CHAPITRE I : Notions fondamentales de la thermodynamique

1.Introduction
Thermodynamique vient du grec " thermos " et " dynamis " qui signifient " chaleur
" et " énergie ".

La thermodynamique est la science qui étudie les échanges d'énergie entre les systèmes, ou
entre les systèmes et le milieu extérieur, lors de transformations de la matière.
Elle est fondée sur deux principes fondamentaux :

 Le premier principe énonce de façon très générale la conservation de l'énergie :

l'énergie peut être stockée par un système sous forme d'énergie interne ou d'énergie
cinétique, et peut être échangée avec l'extérieur sous la forme de travail ou de
chaleur ;

 Le second principe de la thermodynamique traite de l'évolution des systèmes, en

introduit la notion d’entropie.

2. Définition d'un système

 2.1 : Notion de système

Définition :Un Système est une partie de l’univers constitué par des éléments, isoléepar une
frontière réelle ou virtuelle du reste de l’univers qui est appelé milieu extérieur.

milieu extérieur
gaz
système

Un système est dit fermé s'il n'échange pas de matière avec l'extérieur.
Un système est ouvert s'il échange de la matière avec l'extérieur.
Un système est dit isolé s’il n’échange ni matière ni énergie avec l’extérieur
 3. Description d'un système : variables d'état
 Un Système est caractérisé par son état. L’état est décrit par les valeurs que prennent
un ensemble de variables appelées variables d’état.

 Une variable d'état caractérise un état, non une évolution entre deux états.
 Les variables d'état caractérisent le système lui-même : les mesures des interactions
d'un système avec l'extérieur ne sont pas des variables d'état.
Une variable d'état peut être locale (définie en chaque point du système) ou globale
(définie pour l'ensemble du système).
Si on prend l’exemple précédant :l’état du gaz est défini par les valeurs de fonction de
laTempérature (T) et Pression (P).
constante des gaz parfaits

PV = nRT température (K)

nombre de moles
pression volume
du gaz du gaz
Equation d’état des gaz parfaits

On a deux variables d'état très courantes en thermodynamique : la température et la

pression

3 .1 : Température

La température est une grandeur physique mesurée à l’aide d’un thermomètre et étudiée
en thermométrie. Dans la vie courante, elle est reliée aux sensations de froid et de chaud,
provenant du transfert thermique entre le corps humain et son environnement.

En physique, elle se définit de plusieurs manières : comme fonction croissante du degré

d’agitation thermique des particules (en théorie cinétique des gaz), par l’équilibre des
transferts thermiques entre plusieurs systèmes La température est une variable importante
dans d’autres disciplines : météorologie et climatologie, médecine, et chimie.

Les températures peuvent être repérées sur l'échelle Celsius (en °C) : le 0 de l'échelle
correspond à la glace fondante, le 100 à l'eau bouillante (à la pression atmosphérique
normale). Elles peuvent surtout être mesurées en Kelvin (K), la température en K étant égale
à la température en °C à laquelle on rajoute 273,15 K.

Dans les pays utilisant le système impérial (anglo-saxon) d’unités, on emploie le degré
Fahrenheit où la glace fond à +32 °F et l'eau bout à +212 °F.

3 .2 : Pression
La pression est une grandeur physique qui traduit les échanges de quantité de mouvement
dans un système thermodynamique, et notamment au sein d'un solide ou d'un fluide. Elle est
définie classiquement comme l'intensité de la force qu'exerce un fluide par unité de surface.

La notion de pression recouvre donc deux notions différentes :

 La pression exercée par l'extérieur sur une paroi du système est une action
extérieure : ce n'est pas une variable d'état car elle ne décrit le système lui-même.
 La pression à l'intérieur d’un système considéré comme une variable d'état.

La pression se mesure en Pa (1 Pa=1 N/m2). Les autres unités courantes sont le bar (1 bar =
105 Pa), l'atmosphère (1 atm = 101325 Pa), le mm de colonne d'eau (1 mm colonne d'eau =
9,8 Pa) et le mm de mercure (760 mm Hg = 1 atm).

