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Fiche de TD N°2 Et Corrigé

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République Algérienne Démocratique et Populaire Ministère de l’Enseignement Supérieur et de

la Recherche Scientifique
Université d’Oran Ahmed Ben Balla 1- Faculté de Physique -MI/GPE-2020/2021

Fiche de TD N°2
Procédés d’Adsorption et de séparations membranaires
(Isotherme d’Adsorption- Etude thermodynamique)

Exercice N° 1
Pour l’étude de l’adsorption des ions métallique Zn2+ et Cu2+ sur une argile interstratifiée
(Montmorillonite-illite), on a pris les conditions suivantes: pH=6,7; masse de l’argile m=100
mg ; volumes des solutions des ions Zn2+ et Cu2+, V=50 mL, le temps de contact varie de 0 à
60 min et les concentrations initiales des ions métalliques sont respectivement 9,4 mg/L
(Zn2+) et 10,16 mg/L (Cu2+).
1- Tracer et discuter la cinétique d’adsorption.
2- Calculer les différents paramètres des modèles cinétiques du 1er et 2nd pseudo-ordre.
3- Quel est le modèle qui décrit mieux cette cinétique et dites pourquoi ?
Donnée : Qe (théorique) =5,08 mg/g.

T (min) 0 5 10 20 40 60

Cu2+ Ce (mg/L) 0 4,093 2,442 1,834 0,926 1,255

Zn2+ Ce (mg/L) 0 6,131 4,789 4,895 4,939 4,906

Exercice N°2
Pour l’étude de l’adsorption de la Rouge Congo sur du charbon actif en poudre, on a pris les
conditions suivantes : masse du charbon actif ; m= 100 mg ; volumes des solutions de Rouge
Congo ; V =100 mL et le temps de contact ; t= 120 min.
On fait varier les concentrations initiales de la solution du de Rouge Congo de 25 à 1000
mg/L.
1- Tracer l’isotherme d’adsorption du Rouge Congo sur le charbon actif en poudre ;
2- Calculer les différents paramètres de Langmuir et Freundlich ;
3- Quel est le modèle qui s’applique le mieux dans ce cas et dites pourquoi ?
4- Est-ce que l’adsorption est favorable ? Pourquoi.

C0(mg/L) 0 25 50 75 100 150 200 300 400 500 600 700 800 900 1000

Ce (mg/L) 0 3,62 12,33 21,61 31,98 53,52 77,13 152,2 232,26 312,25 416,3 502,24 594,1 678,24 776,33

Exercice N° 3
L’étude thermodynamique de l’adsorption du Rouge Congo sur le charbon actif en poudre a
donné les résultats expérimentaux suivants :
T (K) Ce (mg/L) Qe (mg/g)
298 31,36 68,64
323 22,25 77,75
348 16,36 83,64
373 10,51 89,49
1- Trouvez les différents paramètres thermodynamiques.
2- D’après les valeurs trouvées, que peut-on dire.

2020/2021 Dr A. Elaziouti
République Algérienne Démocratique et Populaire Ministère de l’Enseignement Supérieur et de
la Recherche Scientifique
Université d’Oran Ahmed Ben Balla 1- Faculté de Physique -MI/GPE-2020/2021

Correction de la fiche N°2

Solution N°1 (facultatif)

Solution N°2

Données

V (mL) (rouge Congo) 100


m (mg) (Charbon actif) 100

t (min) 120

1- Isotherme d’adsorption du Rouge Congo sur le charbon actif en poudre ;

La quantité du soluté adsorbée à l’équilibre (Qe) est donnée par l’équation suivante:
𝑽
𝑸𝒆 = (𝑪𝟎 − 𝑪𝒆 ) (𝟏)
𝒎
Avec V : volume de la solution (L) ;
m : masse de l’adsorbant (g) ;
C0 : concentration initiale de l’adsorbat (mg/L) ;
Ce : concentration a l’équilibre de l’adsorbat (mg/L).

