Faculté de Chimie USTHB

Examen de rattrapage Chimie 2 ; Vague 2 ; 2015/ 2016

Exercice 1 : Dans un calorimètre de capacité calorifique Ccal = 125 J.K-1, contenant une
masse m1= 200g d’au à la température t1= 30°C, on introduit une masse m2 de glace à la
température t2= -2°C. La température d’équilibre est teq1= 5°C.

1) Calculer la masse de glace m2.

2) Dans le système précédent, on immerge un morceau de cuivre de masse mCu=
350 g, porté à la température de 52°C.
3) Calculer la température d’équilibre teq2.
Données :
Capacité thermique massique de l’eau liquide : Cp(l)=4180 J.K-1.kg-1
Capacité thermique massique de la glace : Cp(s)=2100 J.K-1.kg-1
Capacité thermique massique du cuivre : CpCu= 385 J.K-1.kg-1
Chaleur latente de fusion de la glace : Lf=334 J.kg-1
Température de fusion de l’eau : Tf= 0°C
(FAITES LES CALCULS POUR L’EXERCICE 1, MERCI)

CORRIGE DE L’EXERCICE 1 :

1) Calculer la masse de glace m2.
A la température Tf= 0°C = 273 K, l’eau est à l’état liquide.

Système calorimètre : Ccal = 125 J.K-1, t1= 30°C et tequ 1=5°C

Système 1 eau liquide: m1= 200 g= 0,2 kg , t1= 30°C et tequ 1=5°C

Système 2 eau solide: m2= ?? , t2= -2 °C et tequ 1=5°C

La température d’équilibre : teq1= 5°C

On sait que : ΔH=nʃCpdT =Q (à pression constante).

Les capacités thermiques massiques « Cp » sont des constantes, les relations seront
comme suit :

Q=ΔH = nCp(Tfinale-Tinitiale)

ΣQi=0 donc : Q1+Q2+Qcal=0

***La température du calorimètre est t1 car c’est la masse m1 qui est introduite en
premier : Qcal= Ccal(tequ1-t1)
Q1 =m1Cp(1)(teq – t1) on peut garder la température en °C car on a une
soustraction la valeur 273 s’élimine.

t2 eau (s) tequ 1 (eau (l)

Q2=ΔHR
ΔHa
Cp(s)
 ΔHc
m2Lf
tf (eau (s) ff (eau (l) Cp(l)
ΔHb
Il faut exprimer les différentes enthalpies pour calculer Q2:

Q2 = ΔHa + ΔHb + ΔHc

ΔHa=m2Cp(s)(tf-t2)

ΔHb=m2Lf Q2= m2[Cp(s)(tf-t2)+Lf + Cp(l)(tequ1-tf)]

ΔHa= m2Cp(l)(tequ1-tf)

m1Cp(l)(tequ1-t1) + Ccal(tequ 1-t1 )+ m2[Cp(s)(tf-t2)+Lf + Cp(l)(tequ1-tf)]=0

m2= - [ (tequ1-t1) (m1Cp(l)+ Ccal)] / [Cp(s)(tf-t2)+Lf + Cp(l)(tequ1-tf)]

m2= - [(5-30) × ((0,2×4180)+ 125)]/ [2100×(0-(-2))+ 334+4180(5-0)]

m2= ????, kg
2 ) Dans le système précédent, on immerge un morceau de cuivre de masse
mCu= 350 g, porté à la température de 52°C.
Calculer la température d’équilibre teq2.