On a deux sortes de variables d’état :

Variables extensives :
Les grandeurs extensives sont relatives au système entier et additiveslors de la réunion
de deux systèmes.
Exemples : la masse, le volume, le nombre de moles, l’énergie interne.
Variables intensives :
Les variables intensives, définies en un point, sont indépendantes de la quantité de
matière.
Exemples : la masse volumique, la pression, la température.
Les grandeurs intensives ne sont pas additives

4.Transformation
Un système subit une transformation lorsqu'il passe d'un état à un autre. Lors d'une
transformation, le système suit une trajectoire dans l'espace des variables d'état : la
 connaissance de la trajectoire et de la vitesse à laquelle elle est décrite définissent la
transformation.Une transformation élémentaire est une transformation infinitésimale (l'état
final est infiniment proche de l'état initial).
On parle de transformation virtuelle lorsqu'on ne considère que la succession des états, sans
prendre en compte la vitesse à laquelle la trajectoire est parcourue : une transformation
virtuelle est décrite pas la seule trajectoire dans l'espace des variables d'état.
Les fonctions d’état ne sont pas indépendantes, elles sont reliées entre elles par des
équations appelées équations d’état.

5. Transferts possibles entre le système et le milieu extérieur

Différents types de transferts:

- Transfert d’énergie (J) / sous forme de chaleur Q,

sous forme de travail mécanique W
sous forme de travail électrique W’
- Transfert de matière

Convention :

Les quantités (énergie, matière) reçues par le système sont comptées positivement. Les
quantités cédées au milieu extérieur sont comptées négativement.

> système <

0 0
6. L’état du système

L’état du système est l’ensemble des propriétés physiques et chimiques du système.

Un système est en équilibre s’il ne subit aucune évolution en fonction du temps lorsque les
actions extérieures ne varient pas et qu’il n’y a aucun transfert entre le milieu extérieur et le
système. Si au moins un paramètre change, il y a une transformation d’un système : le
processus thermodynamique.
7. Transformation d’un système

- Transformation réversible : transformation théorique constituée d’une suite d’états

d’équilibre et telle que si elle est réalisée en sens opposé, le système repasse par les mêmes
états d’équilibre que dans le sens direct.

- Transformation irréversible : Une transformation irréversible est une transformation qui

ne passe pas par des états d'équilibre. On ne pourra revenir à l'état initial que par injection
d'énergie. Elle est contraire à la réaction réversible .

- Transformation renversable :
On fait subir à un système une transformation entre l’état initial et un état final, et on peut
réaliser la transformation inverse en inversant le sens des variations des contraintes.
Si une transformation s'effectue sans échange de chaleur avec le milieu extérieur, elle
estadiabatique(par exemple si le système est un calorimètre parfaitement isolé).
Si la transformation a lieu à
- T = constante, elle estisotherme;
- à V = constant, elle estisochore ;
- à P = constante, elle estisobare
Une succession de transformations à l'issue desquelles l'état final est identique à l'état initial
estun cycle.

8. Premier principede la thermodynamique

Un principe ne se démontre pas. Il est vérifié par l'expérience :

Au cours d'une transformation l'énergie n'est ni créée ni détruite : elle peut être
convertie d'une forme en une autre ( travail, chaleur ) mais la quantité totale d'énergie
reste invariable.Cette loi constitue le premier principe de la thermodynamique :

A tout système est associée une fonction d'état U appelée Energie interne.
AuCours d'une transformation d'un état initialà un état final, la variation d’Energie interne est
:ΔU = W + QAvec la convention, W, travail mécanique et Q, quantité de chaleur reçus par
leSystème.Ou dans la forme différentielle : dU = Q + W
Q, W sont des quantités infinitésimales de chaleur et de travail transférés
Conséquences
U = W; Q = 0 système adiabatique

U = Q; W = 0 système mécaniquement isolé

U = 0; W + Q = 0 système isolé

9. Le Second Principe de la thermodynamique

Le 1er principe fournit le bilan énergétique d’une transformation sans fournir

d’information sur le genre de processus qui a lieu. Il ne permet pas non plus de
prédirequel sera l’état du système dans des conditions données.
Tout système est caractérisé par une fonction d’état S appelée entropie. L’entropie S d’un
système est une fonction qui ne dépendque de l’état du système et non de la manière dont on a
atteint cet état.L’entropie S s’exprime en J/K.

Enoncé du second principe

A tout système est associée une fonction d’état appelée entropie et notée S.
L’entropie est une grandeur additive.
Au cours d’une transformation d’un système fermé la variation d’entropie d’un état initial à
un état final est égale à :

 Se : entropie échangée avec le milieu extérieur. Elle est comptée positivement si elle
est reçue par le système, négativement dans le cas contraire.

 Scest l’entropie créée au sein du système.

Sc est superieure à 0pour les transformations irréversibles, Sc est nullepour les

transformations réversibles.
Contrairement à l’énergie, l’entropie ne se conserve pas.