1.

pH d’une solution aqueuse potentiel Hydrogène

pH
1.1. Autoprotolyse de l’eau 14

Une solution aqueuse est une solution dont le solvant majoritaire est l’eau H 2O Milieu basique [H3O +]
(exemples : jus de fruit, lait, sang, vin,…). Dans toutes ces solutions aqueuses existent ou alcalin
obligatoirement deux ions dont la présence est liée à celle de la molécule d’eau : [H3O +] < [HO –]

• les ions oxonium H3O+ (anciennement nommés hydronium)

• les ions hydroxyde HO- Milieu neutre
7
Chercher à supprimer l’un de ces deux ions d’une solution aqueuse conduira [H3O +] = [HO –]
inévitablement l’eau à reformer un nouvel équilibre selon l’équation bilan :
2 H2O(L)  H3O +(aq) + HO –(aq)  c’est la réaction d’autoprotolyse de l’eau. Milieu acide
[H3O +] > [HO –]
La constante d’équilibre de cette réaction notée KE vaut à 25°C : KE (25°C) = 1,010 -14. [HO –]

0
avec 

A retenir :
Dans toute solution aqueuse, les ions hydroxyde et oxonium obéissent à un état
d’équilibre définit par la constante de réaction d’autoprotolyse de l’eau KE tel que :    
K E  H 3O  éq  HO  éq  1,0 10 14

1.2. Définition du pH
pH-mètre
La valeur du pH d’une solution aqueuse est directement 
 H O
pH   log 3 0

liée à la concentration des ions oxonium :  Sonde
Avec C 0 la concentration standard égale à 1,0 mol/L.  C  pHmétrique
Le pH est une grandeur adimensionnelle.  Papier pH Sonde de
La mesure du pH d’une solution aqueuse peut se faire de
température
manière approximative ( 1) avec le papier pH et de
manière plus précise ( 0,1) avec un pH-mètre.

Exercice 1 :
1. Déterminer l’expression donnant la concentration des ions hydroxyde en fonction de [H3O+] dans une solution de pH connu.
2. Calculer la concentration des ions oxonium à pH = 7,0.
3. En déduire celle des ions hydroxyde à pH = 7,0.
4. Quelle est, en théorie, la concentration des ions oxonium à pH = 0 ?
5. Même question pour les ions hydroxyde.
6. Déterminer la concentration en ions hydroxyde et en ions oxonium pour une solution aqueuse de pH = 4,2.
7. Sachant qu’une concentration devient négligeable devant une autre si elle est au moins 1000 fois inférieure, que peut-on en
déduire pour cette solution de pH = 4,2 ?

2. Théorie de Brönsted-Lowry

2.1. Définitions

A retenir :
• Une espèce dite acide dans la théorie de Brönsted est une espèce moléculaire ou ionique capable de céder un proton H+.
• Une espèce dite basique dans la théorie de Brönsted est une espèce moléculaire ou ionique capable de capter un proton H+.
Exemples :
- L’acide éthanoïque CH3COOH est capable de donner un proton H+ pour devenir une base nommée ion éthanoate de formule CH3COO -
- L’ion éthanoate est une base car il est capable de capter un proton selon la demi-équation : CH3COO - + H+ = CH3COOH
- L’ion ammonium NH4+ est un acide car capable de donner un proton selon la demi-équation : NH4+ = NH3 + H+
- L’eau H2O est un acide car elle peut réagir en donnant un proton selon la demi-équation : H2O = HO - + H+
- L’eau H2O est aussi une base car elle peut réagir en captant un proton selon la demi-équation : H2O + H+ = H3O+
A noter :
• Certaines espèces chimiques peuvent, selon le contexte, jouer le rôle d’un NH3 + H+ = NH4+  NH3 se comporte comme une base
acide ou celui d’une base. On parle alors d’espèce amphotère ou
NH3 = NH2 - + H+  NH3 se comporte comme une acide
ampholyte.

1 / 4 - TERMINALE SPECIALITÉ Partie III - Chapitre 7

 • Toutes les espèces chimiques possédant de l’hydrogène ne peuvent pas forcément libérer un proton. H Groupement
Les protons H+ pouvant facilement se détacher d’un acide sont appelés protons labiles. La plupart des O carboxyle
atomes d’hydrogène dans une molécule ne sont pas labiles. H
H O H
C
Exercice 2 : C C
1. Dans la liste d’entités suivantes, encercler en vert celles qui peuvent jouer le rôle d’un acide, en H
H O
bleu celle qui peuvent jouer le rôle d’une base et en rouge celles qui sont amphotères.
S ; HCOOH ; CH3COO ; HCl ; HO ; H3O ; HCO3 ; SO4 ; H2O ; NO3 ; C6H5-COOH ; OOC-CH2OH
2- - - + - 2- - -

