Chimie Organique. 1.année

Cours de Chimie Organique
1ere année médecine/pharmacie
Dr Blaise Dackouo
Pharmacien
Programme
 Ch. 1. Rappel
 Ch. 2. Les Alcanes
 Ch. 3. Les Hydrocarbures saturés
 Ch. 4. Les Hydrocarbures insaturés
 Ch. 5. Les Alcènes
 Ch. 6. Les Alcynes
 Ch. 7. Alcools
 Ch. 8. Les amines
 Ch. 9. Les acides organiques
 Ch. 10. Les dérivés des acides organique
 Ch. 11. Les Dérivés halogénés
 Ch. 12. Les Organomagnésiens
 Ch. 13. Aldéhydes et Cétones
Ch. 1. Rappel
1. Définition
La Chimie Organique est une branche de la
Chimie qui étudie les Substances organiques
(Composés du carbone) et les Réactions dans
les quelles elles sont impliqués. Ces composés
peuvent être naturels ou synthétiques.
La plut part de ces substances organiques sont
généralement des hydrocarbures.
Ch. 1. Rappel
2. Classification des hydrocarbure
L’Union international de Chimie pure et
appliquée (IUPAC en anglais) classifie les
hydrocarbures en 3 grands groupes comme
suite:
- Les hydrocarbures Saturés
- Les hydrocarbures Insaturés
- Les hydrocarbures Aromatiques
Ch. 1. Rappel
2. 1. Hydrocarbures Saturés
Ce sont:
- Les hydrocarbures aliphatiques
(acycliques) saturées (alcanes)
- Les hydrocarbures cycliques
saturées
Ch. 1. Rappel
2. 1. 1. Alcanes acycliques
Les carbones de ces composés sont liés
entre eux par des liaisons simples. Ils
sont linéaires. Leur formule brute est
CnH2(n+1). Exemples: le méthane (CH4),
l’éthane (C2H6). On les appelle
également alcanes. Ils peuvent être
substitués ou non.
Ch. 1. Rappel
2. 1. 1. 1. Les Alcanes non
substitués
Ils sont chaines linéaires.
Exemples: le n butane, n hexane
Ch. 1. Rappel
2.1.1.2. Les alcanes substitués
Ils sont en chaines non linéaires.
Exemple
Ch. 1. Rappel
2. 1. 1. 3. Les radicaux libres

monovalents
Ils ont également des liaisons
simples et sont caractérisés par la
perte d’un hydrogène.
Exemples: Méthyl ( CH3), Ethyle
(C2H5)·
Ch. 1. Rappel
3. 1. 2. Les cyclanes (hydrocarbures

cycliques saturés)
Leurs structure contient un cycle. On
les appelle cyclanes également.
Exemples
Ch. 1. Rappel
2. 2. Les Hydrocarbures Insaturés

