CHAMALI Saousan Chimie : GCV 1

Chapitre II : Réaction acide/base

Introduction
Du sel de cuisine au détergent ménager, les acides et les bases sont partout.

Le terme acide nous est familier ; on parle de sols acides, de pluies acides, de l’acidité
du suc gastrique. Le vinaigre est l’acide acétique. L’aspirine est le nom commercial de l’acide
acétylsalicylique. Certains détergents ménagers peuvent contenir l’acide chlorhydrique, de
l’acide acétique, de l’acide citrique.
Par contre, le terme base est généralement utilisé par les chimistes, même si on trouve
les bases dans des produits ménagers comme le débouche éviers (qui contient de l’hydroxyde
de sodium solide ou dissous), dans des produits cosmétique (savon) dans des produits de
nettoyage (lessive), dans des matériaux (la chaux). On en trouve également dans des
médicaments sous la désignation d’antiacides. Ceux-ci sont utilisés pour soulager l’hyperacidité
gastrique.

I. Notion de couple acide –base

1. Définitions :
 D’après ARRHENIUS :
o Un acide est une substance pouvant libérer des ions H+ :
HCl ⥨ H+ + Cl-.
o Une base est une substance pouvant libérer des ions OH- :
NaOH ⥨ Na+ + OH-
Cette définition ne permet pas d’expliquer pourquoi la solution aqueuse de NH3 est basique
alors que la molécule de NH3 ne contient pas de groupe OH. Elle est donc généralisée par
BRONSTED.
 D’après BRONSTED
Parmi plusieurs définitions des acides et des bases, la définition donnée par BRONSTED en
1923 est encore actuellement la plus utilisée.
o Un acide : est une espèce chimique, ion ou molécule, capable de libérer (céder) un (ou plusieurs)
proton(s) H+.
AH ⥨ A-+H+

o Une base : est une espèce chimique, ion ou molécule, capable de capter un proton (ou plusieurs)
H+. Une base possède nécessairement un doublet d’électrons non-liant sur lequel l’ion H+ vient
se lier :

A-+H+ ⥨ AH
Ou
B+H+ ⥨ BH+

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Exemples:
o CH3COOH ⥨ CH3COO- + H+
o NH3 + H+ ⥨ NH4+
Ainsi il y a transfert de proton et on peut écrire la réaction entre l’acide éthanoïque(CH3COOH)
et l’ammoniac (NH3) :
o CH3COOH + NH3 ⥨ CH3COO- +NH4+

Il est à noter que les substances tels que NaOH, KOH, … dans l’eau se dissocient en cédant
des ions OH- qui sont des bases puisqu’ils peuvent capter un proton H+
OH- + H+⥨H2O

2. Couple acide-base conjugués

Soit la réaction
AH⥨ A- + H+
L’espèce A- fixe le proton H+ pour donner AH ; donc A-est une base. L’ensemble des deux
espèces associées dans le même équilibre constitue un couple acide/base. L’acide et la base
d’un même couple sont dit conjugués.
On note le couple acide-base conjugués : HA/A-ou BH+/B
Remarque : on écrit toujours l’espèce acide à gauche et la base à droite.
3. Les ampholytes :
Certaines espèces possèdent à la fois H libérable sous la forme H+ et un ou plusieurs doublets
non liants. Ils peuvent ainsi jouer le rôle d’acide ou de base. Ils sont appelés
amphotères ou ampholytes.
Exemple : H2O

o H2O est l’acide du couple H2O/OH- :H2O⥨OH-+H+

o H2O est la base du couple H3O+/H2O : H3O+⥨ H2O+H+

4. Réaction acidobasique

Une réaction acide-base fait intervenir 2 couples acide/base .Cette réaction a lieu entre l’acide
d’un couple et la base d’un autre :
Couple A1H/A1- : A1H ⥨ A1- +H+
Couple A2H/A2- : A2- +H+ ⥨ A2H
Réaction acidobasique : A1H+ A2- ⥨ A1- +A2H
On met :
Une flèche simple → pour une réaction totale,
Une flèche double ⥨ pour une réaction équilibrée.
Exemple :
o La dissociation du chlorure d’hydrogène HCl (acide) dans l’eau est une réaction totale :
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Couple HCl/Cl- : HCl ⥨ H++Cl-