Système 1’ : m=m1+m2 ; t=tequ 1=5°C, Cp(l)= 4180 J.K-1.kg-1, Ccal=125 J.K-1

Système 2’ : mCu = 350g, tCu= 53°C, CpCu= 385 J.K-1.kg-1

Calorimètre : Ccal=125 J.K-1, t=tequ 1=5°C

Q1’+Q2’+ Qcal=0 mCp(l)(tequ2-t equ1) +mCuCpCu (tequ 2-tcu )+Ccal(tequ2-t equ1)=0

(m1+m2)×Cp(l)×(tequ2-t equ1) +mCu×CpCu (tequ 2-tcu )+Ccal(tequ2-t equ1)=0

tequ2 = (m1+m2)Cp(l)(t equ1) +mCuCpCu (tcu )+Ccal(t equ1) / (m1+m2)Cp(l)+ mCuCpCu+ Ccal

tequ2= °C
_______________________________________________________________________
Exercice 2 : Une mole d’un gaz supposé parfait se trouvant initialement dans les
conditions thermodynamiques : TA= 343 K et PA=1 atm, subit trois transformations
réversibles successives représentées sur le diagramme (T,P) ci-dessous :

T(K)
-----------------------------
 4TA C

A
--------- B
TA

VA 4P1 P(atm)
1) Donner la nature de chaque transformation, en justifiant votre réponse.
2) Calculer les coordonnées P, V et T pour chacun des points A, B et C.
3) Représenter ces transformations sur le diagramme d Clapeyron (P,V).
4) Remplir le tableau suivant en justifiant.
5) Donner la nature du cycle.

Etat A B B C C A Cycle
W (cal.mol-1)
Q (cal.mol-1)
ΔU(cal.mol-1)
ΔH(cal.mol-1)
ΔS(cal.mol-1 .K-1)
Données : Cv= 5cal K-1 mol-1, R= 0,082 l.atm.K-1.mol-1= 2 cal. K-1.mol-1

CORRIGE DE L’EXERCICE 2

1) Donner la nature de chaque transformation, en justifiant votre réponse.

A B : compression isotherme

B C : chauffage isobare

C A : refroidissement isochore, PV= nR/V= nRT P= (nR/V)T d’où nR/V=

constante (dV=0).

2) Calculer les coordonnées P, V et T pour chacun des points A, B et C.

VA= (1×0,082×343)/1 VA=28,126 l

TB=TA PB=4PA VB= (1×0,082×343)/4 VB=7,0315l

PC=4PA TC= 4TA VC= (1×0,082×1372)/4 VC=28,126 l

Etat Etat A Etat B Etat C

 Pression (atm) 1 4 4
Volumeb (l) 28,126 7,032 28,126
Température (K) 343 343 1372
3) Représenter ces transformations sur le diagramme de Clapeyron (P,V).

Utilisez les valeurs du tableau pour représenter le diagramme de Clapeyron (P,V).

4PA B ----------- C

PA
A

VB VA4 V(atm)
1) Remplir le tableau suivant en justifiant.
2) Donner la nature du cycle.
A B Transformation isotherme (dT=0)
ΔH=nʃCpdT et ΔU=nʃCvdT (intégrez entre TA et TB)
ΔHA,B=0 et ΔUA,B=0 (TA = TB)
WA,B=-nRTln(VB/VA) et ΔUA,B = WA,B + QA,B donc : QA,B = -WA,B

WA,B= - 1×2×343ln(7,032/28,126) WA,B=+950,95 cal et QA,B = -950,95 cal

ΔSA,B= QA,B /TA ΔSA,B= -2,77 cal.K-1

B C Transformation isobare (dP=0)

ΔH=nʃCpdT et ΔU=nʃCvdT (intégrez entre TB et TC)
ΔUB,C =nCv(Tc-TB) ΔUB,C =1×5×(1372-343) ΔUB,C = 5145 cal

Cp-Cv= R Cp=Cv+R Cp= 5+2 Cp= 7 cal.K-1.mol-1

ΔHB,C =nCp(Tc-TB) ΔUB,C =1×7×(1372-343) ΔHB,C = 7203 cal

ΔUB,C = QB,C + WB,C WB,C= ΔUB,C - QB,C

WB,C=5145- 7203 WB,C=-2058 cal

QB,C= ΔHB,C =7203 cal (car la transformation est une isobare)