Ils regroupes: les alcènes, les
diènes, les triènes, les alcynes et
les hydrocarbures cycliques
insaturés autres que les composés
aromatiques qui forment un groupe
appart.
Ch. 1. Rappel
2.3. Les Hydrocarbures Aromatiques
Ils sont également appelé arènes.
Dans leurs structure moléculaire, il
y’a un cycle avec une alternance de
liaison simple et double. Ils
respectent la règle de Huckel sur
l'aromaticité. Comme dans le cas du
benzène, des dérivés du benzène,
des système de fusion de noyau
benzenique et autres
Ch. 1. Rappel
Exemples d’arènes
Ch. 2. Les Alcanes
1. Définition
Les hydrocarbures acycliques sont
arrangés en chaines et n’ont que des
liaisons simples C-C, raison pour la
quelle on les qualifie de « saturé ». Dans
leur structure, les carbones sont liés à un
nombre maximum d’hydrogène possible.
Ce sont des composés organiques en
chaines linéaires ou non linéaires. Ils
peuvent être substitués ou non.
Ch. 2. Les Alcanes
2. Nomenclature:
Leur nomenclature se fait par un
préfixe numérique et un suffixe «ane».
Les ramifications sont nommés comme
des substituants de la chaine la plus
longue.
Exemples
Ch. 2. Les Alcanes
2. Nomenclature:
n Nom Formules
1 Méthane CH4
2 Ethane C2H5
3 Propane C3H8
4 Butane C4H10
5 Pentane C5H12
6 Hexane C6H14
7 Heptane C7H16
8 Octane C8H18
9 Nonane C9H20
10 Décane C10H22
Ch. 2. Les Alcanes
3. Propriétés physiques
Les plus petits molécules sont volatiles
de:
- C1 à C4: on a des gaz (butane)
- C5 à C18: on a des liquides
- Quand on a plus de 18 carbones: on a
des solides.
Ils sont insolubles dans l’eau mais
soluble dans les solvants organiques.
Densité (d)< 1.
Ch. 2. Les Alcanes
4. Propriétés chimiques
4. 1. Combustion
L’ oxydation complète entraine une
libération de CO2 et d’énergie. On
utilise les alcanes comme carburants.
Ch. 2. Les alcanes
4. 2. Action des halogène
Le brome et le chlore réagissent avec les
alcanes en présence de lumière UV
(réaction de substitution).
Ce type de réactions se déroule en
plusieurs étapes.
Il en résulte plusieurs dérivés halogéné.
Ch. 2. Les alcanes
Exemple : Chloration du méthane
ℎ𝛾
3𝐶𝐻4 + 3𝐶𝑙2 𝐶𝐻3𝐶𝑙 + 𝐶𝐻2𝐶𝑙2 +CHCl3+6HCl
Ch. 2. Les alcanes
ℎ𝛾 ∙
4. 2. 1. Initiation: 𝐶𝑙2 2𝐶𝑙
4. 2. 2. Propagation:
Ch. 2. Les alcanes
4. 2. 3. Terminaison (arrêt):
Ch. 2. Les alcanes
5. Utilisation des alcanes

Les alcanes sont utilisés comme:
- combustibles
- Solvants
- Matières premières à l’industrie
Ch. 2. Les alcanes
6. Les Alcanes substitués

Leur nom commence par les noms des substituants avec
leur numéro de position et leur nombre en préfixe suivit
du noms de la chaine carboné de base.
Exemples
Ch.2. Les alcanes
7. Règle de nomenclature des et
alcane et dérivés
A. Déterminer la plus chaine carboné
longue et faire sa nomenclature
Ch.2. Les alcanes
B. Attribuer des N° aux carbones

substitués en commençant par celui
qui porte le substituant le plus proche
Ch.2. Les alcanes
C. Nommer les substituants en
ajoutant «yl» aux préfixe du noms de
l’alcane correspond
Ch.2. Les alcanes
D. Précéder le nom du substituant par
le numéro du carbone portant le
substituant
Ch.2. Les alcanes
E. S’ il y’en a plusieurs, faire la liste
par ordre alphabétique
Ch.2. Les alcanes
F. S’il y’a les mêmes substituants,
utiliser les préfixes: di, tri, tétra etc.
Ch. 3. Les hydrocarbures insaturés
1. Définitions et caractéristiques
Leur structure contient au moins une
double liaison (C-C) ou une triple
liaison (C≡C).
Ils regroupent:
- les hydrocarbure aliphatiques
insaturés, et
- les hydrocarbures cycliques insaturé
2. Les Hydrocarbures aliphatiques insaturés
ce sont:
- Les alcènes qui sont caractérisé par la présence d’un
ou des double liaison (s). Dans ce groupe, on aussi:
Les diènes qui contiennent deux doubles liaisons
dans leur structures , et Les triènes qui on 3 doubles
liaisons et autres polyènes.
- Les alcynes qui une ou des triple liaison (s) C≡C
dans leur structures.
3. Exemples de polyènes
3. Les Hydrocarbures Cycliques
insaturés:
Ce sont des composés organiques ayants un ou
des cycle (s) et une ou des instauration dans
dans leur structure.
Ch. 4. Les Alcènes
1. Définitions
Ils ont au moins une liaison C=C qui est
un élément d’ instauration. Les
monoétthyléiques non cycliques ont pour
formule brute CnH2n. On les appelle
également, carbures éthyléniques ou
oléfines.
Ch. 5. Les Alcènes
2. Nomenclature
Les alcènes sont nommés en remplaçant le
suffixe ane par le suffixe ène à l’alcane
correspondant. Quand on a plus de 3 carbones,
la position de la double liaison est également
indiqué par un chiffre.
Ch. 4. Les Alcènes
3. Isomérie
Il y’a deux plusieurs types d’isomérie
chez les alcène:
- L’ isomérie de structure
- L’isomérie géométrique
- l’isomérie optique
Ch. 4. Les Alcènes
3.1. Isomérie de structure (de

position)
Deux molécules sont isomères de
positions quand ils diffèrent par la
position de la double liaisons dans la
chaine.
Ch. 4. Les Alcènes
3.2. Stéréo-isomérie (géométrique)