Couple H3O+/H2O: H++H20 ⥨ H3O+
HCl+ H20 → Cl-+ H3O+
o La dissociation de l’ammoniaque NH3 (base), dans l’eau est une réaction équilibrée :
Couple NH4+/NH3: H++NH3 ⥨ NH4+
Couple H20/OH-: H2O ⥨ OH-+H+
NH3+ H2O⥨NH4++OH-
5. Autoprotolyse de l’eau :
L'autoprotolyse de l'eau est la réaction équilibrée entre deux molécules de H2O suivant le bilan
suivant :

H2O + H2O ⥨ H3O++OH-

II. Constantes d’équilibre :

Soit l’équation générale :
aA+ bB ⇌ cC+ dD
[C]c [D]d
K=[A]fa [B]fb
f f
o K représente la constante d'équilibre, indépendante de l'état initial (de la concentration initiale)
et ne dépend que de la température. Les constantes d'équilibre sont généralement données
à 25 °C.
o [C]et [D] représentent les concentrations molaires des produits (mol/L).
o [A]et [B] représentent les concentrations molaires des réactifs (mol/L)
o Les exposants (lettres minuscules) font référence aux coefficients dans l'équation chimique
équilibrée.

1. Définition du pH
L’acidité d’une solution est mesurée par rapport à l’ion oxonium ou hydronium H3O+.
Le pH, compris entre 0 et 14, caractérise l’acidité ou la basicité de la solution.
 Si le pH < 7 alors la solution est acide
 Si le pH > 7 la solution est basique.
 Si le pH = 7 la solution est neutre.
pH = - log [H3O+] → [H3O+] = 10-pH
Le pH est sans unité.
Échelle de pH : à25°C

Acide
Milieu
2. Produit ionique de l'eau : Neutre

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Le produit ionique de l'eau est la constante d'équilibre associée à l'équation

d'autoprotolyse de l'eau. Cette constante est notée Ke.

Ke = [H3O+].[HO-] = 10-14
Où la concentration de l’eau vaut 1. Cette relation est valable à tout instant. La valeur de Ke
dépend de la température :
Pour toute solution aqueuse à 25°C, Ke=.10-14.
On définit le pOH de manière équivalente au pH et les deux sont liées au Ke :
pOH=-log[OH-]
pH + pOH = -log (Ke)
pKe=-log Ke
3. Constante d’acidité et force d’un acide
Soit la réaction de dissociation d’un acide dans l’eau :
Couple AH/A- : AH ⥨ A- +H+
Couple H3O+/H2O: H++ H2O⥨ H3O+
AH+ H20 ⥨ A-+ H30+
On définit Ka la constante d’acidité la constante d’équilibre de cette réaction :
[𝐇𝟑𝐎+]𝐞𝐪 [𝐀− ]𝐞𝐪
Ka= [𝐀𝐇]𝐞𝐪

Les constantes Ka varient, selon les acides.

