2023 Asie Sujet PH-CH

Asie 2023 Jour 1 https://labolycee.
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EXERCICE II ‒ CONTRÔLE DE L’ORDRE D’UNE REACTION (4,5 points)
Le peroxyde d’hydrogène a pour formule H2O2. Une solution aqueuse de peroxyde d’hydrogène est
appelée communément « eau oxygénée » et est utilisée comme désinfectant et détachant. En solution
aqueuse, le peroxyde d’hydrogène peut se décomposer en eau et en dioxygène.
L’équation de la réaction de cette décomposition, appelée dismutation, s’écrit :
2 H2O2 (aq) → O2 (g) + 2 H2O (ℓ) (équation 1)
L‘objectif de cet exercice est de vérifier que la dismutation du peroxyde d’hydrogène suit une loi
de vitesse d’ordre 1.
La dismutation de l’eau oxygénée est lente mais peut être accélérée en utilisant des ions fer (III), Fe3+.
Dans ce cas, la réaction peut être décomposée en deux étapes rapides :
Étape ① H2O2 (aq) + 2 Fe3+(aq) → 2 Fe2+(aq) + O2 (g) + 2 H+(aq)

Étape ② H2O2 (aq) + 2 Fe2+(aq) + 2 H+(aq) → 2 Fe3+(aq) + 2 H2O (ℓ)
1. En analysant les étapes ① et ② de la dismutation du peroxyde d’hydrogène en présence d’ions fer,

justifier que l’ion fer Fe3+ joue un rôle de catalyseur.
Pour suivre l’évolution temporelle de la concentration en H2O2 en présence de Fe3+, on réalise le dosage
par titrage, à différentes dates t, d’un échantillon du milieu réactionnel par des ions permanganate MnO4–
d’une solution de permanganate de potassium acidifiée. Chaque dosage par titrage permet de déterminer
la concentration [H2O2] en peroxyde d’hydrogène restant à la date t.
L’équation de la réaction support du dosage est :

5 H2O2 (aq) + 2 MnO4–(aq) + 6 H+(aq) → 5 O2(g) + 2 Mn2+(aq) + 8 H2O(ℓ) (équation 2)
La seule espèce chimique colorée est l’ion permanganate MnO4–, rose-violet en solution aqueuse.
L’équivalence est donc repérée par un changement de couleur du milieu réactionnel.
Protocole de suivi cinétique de la décomposition de l’eau oxygénée :
On dispose :
- d’une solution S0 d’eau oxygénée de concentration en peroxyde d’hydrogène [H2O2]0
inconnue ;
- d’une solution de chlorure de fer (III) (Fe3+ ; 3 Cℓ –) de concentration 0,10 mol∙L-1 ;
- d’une solution SP de permanganate de potassium (K+ ; MnO4–) dont la concentration est
CP = 2,00 × 10-2 mol∙L-1 ;
- d’une solution d’acide sulfurique.
Préparation du dispositif de dosage par titrage

• Remplir la burette graduée de la solution Sp de permanganate de potassium (K+ ; MnO4–),
• Préparer sept erlenmeyers contenant chacun 40 mL d’eau distillée glacée et 10 mL de
solution d’acide sulfurique.
• Placer ces sept erlenmeyers dans un cristallisoir contenant un mélange d’eau et de glace.
Préparation du mélange réactionnel
• Dans un erlenmeyer de 150 mL, verser 95,0 mL de la solution S0 d’eau oxygénée.
• Introduire un barreau aimanté. Placer l’ensemble sur un agitateur. Mettre en route l’agitation.
• Verser rapidement 5 mL de solution de chlorure de fer (III) (Fe3+ ; 3 Cℓ –) et déclencher
immédiatement le chronomètre.
Dosage : détermination de la concentration en H2O2 à différentes dates t