L’isomérie Cis - Trans ou stéréo-
isomérie est du à la rigidité du
squelette carboné.
Ch. 4. Les Alcènes
3.3. Isomérie optique (énantiomères)

La présence d’une carbone asymétrique
fait qu’une molécule peut avoie des
isomères optique. Deux substances sont
isomères optiques quand ils sont images à
travers un miroir.
Ch. 4. Les Alcènes
- De C2 à C4, ils sont gazeux. De C5 à C12, ils
sont liquides. Au delà de C12, ils sont
solides.
- Leurs volatilité est voisine de celle des
alcanes de même nombre de carbones.
- D ˂ 1.
- Ils ne sont pas solubles dans l’eau, mais
solubles dans les solvants organiques.
Ch. 4. Les Alcènes
4. Propriétes chimiques
La double liaison fait que les alcènes
peuvent subir des réactions
d’additions. Ils sont également
oxydables.
Ch. 4. Les Alcènes
4. 1. Réactions d’addition
4.1.1. Addition d’ hydrogène
Les réaction se fait en présence de
catalyseur métallique (Ni de raney, Pt,
Pd).
Ch. 4. Les Alcènes
4.1.2. Addition des halogènes (Cl2,
Br2, I2)
Ils s’additionnent sur les alcènes.
Ch. 4. Les Alcènes
NB: Règle de Markovnikov
Dans l’addition d’un composé
dissymétrique de type HY sur un
alcène dissymétrique, l’hydrogène se
fixe prioritairement sur le carbone le
moins substitué.
Ch. 4. Les Alcènes
4.1.2. Addition des hydracides
halogénés
Ch. 4. Les Alcènes
4.1.3. Addition d’eau
Ch. 4. Les Alcènes
4.2. Oxydation
4.2.1. Combustion
Par combustion ou oxydation vive, il
y’a formation de CO2 et de H2O.
Ch. 4. Les Alcènes
4.2.2. Action des oxydants
4.2.2.1. Oxydants doux
Avec les oxydants doux comme les
peracide (acide per benzoïque), il se
forme un époxyde.
Ch. 4. Les Alcènes
4.2.2.2. Oxydants forts
Avec les oxydants forts comme
permanganate de potassium (KMnO4),
il y’a coupure de la chaine et formation
d’ aldéhyde et de cétone.
Ch. 4. Les Alcènes
4.3. Polymérisation
Un polymère est obtenue par condensation
de molécules identiques appelées
« monomères ».
Ch. 5. Polyènes (Les Diènes, Triènes,
T'étrennes)
1. Définitions
Les diènes avec deux doubles liaisons
sont appelé diènes. Avec trois doubles
liaisons, on les appelle triènes. Quand
on a 4 doubles liaisons, on a des
tetraènes.
T'étrennes)
2. Nomenclature
Les chiffres sont utilisés pour localiser
les doubles liaisons et substituants.
T'étrennes)
3. Conjugaison
Quand deux doubles liaisons sont
séparés par une liaison simple, on dit
qu’il y’a conjugaison.
T'étrennes)
4. Réation de Dièls et Alder
4.1. Principe
Les diènes réagissent avec les
éthyléniques activés avec cyclisation.
T'étrennes)
4.2. Application de la Réaction de
Dièls et Alder
Ch. 6. Les Alcynes
1. Définition
Les alcynes (acétyléniques) sont les
molécules qui ont une triple liaison. Ils
ont pour formule brute CnH2n-2.
Ch. 6. Les Alcynes
2. Nomenclature:
Les acétyléniques sont nommés en
joignant au nom du carbure saturé
correspondant, le suffixe yne à la place de
ane. Le nom du premier terme est
acétylène.
Ch. 6. Les Alcynes
3. Classification
On a deux groupes:
- Les acétyléniques vrais et
- Les acétyléniques substitués
Ch. 6. Les Alcynes
Ils sont gazeux jusqu’en C4 puis
liquide et solides. Ils insolubles dans
l’eau et solubles dans beaucoup de
solvants organiques.
Ch. 6. Les Alcynes
5 Propriétés Chimiques
5. 1. Addition de l’hydrogène
La présence d’ insaturation fait que les alcynes
fixent l’hydrogène pour devenir des alcènes puis
des alcanes.
Ch. 6. Les Alcynes
5.1.2. Addition d’halogène
Ch. 6. Les Alcynes
5.1.3. Addition d’hydracides