pKa = - log(Ka) ou Ka=10-pKa
Un acide est dit :
 Fort dans l’eau s’il est totalement dissocié dans l’eau ssi Ka > 1 ssi pKa < 0 ;
 Faible si la dissociation est une réaction équilibrée si pKa > 0.
Un acide est d’autant plus fort que son Ka est grand et que son pKa est plus petit.
Les acides forts sont totalement dissociés en solution, donc ne possèdent pas de Ka.
Par analogie on pourrait définir la force des bases à partir de l’équilibre qui s’établit dans les
solutions aqueuses. La constante d’équilibre correspondante serait une constante de basicité Kb.
Par exemple pour le couple AH/A- :
Exemples :
o Couple acide éthanoïque / ion éthanoate :
Équation de la réaction avec l'eau : CH3COOH + H2O ⥨ CH3COO- + H3O+
[CH3−COO− ]éq [H3O+]éq
Ka = pKa = 4,80 et Ka = 1,58.10-5
[CH3−COOH]éq
o Couple ion ammonium / ammoniac :
Équation de la réaction avec l'eau : NH4+ + H2O ⥨ NH3 + H3O+
[NH3]éq.[H3O+]éq /
Ka = pKa = 9,20 et Ka = 6,30.10-10
[NH4+]éq

o 1er couple d’eau : H3O+ / H2O :

L’eau se comporte comme base : H2O + H3O+ ⥨ H3O+ + H2O

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Ka = [H3O+] / [H3O+] pKa = 0 et Ka = 1

o 2nd couple d’eau: H2O / HO-
L'eau est l'acide du couple : H2O + H2O ⥨ H3O+ + HO- autoprotolyse de l'eau K=
[H3O+] [HO-] pKa2 = pKe = 14 et Ka = Ke = .10-14
4. Constante de basicité :
Soit la réaction de dissociation d’une base dans l’eau :
o Couple : BH+/B : B + H+⥨ BH+
o Couple H2O / HO-: H2O ⥨ HO-+H+
B+ H2O ⥨ BH++HO-
La constante d’équilibre de cette réaction est appelée constante de basicité :
[𝐇𝐎−]𝐞𝐪 [𝐁𝐇∓ ]𝐞𝐪
Kb= [𝐁]𝐞𝐪

On définit le pKb du couple acide/base :

pKb=-log(Kb)
La constante de basicité Kb est liée à la constante d’acidité Ka du couple :
[𝐇𝐎−]𝐞𝐪 [𝐁𝐇∓ ]𝐞𝐪 [𝐇𝟑𝐎+]𝐞𝐪 [𝐁𝐇∓ ]𝐞𝐪 𝐊
Kb= [𝐁]𝐞𝐪
× [𝐇𝟑𝐎+] = [𝐁] ×[𝐇𝟑𝐎+]𝐞𝐪 [𝐇𝐎−]𝐞𝐪=𝐊𝐞
𝐞𝐪 𝐞𝐪 [𝐇𝟑𝐎+]𝐞𝐪 𝐚

Kb×Ka=Ke =10-14
pKb + pKa =pKe =14

Une base est dite :

 Forte dans l’eau ssi elle est totalement dissociée dans l’eau ssi Kb > 1 si pKb < 0
si pKa > pKe ;
 Faible si la dissociation est une réaction équilibrée si pKb > 0 ssi pKa <pKe.
Si une base est forte, totalement dissociée dans l’eau, donc la concentration finale en ion
hydroxyde [𝐇𝐎−]est égale à la concentration apportée en base. On a donc la relation
suivante :
pH = pKe + log (C) si pOH = -log (C)
III. Relation pH/pKa et diagramme de prédominance :
1. Relation entre pH et pKa
En utilisant la définition du pKa on peut écrire une relation entre pKa et pH :
[𝐀−]
Ka =[𝐀𝐇]×[𝐇𝟑 𝐎+ ]
[𝐀−] [𝐀−]
-log Ka=-log ([𝐀𝐇])-log ([𝐇𝟑 𝐎+ ])→pka=-log ([𝐀𝐇]) + pH
[𝐀−] [𝐀−]
pKa - pH=-log ([𝐀𝐇]) → pH= pKa+ log ([𝐀𝐇])
2. Diagramme de prédominance
On peut déduire de cette relation les domaines de prédominance des formes acide et
basique d’un couple acide/base (AH/A– ) :