Acide lactique
2. Sachant que l’ion hydrogénosulfate HSO4 – est une espèce amphotère, écrire les deux demi- Dans cette molécule seul
équations traduisant son côté acide et son côté basique. l’hydrogène de la fonction
carboxyle est labile

A retenir :
Un couple acido-basique noté AH / A– est constitué d’un acide AH AH = H + + A– Notation du couple : AH / A–
et d’une base A– liés par l’équation de l’équilibre de Brönsted :
L’acide AH et sa base A– sont dits « conjugués »

2.2. Réaction acido-basique

Une réaction acido-basique se produit lorsque l’acide d’un couple cède un proton à la base d’un autre couple. Une réaction acido-basique fait
donc toujours intervenir deux couples, à l’instar d’une réaction d’oxydo-réduction.
Exemple :
On mélange de l’acide éthanoïque CH3 – COOH avec de la soude Na + + HO – (hydroxyde de sodium). Les deux couples engagés dans
cette réaction sont :
L’acide cède un proton à l’ion hydroxyde : CH3 – COOH = H +
+ CH3 – COO –

L’ion hydroxyde capte alors ce proton : +

HO + H = H2O – + CH3 – COOH / CH3 – COO –
L’équation bilan de cette réaction est donc : CH3 – COOH + HO –  CH3 – COO – + H2O H2O / HO –

Exercice 3 :
Avec la hausse des émissions du dioxyde de carbone par le monde industriel, l’eau des océans s’acidifie lentement avec la formation
d’acide carbonique de formule H2CO3 (aq) selon l’équation bilan :CO2 (g) + H2O (L)  H2CO3 (aq)
1. Ecrire la demi-équation qui montre le caractère acide de l’espèce H2CO3 (aq).
2. La coquille des mollusques marins est constituée d'un assemblage intime et complexe de carbonate de calcium (CaCO3 appelé
calcaire lorsqu'il s'agit d'une roche) et de matière organique. L’augmentation de l’acide carbonique dans les océans fragilise entre
autre cette coquille en réagissant avec l’ion carbonate CO3 2- qu’elle contient. Ecrire l’équation bilan de cette réaction acido-basique.
3. Préciser les deux couples mis en jeu et conclure sur la nature précise de l’ion hydrogénocarbonate produit par cette réaction.

3. Constante d’acidité

3.1. Définition

La constante d’acidité KA d’un acide quelconque noté AH est la constante de

réaction de cet acide lorsqu’il réagit avec l’eau, le corps pris comme référence AH + H2O  A - + H3O+
pour tous les acides. L’expression de cette constante d’acidité s’écrit donc :
A chaque KA on associe une grandeur logarithmique car [H2O] = C 0 = 1,0 mol/L
et sans dimension, notée pKA, telle que : pK A   log K A
Exercice
Exercice 45 ::
1. Ecrire l’équation bilan de la réaction chimique permettant d’établir l’expression de la constante d’acidité K de l’acide
On prépare une solution d’acide méthanoïque de concentration en soluté apporté égale à C1 = 1,010-2 mol/L et de volume AV1 = 0,20 L.
méthanoïque.
La un pH
2. solution, unel’expression
fois stabilisée,
de acette de 2,9 àen25°C.
Etablir constante fonction des concentrations des espèces présentes.
1.
3. Compléter
Sachant quele tableau
le pKA d’avancement ci-contre avec
de l’acide méthanoïque à 25°uniquement
C est égal àdes3,7 expressions
déterminer lalittérales
valeur de (aucune
son KAvaleur).
.
4.1. Etat du Sachant que l’eau est une
systèmeAvancement espèce amphotère
HCOOH + et qu’elle
H2O peut donc aussi jouer- le rôle+d’un acide,
HCOO initialxl’équation
H3Oécrire
+
= 0n1 =bilan
C1 de la
réaction de cet acide sur l’eau.
4.2 . En déduire l’expression de la constante V1Excès00 intermédiaire
d’acidité x n1Que
de l’eau. - xExcès finalxéqExcès
remarque-t-on ?
2.
4.3.Déterminer l’expression littérale de la concentration finale (ou à l’équilibre)
Quelle est alors la valeur de cette constante d’acidité à 25°C ? Comment la des ions oxonium
note-t-on en fonction de V
habituellement ? 1 et xéq.
Que vaut le pKA ?
3. Faire de même avec la concentration finale des ions méthanoate et celle de l’acide méthanoïque.
A 4.
retenir :
Montrer que l’on peut écrire : [HCOOH]éq = C1 - [H3O+]éq.
5. Déterminer l’expression littérale de la constante d’acidité de l’acide méthanoïque uniquement en fonction de C1 et [H3O+]éq-14.
La constante d’acidité KA de l’eau est la constante d’équilibre de sa réaction sur l’eau. On la note aussi KE de valeur 1,010 à 25°C.
6.OnCalculer
a alors :la valeur -logKA(KetE) en
pKE = de déduire
= 14,0 celle de son pKA.
à 25°C.
7. Déterminer la valeur de l’avancement
3.2. Détermination d’une constante d’acidité final xf = xéq et en déduire la valeur du tau d’avancement de cette réaction.
8. Quelle est la quantité finale d’acide méthanoïque restant en solution une fois cette dernière stabilisée ?