Ch. 6. Les Alcynes
5.1.4. Addition d’eau

Ch. 6. Les Alcynes
5.2. Combustion
Ch.7. Alcools
1. Définition
Les alcools sont des composés dérivant
des hydrocarbures par substitution sur
un C saturé d’un H par OH.
Ch.7. Alcools
2. Classification des alcools

Il 3 types d’alcools:
- Les alcools primaires
- Les alcools secondaires et
- Les alcools tertiaires.
Ch.7. Alcools
3. Nomenclature
On remplace la terminaison « e » de
l’hydrocarbure par « ol ».
Exemples
Méthanol,
Ethanol
Propanol
Ch.7. Alcools
Beaucoup d’entre eux sont solubles
dans l’eau avec la quelle, ils forment
des liaisons hydrogènes. Plus leur
masse moléculaire est élevé, plus ils
ont une température d’ébullition élevé,
de même que la viscosité pour les
polyols.
Ch.7. Alcools
La liaison C-O est polarisée, de même
que O-H. En plus, il y’a deux doublets
électroniques sur O. Ces
caractéristiques sont à la base des
propriétés chimiques des alcools.
Ch. 7. Alcools
5.1. Rupture de la liaison O-H
Elle se fait en milieux basique. Ce caractère
acide décrois des alcools primaires aux alcools
secondaires puis aux alcools tertiaires. Il en
résulte des alcoolates. C’est une réaction
d’estérification. L’alcoolate formé peut réagir
avec un dérivé halogéné.
− +
𝑅𝑂𝐻 + 𝑁𝑎 → RO Na + ½ H2
− +
𝑅𝑂 𝑁𝑎 +𝑅′𝐵𝑟 → ROR’ + Na+ Br-
Ch.7. Alcools
5.2. Rupture de la liaison C-O
Elle s’effectue plus facilement des
alcools tertiaires aux alcools primaires.
Cette réaction se fait en milieu acide.
Ch.7. Alcools
5.3. Réaction d’estérification
Les réactions d’estérifications sont
lente, réversibles et athermiques.
Ch.7. Alcools
5.4. Déshydratation intermoléculaire
Elle est due à la mobilité de O-H et se
passe en présence d’acide sulfurique avec
formation d’un étheroxyde.
Exemple
𝑯−(𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒)
𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐𝑶𝑯 + 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐𝑶𝑯 CH3-CH2-O-CH2-CH3 + H2O
Ch.7. Alcools
5.5. Déshydratation intramoléculaire
Elle se fait à température élevé et en
présence de H2SO4 avec formation
d’un alcène.
Exemple
𝑯+(𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒)℃
𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐𝑶𝑯 𝑪𝑯𝟐 = 𝑪𝑯𝟐 + 𝑯𝟐𝑶
Ch.7. Alcools
5.6. Oxydation ménagée
5.6.1. Alcools primaires
En présence de KMnO4 ou de K2CrO7 en
milieu acide, les alcools I s’oxydent pour
donner des aldéhydes qui sont très oxydable
et se transforment en acides.
Ch.7. Alcools
5.6.2. Alcools secondaires
Les alcools secondaires s’oxydent pour
donner des cétones.
Ch.7. Alcools
5.6.3. Alcools tertiaires
Les alcool III n’ont pas d’hydrogène
sur le carbone qui porte le OH. Ils ne
peuvent pas s’oxyder. Ils se
déshydratent et donnent des alcènes.
Qui sont capables de subir une coupure
oxydative.
Ch.7. Alcools
6. Les Polyols
6.1. Définition
Ce sont des composés contenants deux ou
plusieurs fonction OH. Il y’a une grande
variété de polyols. Ils sont classé en
fonction du nombre de OH, la position des
OH. Ils peuvent être des alcools primaires
secondaires ou tertiaires.
Ch.7. Alcools
6.2. Exemples d’intérêt Pharmaceutiques

