Cours Chimie HPE2 2012-2013

Alcanes et alcènes

I. Les alcanes
1. Introduction
 Ce sont :
- des hydrocarbures (ils ne contiennent que des atomes de carbone et d’hydrogène)
- saturés (ils ne possèdent que des liaisons covalentes simples)
- acycliques (chaînes ouvertes linéaires ou ramifiées)
- de formule brute CnH2n+2.

 Naturellement, on extrait les alcanes du pétrole et du gaz naturel. Après raffinage et transformations
chimiques, ils sont utilisés comme matériaux de construction (asphalte), énergie fossile (fuel,
essence), matières plastiques…..

2. Structure et nomenclature
2.1 Structure
Un atome de carbone a, dans l’espace, une structure tétraédrique : il possède deux liaisons dans le
plan, une en avant du plan (liaison représentée en gras ci-dessous), et une en arrière du plan (liaison
représentée en tirets ci-dessous)

Exemple : CH3 (CH2)3 CH3

H H H H

H C C H
C C C

H H H H H H

2.2 Nomenclature
2.2.1 Alcanes linéaires

n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
nom méthane éthane propane butane pentane hexane heptane octane nonane décane

2.2.2 Alcanes ramifiés

i) Pour déterminer le nom de l’alcane, on recherche la chaîne carbonée la plus longue : c’est la
chaîne principale.
ii) On identifie les ramifications : ce sont des groupes alkyles. On écrit leur nom en remplaçant
la terminaison –ane de l’alcane ayant le même nombre d’atomes de carbone par –yle.
Exemples : méthyle ; éthyle ; propyle.
iii) On numérote ensuite la chaîne carbonée principale. Quand il existe plusieurs possibilités, on
retient la séquence de numérotation contenant le plus petit indice.
iv) Pour nomme un composé, on indique :
o En 1er, les noms des ramifications alkyles (sans la terminaison e) dans l’ordre
alphabétique, en les faisant précéder de leurs indices ;
o Puis le nom de l’alcane correspondant à la chaîne principale.

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o Si jamais il y a plusieurs groupes alkyles identiques, on l’indique par des préfixes

multiplicatifs : di-, tri-, ….

Exemples :

CH3

CH3 CH2CH2CHCHCH2CH3 4-éthyl-3-méthylheptane

CH2CH3

CH3
CH3 CH2 C CH3 2,2-diméthylbutane

CH3

3. Quelques propriétés physiques

Les températures de fusion et d’ébullition des alcanes linéaires augmentent lorsque le
nombre d’atomes de carbone croît.
(Cela s’explique par le fait que plus une molécule a d’atomes, plus elle interagit avec ses
voisines, car les forces attractives de Van der Waals sont d’autant plus nombreuses. Ainsi, il faut
donc fournir une plus grande énergie pour casser les liaisons intermoléculaires pour des
molécules à longues chaînes carbonées que pour des molécules à plus petites chaînes carbonées.)

Un alcane linéaire a toujours une température d’ébullition plus élevée que ses isomères
ramifiés.
(En effet, la distance qui sépare deux molécules voisines est plus grande pour des alcanes
ramifiés que pour des alcanes linéaires. Or les interactions de Van der Waals, étant de nature
électrostatique, diminuent quand la distance augmente. Ainsi, les molécules d’alcanes ramifiés
sont moins liées et plus faciles à séparer que leurs isomères linéaires. Ils sont donc plus volatils.)

Les alcanes ont une densité faible (d<1) et ne sont pas solubles dans les solvants
aqueux.
A température et pression ordinaires on a donc :

n n4 5  n  16 n  17
Etat de CnH2n+2 gazeux liquide solide

4. Réactivité
4.1 Généralités
 Les liaisons simples covalentes sont des liaisons fortes (300-500 kJ/mol).
 En regardant l’électronégativité des atomes de carbone et d’hydrogène, on voit que C 
H : donc les liaisons sont peu polarisées.
 Il ne va donc pas avoir un atome qui va se retrouver avec un déficit ou un excès
d’électrons, chacun des deux atomes va récupérer un électron de la liaison covalente, on
parle alors de rupture homolytique (ou réaction radicalaire) des liaisons.

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 Ces ruptures homolytiques peuvent être initiées par un fort apport d’énergie (pour rompre
la liaison forte) : fort chauffage ou exposition à des rayonnements énergétiques.

4.2 Réaction radicalaire (rupture homolytique)

Bilan global pour une molécule diatomique X-Y

X et Y récupère chacun un électron de la liaison covalente, et sont des radicaux

libres.

Un radical libre est peu stable, il va donc soit chercher un autre radical pour former une
nouvelle liaison, soit en se substituant à un atome dans une autre molécule.

5. Réaction de substitution : exemple de l’halogénation

5.1 Les halogènes
Les halogènes sont situés dans la 17ème colonne du tableau périodique. Cette famille
chimique comporte le fluor, le chlore, le brome et l’iode. On va noter X un halogène.
L’halogénation des alcanes s’opère avec les gaz X2. Le difluor étant extrêmement réactif,
l’halogénation « normale » ne se fait qu’avec Cl2, Br2 et I2. Un halogène va venir se
substituer à un atome d’hydrogène d’où le nom de la réaction.

