TD1 Description Et Évolution-1 À 10 Corr
TD1 Description Et Évolution-1 À 10 Corr
TD1 Description Et Évolution-1 À 10 Corr
V
−3
ρ=1,177 kg . m
2. Puisque la réaction est totale, il faut déterminer le réactif limitant à chaque fois, en déterminant si
besoin au préalable la quantité de dioxygène introduite.
n
On compare SO2 et nO2.
2
n n
a) SO2 < nO2 SO2 limitant ; xF = SO2 =¿½= 0,5 mol ;
2 2
nSO2
b¿ >¿nO2 O2 limitant ; xF = nO2 = 0,2 mol ;
2
n n
c) SO2 =¿ nO2 mélange “stoechiométrique” xF = SO2 =¿ nO2 = 1 mol
2 2
Exercice 2 : Détermination expérimentale d'une constante d'équilibre
AgCl(s) = Ag+ (aq) + Cl- (aq) KS
s : conductivité en S.m-1
l : conductivités molaires ioniques en S.m².mol-1
[Ag+(aq) ] : concentration molaire en mol.m-3
A.N : [Ag+(aq)] = 0,184 / (6,19 + 7,63) = 1,33.10-2 mol.m-3 = 1,33.10-5 mol.L-1
Exercice 3 : Influence de différents paramètres sur l’état d’équilibre (CCINP Physique-Chimie MP 2021)
A l’équilibre, le quotient de réaction Q = 𝑃𝑁2𝑂.(𝑃𝐻2𝑂) 2 est égal à la constante d’équilibre 𝐾° .
Partie 1 : Transformation de la matière Chapitre 1
a) Si on ajoute de la vapeur d’eau de manière isotherme et isochore on augmente 𝑃𝐻2𝑂 sans modifier
𝑃𝑁2𝑂 .Q augmente et devient supérieur à 𝐾° inchangé à T fixe. ( Q > K ) L’évolution se fera dans le
sens inverse .
Rq : Il faut pour rétablir la condition d’équilibre que les pressions diminuent.
b) Si on ajoute un gaz inerte de manière isotherme et isobare on diminue les pressions partielles, donc
Q. K ne varie pas à T constant. => Q < K . L’évolution se fera dans le sens direct de l’écriture.
En effet, il faut pour rétablir la condition d’équilibre que les pressions augmentent.
Exercice 4 : Optimisation d’un procédé chimique (Concours Commun INP Chimie PC 2021)
1. A l’aide des données et d’une échelle de pKA, on écrit l’équation de réaction acido-basique entre l’acide
d’un couple et la base d’un autre couple. Les espèces conjuguées sont formées.
MeOH(aq) + CO32-(aq) = MeO-(aq) + HCO3-(aq) en présence d’eau
MeOH ( l )+ K2CO3 ( s ) = MeOK ( s ) + KHCO3(s) en absence d’eau
2. Comme pKa(MeOH/MeO-) > pKa(HCO3-/ CO32-) , la réaction entre le méthanol et les ions carbonates
n’est pas favorisée car la réaction favorisée est celle de l’acide le plus fort sur la base la plus forte et
pas l’acide le plus faible sur la base la plus faible !
On lit pK = pKa(MeOH/MeO-) – pKa(HCO3-/ CO32-) = 5,5 => K = 10-5,5 très faible.
La réaction dans le sens direct est très limitée.
Démonstration de l’expression du pK :
MeOH = MeO- + H+ Ka( MeOH/MeO-)
CO32- + H+ = HCO3- 1/Ka(HCO3-/CO32-)
2- - -
MeOH(aq) + CO3 (aq) = MeO (aq) + HCO3 (aq) K = Ka(MeOH/MeO ) / Ka(HCO3-/CO32-)
-
Méthode générale : On compare nA/a et nB/b. Ici les coefficients valent a=b=1 => On compare nA et nB
m(K 2 CO 3)
n(K2CO3) = avec M(K2CO3) = 2 M(K) + M(C)+3M(O)
M (K 2 CO 3)
9 ,50 9 ,50 10
A.N : n(K2CO3) = = 7.10-2 mole de réactif K2CO3
2 x 39 ,1+12 , 0+3 x 16 ,0 138 ,2 140
m(MeOH) µ( MeOH ) xV
n(MeOH) = =
M (MeOH) M (MeOH )
0,792 x 100
A.N : n(MeOH) = = 2,48 mole de solvant méthanol ( large excès )
4 x 1 ,0+12 , 0+16 , 0
Conclusion sur le réactif limitant : : n(K2CO3) < n(MeOH) . Le méthanol est en large excès . Le
carbonate de potassium est le réactif limitant.