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o Si pH < pKa alors [AH] > [A– ] : c’est la forme acide qui prédomine en solution ;
o Si pH > pKa alors [AH] < [A– ] : c’est la forme basique qui prédomine en solution ;
o Si pH = pKa alors [AH] = [A– ] : les deux formes sont présentes en quantités égales.
AH A_
pH
pka
3. Calcul de pH :
a. Cas d’un acide fort :
 Les acides forts se dissocient totalement.
 Réactions chimiques qui ont lieu :
o AH +H2O →H3O+ + A-
o H2O + H2O ⥨ H3O++OH-
 Espèces chimiques présentes en solution :
H2O ; A- ; H3O+ ; OH- (AH se transforme totalement en A-, on peut donc négliger [AH]
devant [A-])
 Il n’y a pas d’équilibre chimique, les acides forts n’ont donc pas de constante d’acidité Ka
AH +H2O →H3O+ + A-
État
initial C
État C C
final
 Relations entre les concentrations :
o Loi d’action de masse : Ke= [H3O+] [HO-] [𝐻3𝑂+]2−𝐶[𝐻3𝑂+]−𝐾𝑒=0
o Conservation de la matière : C= [AH] + [A–]
o Neutralité électrique : [OH-] + [A-] = [H3O+]

Dans certains cas (solutions de concentrations moyennes), on doit utiliser une approximation
pour obtenir une formule simple du pH de la solution.
 Si C>10-6 mol/L
 la quantité d’ions H3O+ libérés par l’acide est importante par rapport à celle provenant de la
dissociation de l’eau. Cette dernière étant égale à la concentration en ions OH-,
On a donc : [OH-] << [H3O+]
→On dit que la solution est suffisamment acide et on néglige l’équilibre de dissociation de
l’eau.
 [H3O+] = [OH-] + [A-] donne [H3O+] = [A-]=C
pH=-logC
 Si C <10-6mol/L (Solution très diluée)
 On ne peut plus négliger l’autoprotolyse de l’eau (La quantité d’ions H3O+ libérés par l’eau
n’est pas négligeable devant celle provenant de l’ionisation de l’acide AH.)
→On doit résoudre l’équation du second degré [𝐻3𝑂+] 2−𝐶[𝐻3𝑂+]−𝐾𝑒=0

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C+√C2 +4Ke 𝐂+√𝐂𝟐 +𝟒𝐊𝐞

[𝐻3𝑂+] = → pH=-log ( )
2 𝟐
b.Cas d’un acide faible
On considère un acide faible de concentration Ca
 Réactions chimiques qui ont lieu :
o AH +H2O ⥨ H3O+ + A-
o H2O + H2O ⥨ H3O++OH-
 Espèces chimiques présentes en solution :
AH, H2O ; A- ; H3O+ ; OH-
 Relations entre les concentrations :
o Loi d’action de masse : Ke= [H3O+] [HO-]
[𝐇𝟑𝐎+][𝐀−]
Ka= [AH]
o Conservation de la matière : C= [AH] + [A–]
o Neutralité électrique : [OH-] + [A-] = [H3O+]
Donc
Ke
- [A-] = [H3O+] - [OH-]= [H3O+] - [H3O+]
Ke
- [AH] = C- [A-]=C-[H3O+] - [H3O+]
[H3O+]2 −Ke
→Ka= Ke
C−[H3O+]+[H3O+]