5.2 Halogénation
Bilan global :
RH + X2  RX + HX

5.3 Exemple : fabrication du dichlorométhane

C’est un composé chimique utilisé comme constituant de décapants, dégraissant, gaz
propulseur de bombe aérosol, agent moussant, pesticide gazeux, etc.

i)
ii)
iii)
iv)

6. Réaction de destruction : combustion dans O2

La combustion d’un alcane est une réaction d’oxydation destructrice entre l’alcane et le
dioxygène O2. Les hydrocarbures sont détruits et produisent du dioxyde de carbone CO2 et de la
vapeur d’eau H2O. Si le dioxygène est présent dans les proportions stœchiométriques ou en
excès, on parle de combustion complète, dont le bilan s’écrit :
3n  1
C n H 2n  2  O 2  nCO 2  (n  1)H 2 O QR < 0 : réaction exothermique.
2
QR est l’enthalpie molaire (ou massique) de réaction (elle s’exprime en kJ.mol1 ou kJ.g1.) Une
réaction exothermique va dégager de la chaleur.

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Si le dioxygène est en défaut, on parle alors de combustion incomplète, et d’autres produits sont
alors formés, comme du monoxyde de carbone, du carbone (suie), des alcanes qui n’ont pas
réagi, etc.

II. Les alcènes

1. Introduction

 Ce sont :
- des hydrocarbures
- insaturés (ils possèdent une liaison double C=C)
- acycliques
- de formule brute CnH2n.

 La plupart des alcènes sont produits à partir des alcanes, et sont à la base de l’industrie
des polymères.

2. Structure et nomenclature
2.1. Structure.
A cause de la double liaison, la structure tétraédrique du carbone est modifiée, et devient
trigonale. Les liaisons sont maintenant dans un même plan :

C C

La double liaison empêche toute rotation autour d’elle, on aura donc une distinction entre deux
isomères, suivants que les ramifications soient du même côté de la liaison (isomère Z), ou au
contraire de chaque côté (isomère E)

2.2.Nomenclature
2.2.1 Alcènes linéaires
La nomenclature des alcènes linéaires est construite à partir de la nomenclature des
alcanes : on remplace le « ane » des alcanes (propane) par la terminaison « ène »
(propène). Lorsque le nombre de carbone dans la chaîne principale est supérieur ou
égal à 4, il faut indiquer par un nombre (appelé indice) le carbone où la double liaison
débute.
Cet indice de position doit être le plus petit possible.

Exemple : CH3-CH2-CH2-CH=CH2 pent-1-ène (et non pas pent-4-ène)

2.2.2 Alcènes ramifiés

Même règle que pour les alcanes, mais la double liaison est obligatoirement dans la
chaîne principale !!!

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Exemple :

CH3 CHCH=CCH2CH2CH3 4-éthyl-2-méthylhept-3-ène

 
CH3 CH2CH3

3. Propriétés physiques
 Les températures de fusion et d’ébullition des alcènes linéaires augmentent lorsque le
nombre d’atomes de carbone croît. Un alcène a une température d’ébullition plus basse
que l’alcane correspondant.
 Les isomères E sont plus stables que les isomères Z.
 Les alcanes ne sont pas solubles dans les solvants aqueux ou polaires.

4. Réactivité
4.1 Généralités
 La double liaison C=C possède une dissymétrie : une de ses liaison est forte, lorsque
l’autre va être plus facilement cassable.
 Ce site riche en électron est attaquable par des composés électrophiles, qui vont venir
casser une des deux liaisons : on parle alors d’addition électrophile.
 On aura donc généralement au final une molécule saturée.

4.2 Réactions d’addition

Schéma général :

C C A B C C
A B
4.2.1 Cas d’une molécule AB symétrique : hydrogénation ou halogénation :
Bilan global d’une hydrogénation :
Alcène + dihydrogène → alcane

Schéma global :

C C H H C C
H H
L’hydrogénation conduit à former l’alcane correspondant. Les hydrogènes sont ajoutés du
même côté de la liaison, en présence d’un catalyseur métallique (Ni, Pd, Pt…)

Bilan global d’une halogénation :

Alcène + dihalogène → dihalogénoalcane

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L’halogénation d’un alcène consiste à ajouter un dihalogène à un alcène :

Ni
RCH=CH2 + X2  RCHXCH2X

Cette réaction conduit à un mélange équimolaire de chaque isomère.

4.2.2 Cas d’une molécule AB dissymétrique : hydratation ou hydrohalogénation:

Bilan global d’une hydratation :
Alcène + eau → alcool

Schéma global :

C C H OH C C
H OH
L’hydratation d’un alcène conduit donc à un alcool, cette réaction s’opère en présence
d’acide sulfurique. Elle conduit à deux isomères, mais l’isomère formé majoritairement
est celui qui répond à la règle de Markownikov : l’atome d’hydrogène se fixe sur le
carbone le plus hydrogéné, le groupe hydroxyle sur l’autre carbone.

Exemple :
acide sulfurique
CH3CH=CH2 + H2O 
 CH3CHOHCH3

La réaction forme l’alcool secondaire et non le primaire.

Remarque :
La règle de Markownikov s’appliquera aussi dans le cas d’une réaction
d’hydrohalogénation (alcène + HX où X est un halogène)

5. Réactions d’oxydation.
5.1 Ozonolyse
C’est une oxydation par l’ozone O3, avec coupure de la chaîne carbonée au niveau de la
double liaison :

L’ozonolyse est surtout utilisée pour analyser la structure d’un alcène.

Les molécules formées sont des composés carbonylés appelés cétones ou aldéhydes,
facilement identifiables, ce qui permet de retrouver la structure de l’alcène.

5.2 Cas de la combustion.

Comme les alcanes, les alcènes peuvent subir une combustion complète dans le
dioxygène selon :

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