝒅𝝃 𝒅 𝑪𝒊
    volumique instantanée de la réaction : v =   car  𝑑𝜉 .  
    𝑽 𝒅𝒕 𝝂𝒊 𝒅𝒕

    Cette vitesse volumique de réaction est toujours positive et ne dépend pas de l’espèce chimique. Elle 
    est exprimée en mol.L‐1.s‐1.  

    Détermination graphique de la vitesse de réaction 
    La vitesse de réaction est la tangente en un point de la 
    courbe d’évolution temporelle [Ci] = f(t). La pente p en 
    ce point est la vitesse volumique instantanée :  

    v =   

    Calculer une vitesse moyenne 
    On  appelle  vitesse  moyenne  une  vitesse  de  réaction 
    mesurée sur un intervalle de temps donné. Cette vitesse 
    est  égale  à  la  quantité  de  matière  en  produit  formé 
    entre t1 et t2 divisée par l'écart entre ces deux temps :  

    ∆𝑌 𝑌2 𝑌1 𝑛2 𝑛1
    𝑣  
    ∆𝑋 𝑋2 𝑋1 𝑡2 𝑡1

    Cette vitesse volumique moyenne est égale au coefficient directeur de la sécante passant par les 
    deux points de la courbe d’abscisse t1 et t2. A l'instant t = 0 la vitesse de formation du produit est 
    égale au coefficient directeur de la tangente à la courbe pour t = 0 

    Calculer une pente à partir d’un 
    graphique 
    Si  la  droite  n'est  pas  parallèle  à  l'axe  Oy,  et  si  l'on 
    connaît deux points distincts A (Xa,Ya) et B (Xb,Yb), le 
    coefficient directeur m de cette droite vaut : 
    ∆
      𝑚  
    ∆

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