C0(mg/L) 0 25 50 75 100 150 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Ce (mg/L) 0,00 3,62 12,33 21,61 31,98 53,52 77,13 152,20 232,26 312,25 416,30 502,24 594,10 678,24 776,33
Qe 0,00 21,38 37,67 53,39 68,02 96,48 122,87 147,80 167,74 187,75 183,70 197,76 205,90 221,76 223,67

250

200
Qe(mg/g)

150

100

50

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Ce (mg/L)

Fig.1. Isotherme d’adsorption du Rouge Congo sur le charbon actif en poudre

2020/2021 Dr A. Elaziouti
République Algérienne Démocratique et Populaire Ministère de l’Enseignement Supérieur et de
la Recherche Scientifique
Université d’Oran Ahmed Ben Balla 1- Faculté de Physique -MI/GPE-2020/2021

Remarque :
 L’isotherme d’adsorption est de type I selon la classification IUPAC (International
Union of Pure and Applied Chemistry).
 L’isotherme de type I sont typique d’une adsorption en monocouche, ou
correspondant au remplissage de micropores avec saturation lorsque le volume à
disposition est totalement rempli.
 La capacité d’adsorption maximale ainsi obtenue à l’équilibre : Qexp=222,715 mg/g.

1-1- Modèle de Langmuir


L’isotherme de Langmuir est représentée par l’équation linéaire suivante :
𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
= ( ) + (𝟐)
𝑸𝒆 𝑸𝒎𝒂𝒙 𝑲𝑳 𝑪𝒆 𝑸𝒎𝒂𝒙
Ou bien
𝑪𝒆 𝟏 𝑪𝒆
= + (𝟑)
𝑸𝒆 𝑸𝒎𝒂𝒙 𝑲𝑳 𝑸𝒎𝒂𝒙
Avec Qe : la capacité d’adsorption à l’équilibre (mg/g) ;
Qmax : la capacité d’adsorption maximale (mg/g) ;
KL : la constante de Langmuir (L/g);
Ce : la concentration à l’équilibre de l’adsorbat (mg/L).

𝑪 𝑪𝒆
Si on trace soit la courbe𝑸𝒆 = 𝒇(𝑪𝒆 ) ou la courbe = 𝒇(𝑪𝒆 ) , on obtient une droite de
𝒆 𝑸𝒆
𝟏 𝟏
pente𝐐 et une ordonnée à l’origine𝐐 .
𝐦𝐚𝐱 𝐊 𝐋 𝐦𝐚𝐱

Ce (mg/L) 0,00 3,62 12,33 21,61 31,98 53,52 77,13 152,20 232,26 312,25 416,30 502,24 594,10 678,24 776,33
Ce/Qe 0,17 0,33 0,40 0,47 0,55 0,63 1,03 1,38 1,66 2,27 2,54 2,89 3,06 3,47

4,00

3,50

3,00

2,50
Ce/Qe (g/L)

2,00

1,50

1,00

0,50

0,00
0,00 100,00 200,00 300,00 400,00 500,00 600,00 700,00 800,00
Ce (mg/L) y = 0,0042x + 0,3245
R² = 0,9929

Fig.2. Isotherme de Langmuir

2020/2021 Dr A. Elaziouti
République Algérienne Démocratique et Populaire Ministère de l’Enseignement Supérieur et de
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Université d’Oran Ahmed Ben Balla 1- Faculté de Physique -MI/GPE-2020/2021

𝐲 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟒𝟐 ∗ 𝐱 + 𝟎, 𝟑𝟐𝟒𝟓 (4)

Par identification des équations Eq. (3) (théorique) ≌ Eq.(4) (expérimentale) on obtient
les paramètres de l’isotherme de Langmuir (voir tableau ci-dessous)

𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
P (Pente)= b= (ordonnée à l’origine)= Qmax= KL=
𝐐𝐦𝐚𝐱 𝐐𝐦𝐚𝐱 𝐊𝐋 𝐏 𝐐𝐦𝐚𝐱 𝐛 RL R2
0,004 0,324 238,095 0,012 0,755 0,992
1-2- Modèle de Freundlich

D’après Freundlich (1909), ce modèle est empirique et basé sur la relation suivante :
𝟏
𝒍𝒏 𝑸𝒆 = 𝒍𝒏 𝑲𝑭 + 𝒍𝒏 𝑪𝒆 (𝟓)
𝒏
Avec KF : constante de Freundlich qui est relative à la capacité maximale (qm)
1/n
(dépend du nombre total de sites d'adsorption) (mg/g) (L/g)
Qe : quantité d’adsorbat à l’équilibre (mg/g) ;
n : une fonction de la distribution des énergies d'adsorption).
𝟏
Le tracé de la courbe𝒍𝒏 𝑸𝒆 = 𝒇 ( 𝒍𝒏 𝑪𝒆 ) = est une droite de pente et d’ordonnée à
𝒏
l’origine 𝑙𝑛 𝐾𝐹 .