- Propane-1,2-diol (propylène glycol)
- Propane-1,2,3-triol (glycérol)
- Inositol
- Sorbitol (hexa alcool en C6)
- Mannitol (hexa alcool en C6)
Ch.8. Les amines
1. Définition
Ce sont des dérivés de l’ammoniac par
remplacement d’un ou plusieurs
hydrogènes par des groupement
alkyles ou aryles.
Ch.8. Les amines
2. Classification des amines
On distingue:
- Les amines primaires (I)
- Les amines secondaires et (II)
- Les amines tertiaires (III)
Ch.8. Les amines
3. Structures des amines
Ch.8. Les amines
3. Nomenclature
3.1. Nomenclature officielle
3.1.1. Les amines primaires
3.1.1.1. Règle
Ils sont nommés en faisant précéder le
nom de l’hydrocarbure par un préfixe
amino, tout en indiquant la position.
Ch.8. Les amines
3.1.1.2. Application
Ch.8. Les amines
3.1.2. Autres amines
Les amines secondaires et tertiaires
sont nommé en faisant précéder le
terme amino par les restes alkyls qui
remplacent les hydrogènes.
Exemple
Ch.8. Les amines
3.2. Nomenclature officielle
Les amines sont dénommées en
énonçant le nom des restes carbonés
suivi du nom « amine ».
Exemples
Ch.8. Les amines
4. Préparation
Elle se fait par la méthode d’
Hofmann.
L’ammoniaque réagit avec les
dérivés halogénés.
Ch.8. Les amines
4.1. Préparation des amines

primaires
Ch.8. Les amines
4.2. Amine secondaires
Ch.8. Les amines
4.3. Amines tertiaires