• Le plus rapidement possible, prélever un volume VR = 10,0 mL du milieu réactionnel.
• Verser rapidement ce prélèvement dans l’un des sept erlenmeyers.
• Introduire un barreau aimanté et doser par titrage le peroxyde d’hydrogène présent dans le
volume VR à cette date t par la solution de permanganate SP.
• Noter VE le volume équivalent alors versé.
• Procéder de la même façon aux dates 4 min, 6 min, 8 min, 12 min, 20 min, 30 min, 40 min et
80 min.
Résultats expérimentaux
t (min) 1,75 4,0 6,0 8,0 12,0 20,0 30,0 40,0 80,0
VE (mL) 16,0 15,0 13,8 12,9 11,4 8,6 5,9 4,2 1,2
[H2O2]
80,0 75,0 69,0 64,5 43,0 29,5 21,0 6,0
(mmol∙L-1)
2. Identifier les deux facteurs cinétiques mis en œuvre pour stopper la réaction de dismutation (équation
1) le temps du dosage.
3. Indiquer le changement de couleur observé à l’équivalence (équation 2).
4. À partir de l’équation de la réaction support du dosage, équation 2, et de la définition de l’équivalence,

établir que la concentration en quantité de matière du peroxyde d’hydrogène est donnée par la relation
suivante :
5 × 𝐶𝑃 × 𝑉𝐸
[H2 O2 ] =
2 × 𝑉𝑅
5. Calculer la valeur de [H2O2] manquante à la date t = 12 min dans le tableau des résultats expérimentaux.
6. A partir de la définition de la vitesse de disparition de l’eau oxygénée, et en supposant que la

dismutation du peroxyde d’hydrogène suit une loi cinétique d’ordre 1, retrouver la relation suivante :
d[H2 O2 ]
= −𝑘 × [H2 O2 ]
d𝑡
La relation ci-dessus, question 6, est une équation différentielle qui admet des solutions de la forme :
[H2O2](t) = B × e – k × t (relation 1)
7. Donner la signification physique de B.
À partir des résultats expérimentaux obtenus, on a tracé les deux graphiques ci-après (figure 1 et
figure 2).
[H2O2] (en mmol∙L-1)
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
t (en min)
Figure 1 – Évolution temporelle de la concentration de H2O2
[H2 O2 ]
ln ( )
𝑐°
t (en min)
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
-1
-2
-3
-4
-5
-6
[𝐇𝟐 𝐎𝟐 ]
Figure 2 – Évolution temporelle de 𝐥𝐧 ( 𝒄°
) avec [H2O2] en mol∙L-1 et c° = 1 mol∙L-1
Compte tenu des propriétés de la fonction logarithme népérien, il est possible d’écrire à partir de la relation
1:
[H2 O2 ] 𝐵
ln ( ) = ln (𝑐°) − 𝑘 × 𝑡 (relation 2)
𝑐°
8. En s’appuyant sur la relation 2 et le graphique de la figure 2, montrer que l’hypothèse selon laquelle
la dismutation du peroxyde d’hydrogène suit une loi cinétique d’ordre 1 est bien valide. En déduire la valeur
de la constante k.
9. Définir puis déterminer le temps de demi-réaction t1/2 de cette réaction de dismutation à l’aide de la
figure 1.
Pour une réaction qui suit une cinétique d’ordre 1, on peut montrer que le temps de demi-réaction t1/2 est
indépendant de la concentration initiale et est relié à la grandeur k par la relation suivante :
k × t1/2 = ln⁡(2)
10. Préciser si la valeur de la grandeur k varie si la concentration initiale [H2O2]0 diminue.

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L’équation de la réaction de cette décomposition, appelée dismutation, s’écrit :

2 H2O2 (aq) → O2 (g) + 2 H2O (ℓ) (équation 1)

Étape ① H2O2 (aq) + 2 Fe3+(aq) → 2 Fe2+(aq) + O2 (g) + 2 H+(aq)

1. En analysant les étapes ① et ② de la dismutation du peroxyde d’hydrogène en présence d’ions fer,

L’équation de la réaction support du dosage est :

Protocole de suivi cinétique de la décomposition de l’eau oxygénée :

Préparation du dispositif de dosage par titrage

Dosage : détermination de la concentration en H2O2 à différentes dates t

3. Indiquer le changement de couleur observé à l’équivalence (équation 2).

4. À partir de l’équation de la réaction support du dosage, équation 2, et de la définition de l’équivalence,

6. A partir de la définition de la vitesse de disparition de l’eau oxygénée, et en supposant que la

10. Préciser si la valeur de la grandeur k varie si la concentration initiale [H2O2]0 diminue.

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