ΔSB,C = nʃ(Cp/T)dT ΔSB,C =nCp×ln(Tc/TB)
ΔSB,C =1×7×ln(1373/343) ΔSB,C = 9,71 cal.K-1
C A Transformation isochore (dV=0)
W=-PdV (WC,A=0 car dV=0)
ΔUC,A =nCv(TA-TC) ΔUC,A =1×5×(343-1372) ΔUB,C = - 5145 cal

ΔUC,A =QC,A= -5145 cal (ne pas oublier ΔU=W+Q)

ΔHC,A =nCp(TA-TC) ΔHC,A =1×7×(343-1372) ΔHC,A = -7203 cal

ΔSC,A = nʃ(Cv/T)dT ΔSC,A =nCv×ln(TA/TC)

ΔSC,A =1×5×ln(343/1373) ΔSC,A = -6,94 cal.K-1

Etat A B B C C A Cycle
W (cal.) +950,95 -2058 0 - 1107,5
Q (cal) -950,95 +7203 -5145 +1107,5
ΔU(cal) 0 +5145 - 5145 0
ΔH(cal) 0 +7203 -7203 0
ΔS(cal.K-1) -2,77 9,71 -6,94 0

Wcycle = -1107,5 cal , le travail est négatif donc c’est un cycle moteur.

Le premier cycle est vérifié, on a : ΔUcycle=0 ; ΔHcycle=0 et ΔScycle=0

Exercice 3 : Soit la réaction suivante à T1= 298 K et P= 1 atm :

FeO(s) + H2(g) Fe(s) + H2O(g)

1) Calculer les variations d’enthalpie ΔH0T, d’entropie ΔS0T et d’enthalpie libre

ΔG T de cet équilibre.
0

2) Calculer la variation d’enthalpie ΔH0T à T2= 900 K.

3) Dans une enceinte initialement vide, portée à T2, nous mélangeons 1 mole de H2
et 4 moles de FeO. La pression totale est maintenue constante.
a) Donner l’expression de la constante d’équilibre K en fonction des pressions
partielle.
b) Déterminer la composition du mélange à l’équilibre sachant que la constante
d’équilibre est égale à 1,3.
4) Dire en justifiant votre réponse, si l’équilibre est déplacé et dans quel sens, si :
a) On ajoute du H2 (g) à volume et température constants ?
b) On ajoute un gaz inerte à pression et température constantes ?
c) On augmente la pression totale ?
d) On retire le Fe(s) formé ?
Données à T= 298K et P= 1 atm

Composés FeO (s) H2 (g) Fe (s)

H2O (g)
ΔH f kJ.mol
0 -1 
-266 0 0 -242
S0f J.mol-1 .K-1 57 130 27 189
Cp J.mol-1 .K-1 48 29 25 35
 R= 8,31 J.K-1.mol-1

CORRIGE DE L’EXERCICE 3 :

1) Calculer les variations d’enthalpie ΔH0T, d’entropie ΔS0T et d’enthalpie libre ΔG0T
de cet équilibre.
ΔG0R= ΔH0R- T ΔS0R ou bien ΔG0R= Σci ΔGf0 (produits) – Σci ΔGf0 (réactifs)

On applique la loi de Hess : ΔH0R= Σci ΔHf0 (produits) – Σci ΔHf0 (réactifs)

ΔS0R= Σci Sf0 (produits) – Σci Sf0 (réactifs)

T1= 298 K et P= 1 atm :

1FeO(s) + 1H2(g) 1Fe(s) + 1 H2O(g)

** Calcul de l’enthalpie :

ΔH0R = [1ΔHf0 (Fe(s) +1ΔHf0(H2O(g) ] – [1ΔHf0 (FeO(S)) + 1ΔHf0 (H2(g))]

ΔH0R = [0 -242 ] – [-266 + 0)] ΔH0R = +24 kJ.mol-1= 24 000 J.mol-1 à T1=298K

** Calcul de l’entropie :

ΔS0R = [1Sf0 (Fe(s) +1Sf0(H2O(g) ] – [1Sf0 (FeO(S)) + 1Sf0 (H2(g))]

ΔS0R = [27 +189] – [57 + 130] ΔS0R = 29 J.K-1.mol-1

** Calcul de l’enthalpie libre:

ΔG0R= ΔH0R- T ΔS0R ΔG0R= 24 000- (298 ×29) ΔG0R= +15358 J.mol-1

2) Calculer la variation d’enthalpie ΔH0T à T2= 900 K.