→ [H3O+]3 + Ka×[H3O+]2 – (Ka×C + Ke)×[H3O+] – KaKe = 0

Pour résoudre cette équation compliquée, il est nécessité de faire des
approximations.
 Approximations:
 Approximation 1
La solution peut être suffisamment acide et on pourra négliger l’autoprotolyse de l’eau on
aura donc :
[OH-] << [H3O+]
 Approximation 2
Cas où l’acide est faiblement dissocié : [A-] << [AH], pour pouvoir faire cette approximation,
Ka
il faut vérifier que : C ≤10−2 𝑀−1
Donc si on applique ces deux approximations on aura :
[A-] = [H3O+] - [OH-] → [𝐴−]≈[𝐻3𝑂+]
[AH] = C - [A-] → [AH] ≈ C
Alors si on remplace dans l’expression de la Ka on aura :
[H3O+] 2
𝐾𝑎= → [H3O+] =√Ka × C
C
1 Ka
→ pH=2(pKa-logC) Si ≤10−2 𝑀−1
C
L’approximation 2 n’est plus légitime, si l’acide n’est pas faiblement dissocié c’est -à-dire
𝐊𝐚
si : ˃10−2 𝑀−1
𝐂
[A-] ≈ [H3O+] est toujours valable comme le milieu est supposé suffisamment acide
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[AH] = C - [A-] → [AH] = C - [H3O+]

[H3O+] 2
Alors : 𝐾𝑎=C−[H3O+]

→ [H3O+] 2 + Ka× [H3O+] - Ka×C = 0

La résolution de cette équation de second degré nous donne :
−𝐊𝐚+√𝐤𝐚𝟐 +𝟒𝐊𝐚×𝐂 Ka
[H3O+]= Si ˃10−2 𝑀−1
𝟐 C

−𝐊𝐚+√𝐤𝐚𝟐 +𝟒𝐊𝐚×𝐂 𝐊𝐚
pH=-log( ) si : ˃10−2 𝑀−1
𝟐 𝐂

c .Base forte
 Les bases fortes dissocient totalement.
 Réactions chimiques qui ont lieu :
o B +H2O → BH+ + OH-
o H2O + H2O ⥨ H3O++OH-

 Il n’y a pas d’équilibre chimique, la dissolution d’une base forte dans l’eau n’a donc pas de
constante d’acidité Kb
B +H2O → BH+ + OH-
État
initial C
État C C
final
 B réagit totalement pour donner BH+, on peut donc négliger [B] devant [BH+] dans
l’équation conservation de la matière
C= [B] + [BH+] donne C= [BH+]
 Espèces chimiques présentes en solution :
H2O ; BH+ ; H3O+ ; OH-

 Relations entre les concentrations :

o Loi d’action de masse : Ke= [H3O+] [HO-] [OH-]2−𝐶[OH-]−𝐾𝑒=0
o Conservation de la matière : C= [BH+]
o Neutralité électrique : [OH-]= [H3O+]+[BH+]

Exemples : NaOH, KOH, NaClO (eau de javel) hydroxydes métalliques M(OH)n

 Si C>10-6 mol/L
 On néglige l’auto ionisation de l’eau. La quantité d’ions OH- cédés par la base est importante
par rapport à celle provenant de la dissociation de l’eau. Cette dernière étant égale à la
concentration en ions H3O+,
On a donc : [H3O+] << [OH-]
→On dit que la solution est suffisamment basique on néglige l’équilibre de dissociation de
l’eau.
[H3O+] + [BH+] = [OH-] donne [BH+] = [OH-] =C

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pOH=-logC puisque pH + pOH = 14 alors pH = 14 + log C

 Si C <10-6 mol/L (Solution très diluée)

 On ne peut plus négliger l’autoprotolyse de l’eau (La quantité d’ions OH-libérés par l’eau
n’est pas négligeable devant celle provenant de l’ionisation de la base BH.)
→On doit résoudre l’équation du second degré [OH-]2−𝐶[OH-]−𝐾𝑒=0

C+√C2 +4Ke 𝐂+√𝐂 𝟐 +𝟒𝐊𝐞

[OH-] = → pH=14-pOH=14+log ( )
2 𝟐

d.Base faible

Soit B la base faible de concentration initiale [HA]0 = C

 Réactions chimiques qui ont lieu :
o B +H2O → BH+ + OH- [B]o = C
o H2O + H2O ⥨ H3O++OH- négligeable
 Relations entre les concentrations :
o Loi d’action de masse : Ke= [H3O+] [HO-]
[𝐎𝐇−][𝐁𝐇+]
Kb= [B]
o Neutralité électrique : [OH-]= [BH+] milieu basique on néglige les ions H3O+ provenant de
l’eau.