Ch.8. Les amines
4.4. Formation de sels d’ammonium
quaternaire
Cette réaction conduit à un mélange
d’amines et de sels d’ammonium
quaternaire.
Ch.8. Les amines
Les amines ont une paire d’électrons
libre sur l’atome de N, ce qui leur
confère un caractère basique. Tous les
3 classent d’amines sont basique.
Ch.8. Les amines
5.1. Dissociation dans l’eau
En présence d’eau, l’équation bilan est
ci-dessous. Cette réaction est deux
constantes Kb et Ka liées.
Ch.8. Les amines
5.2. Réaction sur les indicateurs
colorés
Les amines réagissent avec les
indicateurs colorés.
Exemple
Le phénolphtaléine dont la zone de
virage est entre 8,2 et 10.
Ch.8. Les amines
5.3. Formation de sels
les amine réagissent avec les acides
forts pour donner les sels d’ammonium
solides cristallisés, solubles dans l’eau
(chlorhydrates, sulfates).
D’autres sels ne sont pas soluble
(picrate, perchlorate) et sont utilisé
pour isoler les amine.
Ch.8. Les amines
5.4. Formation d’amides
Ce type de réaction en présence d’un
chlore.
Ch.9. Les acides carboxyliques
1. Définition
Ce sont des composés qui portent le
groupement COOH ( formule générale
CnH2nO2).
2. Nomenclature
Il y’a la nomenclature systématique
d’ une part et la nomenclature usuelle
d’autre part.
2.1. Nomenclature systématique
On ajoute le suffixe oïque au nom de
l’hydrocarbure correspondant. La est
numéroté à partir du groupement du
groupement acide porteur de l’indice 1.
2.2. Nomenclature usuelle
Les noms usuelles sont fréquemment
utilisés:
- Acide formique (pour l’acide
méthanoïque).
- Acide acétique (pour l’acide éthanoïque)
3. Dérivées des acides
3.1. Formule générale
3.2. Exemples de dérivés
3.2.1. Quand A est Cl
On a un chlorure d’acide
3.2.2. Quand A est O-R
On a un ester
3.2.3. Quand est une amine
On obtient une amide
3.2.4. Quand A est R-COO
On obtient un anhydride acide
3.3. Les Nitriles
3.3.1. Définition
Ils sont apparentés aux acides. Leur
formule générale est
3.3.2. Nomenclature
On ajoute nitrile au nom de
l’hydrocarbure à même nombre
d’atomes de carbone. Ils sont toxiques,
surtout le premier terme: acide
cyanhydrique.
4.1. Acidité
Les acides carboxyliques sont des
acides faibles.
4.1.1. Equilibre de dissociation dans
l’eau
Leur équation de dissociation est ci-
dessous.
4.1.2. Mise en évidence
Elle se fait:
- À pKa = 4 à 5
- Par un indicateur coloré comme:
• l’hélianthine: 3,1 – 4,1 ou
• Le rouge de méthyle: 4,2 – 6,2
4.2. Formation de sels
On a plusieurs sels:
- Sels métalliques
- Sel de sodium des acides gras C16 C18
sont des savons
- Sels d’ammonium
4.2.1. Estérification
Elle peut se faire:
- Avec les alcools
- Avec les dérivés halogénés
4.2.1.1. Estérification avec les alcools
4.2.1.2. Estérification avec les
dérivés halogénés
La réaction est rapide et exothermique
4.3. déshydratation en anhydride
Cette réaction se fait par chauffage, en
présence d’un déshydratant.
4.4. Halogénation
4.5. Substitution
Ces réactions mettent en jeu la
mobilité des hydrogènes en α du C=O.
Ces réactions moins fréquents chez les
aldéhydes et des cétones.
4.6. Décarboxylation
Cette réaction ne concerne que les
acides qui ont des liaisons multiples
sur le carbone en β de la fonction acide
(acides β-cétoniques, acides β-
éthyléniques).
Ch.10. Les dérivés des acides
carboxyliques
1. Définition
Ce sont des composés qui ont la
formule ci-dessous.
carboxyliques
2. Classification
On distingue:
- Les chlorures d’acides (Y= Cl)
- Les anhydrides (Y=O-CO-R)
- Les esters (Y=O-R)
- Les amides (Y=NR2R3)
carboxyliques
3. Structures
carboxyliques
Ils sont solubles dans les solvants
organiques, la plus part sont insolubles dans
l’eau. Le diméthyle formamide (DMF) est
le solvant de réaction. L’acétate d’éthyle est
un solvant d’extraction et de réaction.
carboxyliques
Ils donnent des réactions de
substitutions nucléophiles.
carboxyliques
5.1. Elimination addition et
comparaison des réactivités
Plus le C=O est plus positif, plus la
réaction est possible. L’ordre de
réactivité est: Chlorure d’acides ›
Anhydride d’acides ›› Esters ›
Amides.
carboxyliques
5.2. Substitutions Nucléophiles
5.2.1. Réduction par les hydrures
carboxyliques
5.2.1.1. Réduction des esters
Les esters donnent avec les hydrures
deux alcools.
carboxyliques
5.2.1.2. Réduction des amides
carboxyliques
5.2.1.3. Réduction des Chlorures
d’acides
Les chlorures d’acides sont réduit en
aldéhydes.
carboxyliques
5.3. Action des amines et des alcools
La réaction des chlorures d’acides et
des anhydrides avec les alcools donne
des esters (estérification indirecte). La
réactions est rapides.
carboxyliques
5.3.1. Action des alcools
carboxyliques
5.3.2. Action des amines
carboxyliques
5.3.3. Réaction avec les solutions
basiques
Le chlorures et les anhydrides d’acides
sont suffisamment réactifs pour réagir
avec l’eau pour formés des acides.
Tous dérivées d’un acide réagis avec
NaOH et KOH.
carboxyliques
5.3.3.1.Hydrolyse des chlorures
d’acides
Ch.8. Les Isomères
1-définition
Ce sont des composés qui une même formule brute mais
des formules développés différentes.
2-Classification
On a 3 principaux classe d’ isomères en chimie organique.
Ce sont: les isomères constitutionnels, les isomère de
conformations et les stéréo-isomères.
carboxyliques
5.3.3.2.Hydrolyse des anhydrides
carboxyliques
5.3.3.3.Hydrolyse des esters
carboxyliques
5.3.3.4. Hydrolyse des amides
carboxyliques
5.3.3.5. Diazotation des amides
Ch.11. Les Dérivés Halogénés
1. Définition
Ce sont des composés qui possèdent au
moins halogène sur un carbone excepté
les chlorures d’acides qui sont étudiés
au niveau des dérivés des acides.
Ils sont insolubles dans l’eau, solubles dans les
solvants organiques. Certains sont de très bons
solvants, c’est le cas du dichlorométhane, du
trichloréthylène et du chloroforme (très
toxique).
Leur densité est › 1lorsqu’ils comportent
d’atomes de carbones et plusieurs halogènes.
Ex: CHCl3, d=1,5; CH2Cl2, d=1,3
3.1. Substitution de mono halogénés
saturés
3.1.1. Substitution halogène-
halogène
− −
R−𝐵𝑟 + 𝐼 → 𝑅 − 𝐼 + 𝐵𝑟
3.1.2. Substitution halogène – CN-
− −
𝑹 − 𝑩𝒓 + 𝑰 → 𝑹 − 𝑰 + 𝑩𝒓
3.1.3. Substitution halogène- OR
′−
𝑹 − 𝑩𝒓 + 𝑶𝑹 −→ 𝑹 − 𝑶𝑹 + 𝐁𝐫 −
3.1.4. Substitution halogène –Amine