3.3. Force d’un acide

2 / 4 - TERMINALE SPECIALITÉ Partie III - Chapitre 7

D’une manière générale, on distingue deux types d’acide :

• Les acides FORTS, qui réagissent complètement avec l’eau • Les acides FAIBLES, qui réagissent partiellement avec l’eau
en se dissociant totalement et pour lesquels  = 1,0. en ne se dissociant pas totalement et pour lesquels  < 1,0.
Exemple : Exemple :
Le chlorure d’hydrogène HCl(g) est un acide fort. L’acide méthanoïque HCOOH vu précédemment et pour lequel :
Sa réaction sur l’eau est donc totale :
xéq < xmax
HCl(g) + H2O(L)  Cl -(aq) + H3O+(aq)  xéq / xmax < 1,0
x=0 n1 excès 0 0
  < 1,0
x n1 - x excès x x
xéq = xmax n1 - xéq = 0 excès xéq = n1 xéq = n1
• Calcul du pKA de l’acide H3O+ du couple H3O+ / H2O :  
Comme tout l’acide réagit avec l’eau, on a à l’état final :
Réaction de cet acide sur l’eau : H3O+ + H2O  H2O + H3O+
n1 - xéq = 0  n1 = xéq = xmax
Ainsi donc  = xéq / xmax = 1,0 

Exemples d’acides forts souvent utilisés en chimie de synthèse :

nom Formule pKA En solution aqueuse

Acide chlorhydrique HCl(g) - 4,0 H3O+(aq) + Cl -(aq) • Calcul du pKA de l’acide H2O du couple H2O / HO - :

Acide sulfurique H2SO4(L) - 3,0 H3O+(aq) + HSO4 -(aq) Réaction de cet acide sur l’eau : H2O + H2O  HO - + H3O+

Acide nitrique HNO3(L) - 1,37 H3O+(aq) + NO3 -(aq) HCl / Cl –

ACIDE BASE
FORT HNO3 / NO3 – INERTE
L’acide le plus fort qui existe dissout dans l’eau est l’ion oxonium H3O+ 10 0 = 1 H3 O + / H 2 O 0
Un acide plus fort (pKA < 0) se dissociera complètement dans l’eau et
il ne restera donc que sa base conjuguée et des ions oxonium. Peu faible Très faible
HCOOH / HCOO –

Exercice 6 : ACIDE BASE

CH3COOH / CH3COO –
1. Quelle condition doit vérifier le pKA d’un acide pour être FAIBLE FAIBLE
qualifié d’acide fort ? NH4+ / NH3
2. Quel est, de l’acide méthanoïque ou de l’acide acétique celui Très faible Peu faible
qui est le plus fort ?
3.1. Si l’on mélange de l’éthanol C2H5OH avec de l’eau, 10 – 14
H2O / HO – 14
observe-t-on une réaction ? Pourquoi ? ACIDE BASE
3.2. Mêmes questions pour sa base conjuguée, l’ion éthanolate. INERTE C2H5OH / C2H5O – FORTE
4. Quel type de base est conjugué à un acide faible ?
5. Quel type d’acide est conjugué à une base forte ?
KA pKA
4. Quelques propriétés des acides faibles

4.1. Diagramme de distribution

Exercice 7 :
Si l’on considère la réaction d’un acide faible AH sur l’eau, on a donc : pKetA   log K A
1. Montrer que l’on peut alors écrire que :

2. Quelle relation a-t-on entre [A -]éq et [AH] éq si le pH de la solution est égal au pKA de l’acide ?
3. Quelle inégalité existe-t-il entre le pH et le pKA si [A -] éq > [AH] éq ?
4. Même question si [A -] éq < [AH] éq ?
5. On considère une solution aqueuse d’acide éthanoïque de pKA = 4,8. Indiquer sur le schéma ci-dessous appelé diagramme de
distribution ou domaine de prédominance qui, de la forme acide ou de la forme basique, prédomine en solution en fonction du pH.

pH

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

A retenir :
R O R O
Un acide -aminé est une molécule possédant sur un même atome de carbone une eau
fonction acide carboxylique - COOH et une fonction amine - NH2. 
CH C CH C
En fonction du pH de la solution, l’acide -aminé peut exister sous différentes formes :
-
H2N OH (S) H3 N + O (Aq)

