Premier Principe de la Thermodynamique

TD 02 Chimie2 (SNV)

Exercice :1

Calculer le travail échangé avec le milieu extérieur au cours de la compression isotherme de 56g d’azote depuis
la pression P1=1atm jusqu’à P2 =20atm à la température de 25°C dans les deux cas suivants :

A- Compression effectuée de manière réversible.

On donne R= 8,32 J.K-1.mol-1. N (14g) se comporte comme un gaz parfait.

Exercice :2

On effectue de trois manières différentes une compression qui amène un mélange

Air-Essence de l’état 1 a l’état 2 avec :

P1 = 1bar P1 = 3bars
État 1 État 1
V1 = 3litres V1 = 1litres

La première évolution est isochore puis isobare, la deuxième est isobare puis isochore, la troisième est isotherme
(PV = Constante).

1) Representer les trois transformations en coordonnées de Clapeyron.

Calculer ∆ U (variation d’énergie interne entre les états 1 et 2)

3) Calculer les travaux dans les 3 cas. Déduisez – en les chaleurs échangées :

Sont – elles reçues aux évacués ?

Ré : 2/ 0j ; 3j ; 600j ; 200j ; 327j ; -600j ; -200j ; -327j.

Exercice :3

0,12 mole d’un gaz parfait (Cv=5/2 R) initialement à température de 200 K décrit le cycle suivant :

AB : chauffage isochore de Ta à Tb =2 Ta

BC : détente isotherme avec une augmentation de la chaleur du gaz de 230 joules.

CA : compression isobare.
Q W ΔU
Le travail total du cycle = - 30 joules.
AB
1) Compléter le tableau ci dessous BC
CA
Exercice :4

A 25°C, Soit la réaction : N2 + 3H2 → 2NH3 , ∆H = - 22,08 Kcal.

Calculer, en fonction de la température, l’enthalpie de la réaction sachant que les chaleurs spécifiques molaires
en ( cal.mol-1.deg-1 ) sont de la forme :
Cp H2 = 6,85 + 0,28 .10-3 T ; Cp N2 = 6,65 + 10-3 T
Cp NH3 = 5,92 + 8,96.10-3 T. , Cp NH3 = 5,92 + 8,96.10-3 T

1
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Solutions

Exercice :1

A) Compression réversible : Le système reste en équilibre avec le milieu extérieur

nRT
a tous instant on a : P=
V
V2
V2
Le travail échangé avec le milieu extérieur est : W = - ∫PdV = - ∫ nRTdVV
V1
V1

V2

Puisque le processus est isotherme, on a W = - n RT ∫dVV

V2 P1
W = - n RT Log = - n RT Log
V1 P2

A.N. : n = 2 (Une mole d’azote pèse 28g, on comprime donc 56 / 28 =2 moles)

1
Wrev = -2 x 8, 32 x 298.Log = + 14854 J = 14,854KJ
20

B) Compression irréversible : La pression est préalablement équilibrée à 1atm (P1), on

V2
P2 = Pext = 20 atm , W = - Pext ∫ dV = - P
V1
ext (V2 –V1) = -
nRT
V2
( V2 -V1 )

V1 P2
W = - n RT (1 – ) = n RT ( -1)
V2 P1

20
A.N : Wirrév = 2x 8,32 x 298 ( -1) = 94215 J = 94,215 KJ
1

On remarque ainsi par le calcul que le travail reçu par le système lors d’une transformation
de manière irréversible est toujours supérieur à celui reçu lorsque cette même transformation
est effectuée de manière réversible.
Wirrév > Wrév

Exercice :2

1) Représentations des 3 transformations en cordonnées de Clapeyron

2
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2) Calcul de ∆ U :

∆ U ne dépend pas du chemin suivi, donc peut être calculé sur isotherme (C), en se
souvenant que cela reste également vrai pour les transformations (a) et (b) on a donc

∆ U = CV dT = CV x 0 = 0 joule.

3) Calcul des travaux dans les 3 cas :

Exercice :3 Transformation AB : Isochore (V= Cst)

5
WAB = 0 ==> ∆ UAB = QAB = n × CV ( TB – TA ) = 0,12 × × 8,32 × 200 = 499,2 joules
2
≈ 500 J (R= 8,32 J .mol-1.K-1).

Une augmentation de la chaleur => QBC = +230j + 500j = +730 joules

Transformation isotherme : QBC + WBC = 0 => WBC = -730 joules, ΔUBC = 0. WCA ?

WAB + WBC + WCA = - 30 joules, WCA= -30 –WAB - WB, WCA = -30 -0 – (-730) = 700 joules

3
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ΔUAB + ΔUBC + ΔUCA = 0, ΔUCA = – ΔUAB - ΔUBC , ΔUCA= - 500 j

ΔUCA= WCA + QCA QCA = ΔUCA -WCA = - 500 – 700 = -1200 j

Q W ΔU
AB 500 0 500
BC 730 -730 0
CA -1200 700 - 500

Exercice :4

A 25°C, Soit la réaction :

Cp H2 = 6,85 + 0,28 .10-3 T ; Cp N2 = 6,65 + 10-3 T

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Soit La relation :

:
d∆H
= ∆Cp
dT
T T
Donner par intégration ∫ d ∆ H = ∆H
T0
T - ∆HT0 = ∫ ∆ Cp dT
T0

Il nous faut donc déterminer l’expression de la fonction :

∆Cp = f (T)

On trouve : ∆Cp = 2Cp(NH3) – 3Cp(H2) – Cp(N2) = -15,36 + 16,08.10-3

T
∫ ∆ Cp dT = -15,36 (T-T0) + 8,04.10
T0
-3 (T2-T02 )

On obtient finalement : ∆H = -18,22 – 15,36.10-3 T + 8.10-6 T2

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