C0(mg/L) 0 25 50 75 100 150 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Ce (mg/L) 0,00 3,62 12,33 21,61 31,98 53,52 77,13 152,20 232,26 312,25 416,30 502,24 594,10 678,24 776,33
Qe 0,00 21,38 37,67 53,39 68,02 96,48 122,87 147,80 167,74 187,75 183,70 197,76 205,90 221,76 223,67
Ln Ce # 1,29 2,51 3,07 3,47 3,98 4,35 5,03 5,45 5,74 6,03 6,22 6,39 6,52 6,65
Ln Qe 3,06 3,63 3,98 4,22 4,57 4,81 5,00 5,12 5,24 5,21 5,29 5,33 5,40 5,41

6,00

y = 0,4322x + 2,6742
5,00
R² = 0,9674

4,00
Ln Qe

3,00

2,00

1,00

0,00
0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00
Ln Ce

Fig.3. Isotherme de Freundlich

𝐲 = 𝟎, 𝟒𝟑𝟐𝟐 ∗ 𝐱 + 𝟐, 𝟔𝟕𝟒𝟐 (6)

2020/2021 Dr A. Elaziouti
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Par identification des équations Eq. (5) (théorique) ≌ Eq.(6) (expérimentale) ; on obtient
les paramètres de l’isotherme de Freundlich (voir tableau ci-dessous)

𝟏 𝟏
P (Pente)= b= (ordonnée à l’origine)= 𝐥𝐧 𝑲𝑭 n= K F= 𝒆 𝒃 R2
𝐧 𝐏
0,4322 2,6742 2,3137 14,50 0,9674

Facteur de Séparation de Langmuir

Le modèle de Langmuir peut être aussi caractérisé par le rapport adimensionnel RL comme
un paramètre d’équilibre indiquant si l’adsorption est d’autant plus favorable que (0 ≤ RL ≤ 1).
𝟏
𝑹𝑳 = (𝟕)
𝟏 + 𝑲𝑳 𝑪𝟎
Avec C0 : concentration initiale de l’adsorbat (mg/L).

C0(mg/L) 25 50 75 100 150 200 300 400 500 600 700 800 900 1000

RL 0,75 0,61 0,51 0,43 0,34 0,28 0,20 0,16 0,13 0,11 0,10 0,09 0,08 0,07

1,00
0,90
0,80
0,70
0,60
RL

0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
C0(mg/L)

Fig.4. RL= f (C0)

Discussion
1- Le modèle qui s’applique le mieux est le modèle de Langmuir car tous les points passent
par la droite, alors que dans le modèle de Freundlich ne passent pas tous par la droite, ce
qui peut se traduire par un facteur de régression (R2) : RL2> RF2.
2- La capacité d’adsorption maximale expérimentale (Qexp=222,715 mg/g) et très proche
de celle déduite par le model de Langmuir (238,095 mg/g).

2020/2021 Dr A. Elaziouti
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2- L’adsorption est favorable car 0,75 ˂ RL ˂ 0,07, cette adsorption est encore plus favorable
aux faibles concentrations car le du modèle de Freundlich 1/n<1.
3- Comme c’est le modèle de Langmuir qui décrit au mieux l’adsorption, on peut conclure
que l’adsorption se déroule en monocouche.