Il faut noter qu’il n’y a pas de changements d’état physique, on applique la loi de
Kirchoff directement :
ΔH0T2 = ΔH0T1 + ʃΔCpdT
ΔCp0 = [1Cp0 (Fe(s) +1Cp0(H2O(g) ] – [1Cp0 (FeO(S)) + 1Cp0 (H2(g))]

ΔCp0 = [25 +35 ] – [48 +29] ΔCp0 = -17 J.K-1 est une constante :
ΔH0T2 = ΔH0T1 + ΔCp(T2 – T1 )
ΔH0T2 = 24 000 + [-17 ×(900-298)] ΔH0T = 13766 J.mol-1

3) Dans une enceinte initialement vide, portée à T 2, nous mélangeons 1 mole de H2

et 4 moles de FeO. La pression totale est maintenue constante.
 a) Donner l’expression de la constante d’équilibre K en fonction des
pressions partielles.

1FeO(s) + 1H2(g) 1Fe(s) + 1 H2O(g) à T2=900 K

On tient compte que des composés à l’état gazeux.

P1H2O
K= P1
H2

b) Déterminer la composition du mélange à l’équilibre sachant que la

constante d’équilibre est égale à 1,3.

1FeO(s) + 1H2(g) 1Fe(s) + 1 H2O(g) à T2=900 K

t0 4 1 0 0

tequ 4-x 1-x x x

P1H2O
K= P1
H2

PH2O= XH2OP= (nH2O/nT)/P et PH2= XH2P=(nH2/ nT)P

Avec : nH2O=x ; nH2=1- x et K=1, 3

x
K= 1-x

1,3×(1-x)= x x=0,57 mol

**Composition du mélange à l’équilibre en moles:

nFeO=4-x nH2 = 1-x nFe = x nH2O= x

nFeO=3,43 nH2 = 0,43 nFe = 0,57 nH2O= 0,57

d) Dire en justifiant votre réponse, si l’équilibre est déplacé et dans quel

sens, si :
e) On ajoute du H2 (g) à volume et température constants ?
1FeO(s) + 1H2(g) 1Fe(s) + 1 H2O(g) à T2=900 K

K= P1H2O
1

L’ajout (+) de H2 fait que sa pression partielle augmente, donc pour que K
P H2
ne change pas il faut augmenter la pression de H2O. L’équilibre se
déplacera dans les sens 1 (sens direct).
 f) On ajoute un gaz inerte à pression et température constantes ?

1FeO(s) + 1H2(g) 1Fe(s) + 1 H2O(g) à T2=900 K

L’ajout de d’un gaz inerte n’a aucun effet sur l’équilibre. En effet, le
n1H2O
K= n1 nombre de moles total (nT) n’apparait pas dans l’expression de K (relation
H2
de K)

g) On augmente la pression totale ?

1FeO(s) + 1H2(g) 1Fe(s) + 1 H2O(g) à T2=900 K

L’augmentation de la pression totale n’a aucun effet sur l’équilibre. En
X1H2OP effet, la pression n’apparait pas dans l’expression de K (relation de K ci-
K= X1 P dessous en bleu).
H2

X1H2O
K= X1
H2

g) On retire le Fe(s) formé ?

Le retrait (-) ou l’ajout (+) de Fe(s) n’a aucun effet sur l’équilibre. En effet,
X1H2OP le produit Fe(S) n’apparait pas dans l’expression de K (Fe est à l’état
K=
X1H2P solide, il n’est pas un gaz)

TRAVAILLEZ TRAVAILLEZ TRAVAILLEZ

BON COURAGe