3.1.5. Substitution halogène-

malonate
3.2. Réactions d’éliminations chez les
halogénure saturés.
Les base fortes réagissent avec les
halogénures qui ont un H sur le C
voisin de l’halogène.
3.3. Halogénures vinyliques
3.3. 1. Substitution
Il y’a absence de mobilité de
l’halogène chez ce type hydrocarbure.
La réaction de substitution n’est donc
pas possible.
3.3.2. Réaction d’élimination
En présence de bases très fortes (
NaNH2 par exemple), les dérivés
halogénés vinyliques donnent des
acétyléniques.
La même réaction est possible avec le
NaOH à chaud.
3.4. Cas des halogénures allyliques et

benzyliques
3.4.1. Substitution des allylique
3.4.2. Mésomérie chez les
Benzyliques
3.5. Elimination chez les dérivées

dihalogénés
3.5.1. Déshydrohalogénation
3.5.2. Déshalogénation
Elle se fait sous l’action du zinc et
conduit aux éthyléniques ou à une
cyclisation.
Ch.12. Les Organométalliques
1. Définition
Ce sont des composés qui comportent
une liaison covalente ou ionique C-
métal. Les alcoolates ne sont donc pas
des organométalliques.
Ch.12. Les Organométallique
2. Nomenclature
La partie carbonée est suivit de celui
du métal.
Exemple: C4H9-Li Butyllitthium.
Il existe des organométalliques mixtes.
Exemple: C6H5CH2MgCl Chlorure de
benzylmagnésium.
3. Préparation
Elle se en milieu anhydre et souvent à
l’abri de l’oxygène.
3.1. A partir d’un dérivé halogéné
3.1.1. Organomagnésiens mixtes
(réactif de grignard)
3.1.2. Organolihiens
Ils sont les plus utilisés.
3.2. Préparation par échange de
métal, à partir d’organomagnésien
mixtes
Les organocadmiens et zinciques sont
préparés par change de métal: un
organomagnésien est traité par le
chlorure de cadmium.
4. Structure
La liaison C-métal est toujours polaire
car le métal est plus électropositif que
le carbone. Leur réactivité est dans
l’ordre suivantes. Lithium et sodiques ›
magnésiens › cadmiens et zinciques.
5. Association au solvant
On présente souvent les
organomagnésiens complexé par deux
molécules de éther oxyde. Ils sont
très fortement basiques.
Ces sont de cabanions qui se comporte
comme des base (ou des nucléophiles).
Ils peuvent subir de réactions de
substitutions et de d’additions.
6.1. Comportement basique
(réactivité avec les composés à
hydrogène mobile)
Les organométalliques se comportent
comme des bases er arrachent les H
mobiles. C’est on doit les préparer en
milieu anhydre ( sans eau). L’eau
décompose les organométalliques .
6.1.1. Bilan des réactions
organométallique – hydrogène
mobile
6.1.2. Exemples
6.1.2. 1. Avec l’eau
6.1.2.2. Avec les alcools
6.1.2.3. Avec les amines
6.1.2.4. Avec les acétyléniques
6.2. Réaction avec l’oxygène
Les organométalliques réagissent avec
l’oxygène pour donner les alcoolates qui
réagissent avec l’eau pour donner des
alcools. C’est pour quoi les réactions avec
les organométalliques sont effectué sous
azote ou hélium pour éviter la réaction
entre organométalliques et l’oxygène de
l’aire.
6.3. Réaction avec les halogénures
d’alkyls
Les organométalliques les plus réactifs
(organolithiens et organomagnésiens)
substituent les halogénures les plus
réactifs (halogénures d’allyles ou de
benzyle).
6.4. Substitution d’une groupement
alcoyle
Les organomagnésiens sont susceptibles de
réagir avec les ortho esters comme l’ortho
formiate d’éthyle pour donner des acétals.
6.5. Réaction avec les époxydes
6.6. Additions sur les groupements
C=O et CN
Ces réactions reflètent les différences
de réactivité des organométalliques.
Ainsi, les organométalliques les plus
réactifs: RMgX, RLi, RNa réagissent
sur les esters, les cétones, les nitriles et
les chlorures d’acides.
Ch.13. Les Aldéhydes et les cétones
1. Définition Ce sont des dérivés