Exercice N° 3
 L’équation suivante d’Eyring:
∆𝑮𝟎 ∆𝑯𝟎 ∆𝑺𝟎
𝐥𝐧 𝑲𝒅 = =− + (𝟖)
𝑹𝑻 𝑹𝑻 𝑹
 La constante thermodynamique de distribution d’adsorption
𝑸𝒆
𝑲𝒅 = (𝟗)
𝑪𝒆
Avec R : constante universelle des gaz parfaits (8,314 J/mol K) ;
T : température absolue (K) ;
Kd : constante thermodynamique de distribution d’adsorption,
Qe : la capacité d’adsorption à l’équilibre (mg/g) ,
Ce : la concentration d’équilibre en solution (mg/L)
𝟏
 Le tracé linéaire est obtenu en portant 𝐥𝐧 𝑲𝒅 en fonction de l’inverse de la température𝑻,

T (K) Ce (mg/L) Qe (mg/g) Kd=Qe/Ce LnK=Qe/Ce 1/T (1/K)


298,0000 31,3600 68,6400 2,1888 0,7833 0,0034
323,0000 22,2500 77,7500 3,4944 1,2512 0,0031
348,0000 16,3600 83,6400 5,1125 1,6317 0,0029
373,0000 10,5100 89,4900 8,5147 2,1418 0,0027

2,50

2,00
y = -1972,1x + 7,3712
R² = 0,9903
Ln (Qe/Ce)

1,50

1,00

0,50

0,00
0,0000 0,0005 0,0010 0,0015 0,0020 0,0025 0,0030 0,0035 0,0040
1/T (1/K)

𝟏
Fig.5. 𝐥𝐧 𝑲𝒅 = 𝒇 (𝑻)

2020/2021 Dr A. Elaziouti
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𝐲 = −𝟏𝟗𝟕𝟐, 𝟏 ∗ 𝐱 + 𝟕, 𝟑𝟕𝟏𝟐 (𝟏𝟎)


 Par identification des équations Eq. (9) (théorique) ≌ Eq.(10) (expérimentale) ; les
paramètres thermodynamiques (l’enthalpie standard, ∆𝑯𝟎, et l’entropie standard, ∆𝑺𝟎 , sont
∆𝑯𝟎 ∆𝑺𝟎
obtenus de la pente (− ) et de l’ordonnée à l’origine( ) respectivement.
𝑹 𝑹

∆𝑯𝟎
− = −𝟏𝟗𝟕𝟐, 𝟏 ⇒ ∆𝑯𝟎 = 𝟏𝟗𝟕𝟐, 𝟏 ∗ 𝐑 = 𝟏𝟗𝟕𝟐, 𝟏 ∗ 𝟖, 𝟑𝟏𝟒 = 𝟏𝟔𝟑𝟗𝟔, 𝟎𝟑𝐉/𝐦𝐨𝐥
𝑹
∆𝑺𝟎 𝐉
= 𝟕, 𝟑𝟕𝟏𝟐 ⇒ ∆𝑺𝟎 = 𝟕, 𝟑𝟕𝟏𝟐 ∗ 𝐑 = 𝟕, 𝟑𝟕𝟏𝟐 ∗ 𝟖, 𝟑𝟏𝟒 = 𝟔𝟏, 𝟐𝟖
𝑹 𝐦𝐨𝐥. 𝐊
 L’énergie libre de Gibbs, ∆𝑮𝟎 et donnée par :
∆𝑮𝟎 = ∆𝑯𝟎 − 𝑻 ∗ ∆𝑺𝟎 (𝟏𝟎)

Les valeurs de l’enthalpie standard, ∆𝑯𝟎, et l’entropie standard, ∆𝑺𝟎 et l’énergie libre de
Gibbs ∆𝑮𝟎 sont rassemblées dans le tableau suivant.

T
(K) ∆S0 (j/mol,k) ∆H0(j/mol) ∆G0 (j/mol)
298 61,28 16396,03 -1866,63
323 61,28 16396,03 -3398,74
348 61,28 16396,03 -4930,84
373 61,28 16396,03 -6462,95
Moy -4164,79

Discussion
 ΔH ˃ 0 ⇒Phénomène d’adsorption est endothermique ;
 ΔG ˂ 0 ⇒ Adsorption spontanée et faisable ;
 L’énergie libre diminue avec la température, ce qui a pour conséquence de diminuer le
caractère du processus de fixation du polluant et de réduire la quantité adsorbée.

2020/2021 Dr A. Elaziouti

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