o Conservation de la matière : C= [BH+] +[B]

Kb
 Si ˃10−2 𝑀−1 : La base est fortement ionisé on ne peut pas négliger la concentration de
C
[BH+] devant [B].
[OH−] 2
Donc [B] = C - [BH+]= C - [OH-] Alors : 𝐾b=C−[OH−]

→ [OH-] 2 + Kb× [OH-] - Kb×C= 0

La résolution de cette équation de second degré nous donne :
−𝐊𝐛+√𝐤𝐛 𝟐 +𝟒𝐊𝐛×𝐂 Kb
[OH-]= Si ˃10−2 𝑀−1
𝟐 C
−𝐊𝐛+√𝐊𝐛 𝟐 +𝟒𝐊𝐛×𝐂 Kb
pOH=-log ( ) Si ˃10−2 𝑀−1
𝟐 C

−𝐊𝐛+√𝐊𝐛 𝟐 +𝟒𝐊𝐛×𝐂 𝐊𝐛
pH=14 + log ( ) Si ˃10−2 𝑀−1
𝟐 𝐂

Kb
 Si ˂10−2 𝑀−1 : Une base faible très peu dissociée alors la concentration de [BH+] est
C
négligeable devant la concentration de [B].
[OH−] 2
[B]≈C Alors : 𝐾b= C

→ [OH-] 2 =Kb× C
𝟏
pOH=𝟐 (𝐩𝐊𝐛 − 𝐥𝐨𝐠𝐂)

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pH=14-pOH
𝟏 𝟏 𝐊𝐛
pH=14-𝟐 𝐩𝐊𝐛 + 𝟐 𝐥𝐨𝐠𝐂 Si ˂10−2 𝑀−1
𝐂

On peut écrire aussi

1 1
pH=7+2 pKa + 2 logC

e. Mélange d’un acide fort et d’un acide faible.

Soient les deux acides suivants ;
Acide fort : HA1 Acide faible : HA2

Concentration C1 Concentration C2
Volume V1 Volume V2, Constante
d’acidité Ka
Si on mélange les deux acides, il faut tenir compte des dilutions :
𝐂 𝐕 𝐂 𝐕
𝐂𝟏′ = 𝐕𝟏×+𝐕𝟏 et 𝐂𝟐′ = 𝐕𝟐×+𝐕𝟐
𝟏 𝟐 𝟏 𝟐
 Si C’1 et C’2 sont voisines : c’est l’acide fort HA1 qui est prédominant :
HA1 + H2O → A- + H3O+
pH = - log C’1

 Si C’1<< C’2 : il faut tenir compte aussi de l’acide faible HA2 :

HA1 + H2O → A-1 + H3O+
[H3O+][A−2]
HA2 + H2O ⥨A-2 + H3O+; 𝐾a= [HA2 ]

o Neutralité électrique : [H30+] = [A-1] + [A-2]

o Conservation de la matière : C’1 = [A-1] ; acide fort
𝐊𝐚𝐂𝟐′
Si HA2 est très peu ionisé (C’2 ≈ [HA2]) ; [A − 2] = 𝐕
𝟏 +𝐕𝟐
KaC′2
[H30+]=C1′ +[H30+]
→ [H3O+] 2 +C1′ Ka× [H3O+] - Ka×C2′ = 0
La résolution de cette équation de second degré nous donne :
𝟐
C′1 +√C′1 +𝟒𝐊𝐚×C′2
[H3O+] = 𝟐
f. Mélange de deux acides faibles
Soient les deux acides suivants ;
Acide faible : HA1 Acide faible : HA2