3 / 4 - TERMINALE SPECIALITÉ Partie III - Chapitre 7

 - -
R HC COOH R HC COO R CH COO
pKA1 pKA2 Un acide -aminé sous forme solide est une molécule.
+ +
NH3 NH3 NH2 pH Au contact de l’eau, la molécule s’autoprotolyse et
Cation Zwitterion ou amphion Anion devient un amphion (ou zwitterion).
L’amphion est une espèce amphotère

4.2. Indicateur coloré

Un indicateur coloré est un couple acido-basique dont la forme acide AH a une

% Bleu de bromothymol
couleur différente de la forme basique A - en solution aqueuse. 100
Pour cette raison, on note généralement un tel couple : IndH / Ind - IndH Ind -
Exemple :
En solution aqueuse, le bleu de bromothymol (ou BBT) a une forme acide IndH de
couleur jaune et une forme basique Ind - de couleur bleue. 50
Le pKA de ce couple est voisin de 6,8.
Zone de
A pH = 4,0 par exemple, on peut voir graphiquement que le couple du BBT est à virage
plus de 99 % représenté par l’espèce IndH jaune. La couleur de la solution sera
donc jaune vu que l’espèce Ind - de couleur bleue est très négligeable. 0
A l’inverse, pour un pH de 10, c’est l’espèce Ind - de couleur bleue qui est ultra- 0 2 4 6 8 10 pH
majoritaire. La solution sera donc bleue. pKA

Enfin, lorsque le pH de la solution est voisin du pKA du couple du BBT, les deux Autres exemples :
espèces IndH et Ind – ont des concentrations voisines, et leurs couleurs 3,7 Hélianthine
s’additionnent : c’est la zone de virage de l’indicateur coloré.
Phénolphtaléine 9,1

4.3. Solution tampon

La présence simultanée de l’espèce AH et de l’espèce A – en solution aqueuse empêche le pH de varier sensiblement lors d’un ajout modéré
d’acide fort ou de base forte, ou encore lors d’une dilution. C'est pour cette raison qu'une telle solution est qualifiée de solution tampon.
Zone tampon
En d’autres termes, si le pH d’une solution est tel que l’espèce AH et l’espèce A – ont
%
des concentrations non négligeables l’une par rapport à l’autre (et donc des
concentrations voisines), on a une solution tampon. 100
AH A–
C’est à l’aide de plusieurs couples de solutions tampons que le sang du corps humain
peut maintenir un pH stable toujours compris entre 7,38 et 7,42 malgré la formation de
certains acides par le métabolisme comme l’acide lactique lors d’efforts musculaires.
Exemple : 50
On considère un couple AH / A – dont le pKA vaut 5,0. Si le pH de la solution aqueuse
contenant ces espèces est compris entre 4,0 (pKA – 1) et 6,0 (pKA + 1), alors la solution
est tampon.
Si le pH de la solution est supérieur à 6,0 ou inférieur à 4,0, une des deux espèces est pH
devenue négligeable par rapport à l’autre et la solution n’a plus sont pouvoir tampon. 0
Ainsi, en cas d’ajout modéré d’un acide ou d’une base, son pH variera notablement. 0 2 4 6 8 10

Exercice 5 :
On prépare une solution d’acide méthanoïque de concentration en soluté apporté égale à C1 = 1,010-2 mol/L et de volume V1 = 0,20 L.
La solution, une fois stabilisée, a un pH de 2,9 à 25°C.

1. Compléter le tableau d’avancement ci-contre avec uniquement des expressions littérales (aucune valeur).
Etat du systèmeAvancement HCOOH + H2O  HCOO - + H3O+initialx = 0n1 = C1 
V1Excès00intermédiairex n1 - xExcèsfinalxéqExcès
2. Déterminer l’expression littérale de la concentration finale (ou à l’équilibre) des ions oxonium en fonction de V1 et xéq.
3. Faire de même avec la concentration finale des ions méthanoate et celle de l’acide méthanoïque.
4. Montrer que l’on peut écrire : [HCOOH]éq = C1 - [H3O+]éq.
5. Déterminer l’expression littérale de la constante d’acidité de l’acide méthanoïque uniquement en fonction de C1 et [H3O+]éq.
6. Calculer la valeur de KA et en déduire celle de son pKA.
7. Déterminer la valeur de l’avancement final xf = xéq et en déduire la valeur du tau d’avancement de cette réaction.
8. Quelle est la quantité finale d’acide méthanoïque restant en solution une fois cette dernière stabilisée ?

4 / 4 - TERMINALE SPECIALITÉ Partie III - Chapitre 7