Et
ude thermodynamique : Montrons que la réaction est quantitative.
3/ 2
P°
Le quotient de réaction Q associée à l’état initial vaut Q = 3/ 2
p Cl 2
Lorsque la pression en dichlore gazeux augmente le quotient de réaction initial diminue en dessous de
3/ 2
P°
K la constante d’équilibre K = 3 /2 ; Q < K et la réaction évolue dans le sens direct de formation
p Cl 2éq
des produits. En maintenant une pression élevée pi on s’assure que la réaction est quantitative car on
se situe HORS EQUILIBRE avec Q < K
__________________________________________I_Qi___________sens direct____________________________I__K_____________________
> Qr
Etude cinétique : Comme le dichlore est la seule espèce gazeuse, augmenter la pression en dichlore
permet d’augmenter le nombre de chocs efficaces entre réactifs ce qui augmente la vitesse de la
réaction dans le sens direct.
Ainsi augmenter la pression permet de favoriser thermodynamiquement et cinétiquement la réaction
K = 2 C°6/ e6
e = (2 C°6/K)1/6 .
e = 1.10-4 mol.L-1
n(CN-) = e x (V+V’) = 3 V e = 60.10-7 mol d’ions cyanures ( quantité très faible << 8.10-3)
n(Fe2+) = CV/3 = 6,6.10-4 mol
n(Fe(CN)64-) = 2CV/3 = 1,3.10-3 mol
b)
a = [ - Ka + ( Ka2 + 4 Ka co)1/2 ] / 2 co
pH = -log[H3O+] = -log ( coa )
1er cas : co = 0,100 mol.L-1 a =10-1,9 transformation très limitée ! ;
d)
Tableau d’avancement en concentration avec le coefficient de dissociation a
Ag(NH3)2+ (aq) = Ag + (aq) + 2 NH3 (aq) K° = 10-7,2
E.I. co 0 0
E.F. co(1-a) coa 2coa
NH3 (aq) + H2O (l) = NH4 + (aq) + HO- (aq) K°’ = 10-4,8
E.I. 2 x1 0 0
E.F. 2 x1 – X2 x2 x2
Partie 1 : Transformation de la matière Chapitre 1
p°
a) Pression en dioxygène à l'équilibre, notée P(O2)éq. K° = 1/ 2
pO2é q
p°
P(O2)éq = 2 .
K°
1
A.N. P(O2)éq = 218 = 10-218 bars !
10
b) P(O2) = 20 % P = 0,20 bar P(O2) >> P(O2)éq
1/2
°
p
=> Q = 1/ 2 << K°
pO2
La réaction du Lithium sur l’air ambiant est très favorisée.
3. Pour stocker du lithium solide au laboratoire, on le conserve dans une huile.
K° = 2 ¿ ¿ ¿ )éq
p = 4a2(2-a) p°/((1-2a)2 (1-a)K°2) .
A.N. a = 0,45 et K° = 120 à 740 K
p = 4 x 0,452 x ( 2-0,45) x 1 bar / [( 1 – 2x0,45)2(1-0,45)1202] = 1,6 .10-2 bar
p(% )x µ
5. C =
M (H 2 SO 4)
A.N : C = 0,98 x 1840 / (2M(H)+M(S)+4M(O)) =18 mol.L-1
Qr
___________I________________________________I_______________
> T2 > T1
K(T2)
Le quotient de cette réaction diminue si la pression totale augmente. Q < K => évolution du système
dans le sens direct
Rq : Si on perturbe le système en augmentant la pression, le système évoluera dans le sens qui permet de
diminuer la pression ( Loi de modération de Le Châtelier ) pour retourner à l’état d’équilibre. Il y aura
alors consommation d’espèces gazeuses. Comme seuls les réactifs sont gazeux, le système évoluera
dans le sens direct de formation d’urée et d’eau. 2NH3(g) + CO2(g) ________> OC(NH2)2(s) + H2O(l)
Qr (P1)
___________________________________________I_______________
>T P1
K(T)
Qr(P2)
___________I________________________________I_______________
>T P2 > P1
K(T)
3. On part d’un mélange contenant initialement 5 moles d’ammoniac et 2 moles de dioxyde de carbone à
323 K pour lequel la constante d’équilibre vaut K(323) = 0,25
Établissons un tableau d'avancement en mol, avec x l’avancement à l’équilibre :
A.N. Le rendement est défini par = 90 % = x / xmax donc x = 90 % x 2 = 1,8 mol et K° = 1/4
pi3 = 73 x 4 / (( 1,4)2(0,2)) = 73 x 4 / (0,4)
=>pi = 7 x √3 10
=> pi 15 bars