Concentration C1 Concentration C2
Volume V1 Volume V2,

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Constante Constante d’acidité Ka2

d’acidité Ka1
 Si pKa2 – pka1 ≥ 4 : l’acide HA1 est plus fort que l’acide HA2, donc HA1 est le
prédominant :
HA1 + H2O A-1 + H3O+ ; avec [HA1] o = C1
Après la dilution :
𝐂𝟏× 𝐕𝟏
𝐂𝟏′ =
𝐕𝟏 + 𝐕𝟐
Dans ce cas le pH sera celui d’un acide faible :
1 1 Ka1
pH=2 pka1 − 2 log𝐂𝟏′ si ≤ 10−2
𝐂𝟏′

−𝐊𝐚𝟏+√𝐤𝐚𝟏𝟐 +𝟒𝐊𝐚𝟏×𝐂𝟏′ 𝐊𝐚𝟏

pH=-log ( ) si : ˃10−2 𝑀−1
𝟐 𝐂𝟏′

 Si pKa2 – pKa1< 4 : on doit tenir compte des deux acides :

[H3O+][A−1]
HA1 + H2O ⥨A-1 + H3O+ [HA1]0 = C1 ; 𝐾a1= [HA1 ]
[H3O+][A−2]
HA2 + H2O ⥨A-2 + H3O+ [HA2]0 = C2; 𝐾a2= [HA2 ]

𝐂 𝐕 𝐂 𝐕
𝐂𝟏′ = 𝐕𝟏×+𝐕𝟏 et 𝐂𝟐′ = 𝐕𝟐×+𝐕𝟐
𝟏 𝟐 𝟏 𝟐

o Loi d’action de masse

[H3O+][A−1] [H3O+][A−2]
𝐾a1= ; 𝐾a2=
[HA1 ] [HA2 ]
o Electroneutralité (EN) : [H3O+] = [A-1] + [A-2]
o Conservation de masse. Si HA1 et HA2 sont très peu ionisés. [HA1] ≈ C’1 et
[HA2] ≈ C’2
[H3O+][A−1] [H3O+][A−2]
𝐾a1= ; et𝐾a2=
𝐂𝟏′ 𝐂𝟐′
Ka1𝐂𝟏′ Ka2𝐂𝟐′
[A-1] =[H3O+] ; et [A-2] =[H3O+]
Ka1𝐂 ′ Ka2𝐂 ′
Electroneutralité: [H3O +] = [H3O+]
𝟏 𝟐
+[H3O+]
[H3O +]2 = Ka1𝐂𝟏′ + Ka2𝐂𝟐′
𝟏
pH=-𝟐 𝐥𝐨𝐠(Ka1𝐂𝟏′ + Ka2𝐂𝟐′ )

IV. Solution tampon

Une solution tampon est une solution qui est constituée d’un mélange « équimoléculaire »
d’un acide faible HA et de sa base conjuguée A-.
Une solution tampon est caractérisée par un pH constant. Elle permet de fixer le pH d’un
milieu réactionnel.
1. Préparation de la solution tampon
Pour préparer une solution tampon il faut faire :

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o Un mélange de concentrations voisines d’un acide faible (CH3COOH) et d’un sel de sa

base conjuguée (CH3COONa).

o Un mélange de concentrations voisines d’une base faible (NH3) et d’un sel de son acide
conjugué(NH4Cl).
2. pH de solution tampon
Les substances HA et A-sont en équilibre :
HA+H20⥨H3O+ + A- ;
[A– ][H3 O+ ] Ka×[AH]
Ka= →[H3 O+ ] =
[AH] [A– ]
[A– ]
pH = pka+log[AH ]
Pour une solution tampon 𝐨𝐧 𝐚 [A– ] = [AH ]
Alors : pH=pKa
V. Dosages acide-base

1 . Dosage d’un acide fort par une base forte

Réactions chimiques de dissociations totales
Acide fort : HA + H2O → H3O+ + A-
Base forte : B + H2O → BH+ + OH-
Réaction de dosage : H3O+ + OH-→ 2H2O
Acide fort :HA Base forte: B
Concentration C1 Concentration C2
Volume V1 Volume V2 (variable)
Nombre de moles : n(HA) = C1× V1 Nombre de moles : n(B) = C2× V2 =
= n(H3O+) n(OH-)