carbonylés comportant un groupement
C=O lié à des substituants carbonés
(cétones) ou des hydrogènes
(aldéhydes).
2. Nomenclature
3. Préparation
3.1. Préparations communes aux
cétones et aux aldéhydes
:
- Oxydation des alcools
- Ozonolyse de alcènes
3.1.1. Oxydation des alcools
L’ alcools primaire s’oxyde pour formé un aldéhyde
qui se transforme en acide carboxylique pour arrêter
la réaction au stade d’aldéhyde on utilise le PCC dans
du CH2Cl2. Les cétones viennent des alcools
secondaires par oxydation.
3.1.2. Ozonolyse de alcènes
3.2. Préparation propre aux
aldéhydes
3.2.1.Formylation de Getterman-Koch
𝐴𝑙𝐶𝑙3
HCl + CO + Ar-H 𝐴𝑟 − 𝐶𝐻𝑂
3.2.2. Hydroboration des alcynes
3.2.3. Réduction des chlorures

d’acide
3.3. Préparation propre aux cétones
3.3.1. Acétylation des arènes
Cette réaction à lieu en deux étapes
3.3.2. Alkylation du 1,3-dithiane
3.3.3. Synthèse à partir d’un
organolithien et d’un acide carboxylique
3.3.4. Synthèse à partir des nitriles
Ils sont solubles dans les solvant polaires.
Le groupement carbonyle (C=O) est
permet aux aldéhydes et aux cétones
de réaction et avec les acides et les
bases. Ils sont amphotères.
5.1. Réactions commune aux aldéhydes et

aux cétones
Ces réactions sont: l’hydratation, la réaction
avec les organomagnésiens, la réduction, la
synthèse de nitriles, la synthèse d’imines,
la synthèse d’oximes et la réduction de
Klemmensen et la formation d’ acétales.
5.1.1.Hydratation
5.1.2. Addition de réactif de Grignard (R-
Mg-X ou Organo magnésien)
5.1.3. Réduction
5.1.4. Synthèse de cyanohydrines
5.1.5.Synthèse d’imines
5.1.6.Synthèse d’oximes
5.1.7.Réduction de Klemmensen
5.1.8. Formation d’ acétales

5.2.Réactions propre aux aldéhyde
Il s’agit de l’oxydation

Chimie Organique. 1.année

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Chimie Organique. 1.année

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Chimie Organique. 1.année

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Cours de Chimie Organique

1ere année médecine/pharmacie

2. 1. 1. 3. Les radicaux libres

3. 1. 2. Les cyclanes (hydrocarbures

2. 2. Les Hydrocarbures Insaturés

Exemple : Chloration du méthane

5. Utilisation des alcanes

6. Les Alcanes substitués

B. Attribuer des N° aux carbones

3.1. Isomérie de structure (de

3.2. Stéréo-isomérie (géométrique)

3.3. Isomérie optique (énantiomères)

5.1.3. Addition d’hydracides

5.1.4. Addition d’eau

2. Classification des alcools

6.2. Exemples d’intérêt Pharmaceutiques

4.1. Préparation des amines

4.3. Amines tertiaires

3.1.4. Substitution halogène –Amine

3.1.5. Substitution halogène-

3.4. Cas des halogénures allyliques et

3.5. Elimination chez les dérivées

1. Définition Ce sont des dérivés

3.2.3. Réduction des chlorures

5.1. Réactions commune aux aldéhydes et

5.1.8. Formation d’ acétales

Vous aimerez peut-être aussi