Figure : Dispositif de dosage

 Avant l’ajout de la base :
Le pH de la solution est celui d’un acide fort : pH = -log C1

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 Avant le point équivalent (P.E) : Si n(H3O+) > n(OH-)

Une quantité des ions H3O+ est neutralisée par les ions OH-, le nombre
de moles H3O+ restant est :
n restant (H3O+)= n initial (H3O+) - n réagit (H3O+) = (n(H3O+)i - (nOH-)

= C1V1 - C2V2
C1 V1 − C2 V2
[H3 O+ ] =
V1 + V2
C1 V1 −C2 V2
Donc pH=-log ( )
V1 +V2

 Au point d’équivalence (PE) : n (H3O+) = n(OH-)

La neutralisation est totale, le pH du milieu est

celui de l’eau pure : [H3O+] = [OH-] = 10-7
mole.l-1 PH = 7.
Lors du titrage d’un acide fort par une base forte, le pH au point équivalent est
neutre.
 Après le point d’équivalence : Si n (OH-) >n(H3O+) (après le P.E)
Tous les ions H3O+ sont neutralisés et il reste des ions OH- en excès
n(OH-)rest= C2V2 – C1V1.
C2 V2 − C1 V1
[HO− ] =
V1 + V2
C2 V2 −C1 V1
pOH=-log ( )
V1 +V2

C2 V2 −C1 V1
pH=14+ log ( )
V1 +V2

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𝑽𝟏 + 𝑽𝟐

2. Dosage d’un acide faible par une base forte.

Acide faible HA Base forte B

Concentration C1, Concentration C2,
Volume V1, Volume V2 variable
Constante d’acidité Base forte on aura dissociation totale
Ka B + H2O →BH+ + OH-
Acide faible donc on a dissociation partielle
HA + H2O ⥨H3O+ + A-

Lorsqu’on mélange l’acide HA et la base B, les ions OH- neutralisent les ions H3O+ :

H3O+ + OH-→ 2 H2O

L’équilibre de dissociation se déplace jusqu’à dissociation totale de HA.

Réaction de dosage : HA + B → A- + BH+
 Avant l’ajout de la base :
Le pH de la solution est celui d’un acide faible :
1 Ka
pH=2(pKa-logC) Si ≤10−2 𝑀−1
C
Ou
−𝐊𝐚+√𝐤𝐚𝟐 +𝟒𝐊𝐚×𝐂 𝐊𝐚
pH=-log ( ) si : ˃10−2 𝑀−1
𝟐 𝐂
 Avant le point d’équivalence :(n(HA)> n(B) :
Une quantité de l’acide (HA) est neutralisé par la base B pour donner sa
forme conjuguée A-. Nous avons un mélange d’un acide faible HA et de
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sa base conjuguée A- : ce mélange est une solution tampon.

[A– ]
pH = pka+log[AH ]
C2 V2 C1 V1 −C2 V2
[A− ] = ,[AH − ] =
V1 +V2 V1 +V2

C2 V2
pH = pka+log(C )
1 V1 −C2 V2

 Au point équivalent (n(HA)=n(B) : C1V1 = C2V2)

La neutralisation est complète, tout HA est dissocié en A- qui est la
base conjuguée de HA. A-est une base faible. Le milieu est donc
basique, son pH est celui d’une base faible :
A-+ H2O ⥨HA + OH-
1 1 C V
pH=7+2 pKa + 2 log V 1+V1
1 2

Au point équivalent du dosage acide faible - base forte, le milieu est basique.
 Après le point équivalent n(B)> n(HA)
On a un excès en quantité de la base forte : on a un mélange de deux
bases : B forte et A- faible .Donc la base forte est prédominante :
C2 V2 −C1 V1
pH =14+log( )
V1 +V2

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