CALORIMÉTRIE

I : NOTION DE QUANTITÉ DE CHALEUR

Soient deux même quantités d'eau, à la même température t1. Chauffons l'une des deux avec un thermo-plongeur
: sa température augmente et nous consommons de l'énergie électrique. D'après le principe de conservation de
l'énergie, cette d'énergie doit se retrouver quelque part, ce ne peut être que dans l'eau (si on néglige les pertes vers
l'extérieur). Cette énergie emmagasinée par l'eau l'a été sous forme d'énergie thermique ou calorifique.

Mélangeons maintenant ces deux masses d'eau, l'une à la température t1 et l'autre à la température t2. Le mélange

obtenue sera à la température t' égale à :

ou :

t2 - t' = t' - t1

Si nous n'avions pas les mêmes masses d'eau, par exemple les masses m1 et m2, nous constatons que la
température t' dépend du rapport de leurs masses :

(m1 + m2)t’ = (m1t1 + m2t2)

m2(t2 - t’) = m1(t’ - t1)

Si nous avions deux liquides différents, t' dépendrait de la nature des deux liquides, en particulier pour obtenir la
température t2, il ne faudrait pas chauffer de la même façon qu'avec l'eau. Il faut faire intervenir deux coefficients
c1 et c2 qui traduisent la capacité des corps à stocker l'énergie thermique :

m2c2(t2 - t’) = m1c1(t’ - t1)

m1c1(t’ - t1) + m2c2(t’ - t2) = 0

La quantité mc(tf - ti) s'appelle la chaleur Q échangée avec l'extérieur par un corps de masse m, de chaleur
massique c quand sa température passe de la valeur ti à la valeur tf.

Cette quantité de chaleur est égale à la variation d'énergie thermique du corps : on peut donc assimiler le produit
m.c.t à la quantité d'énergie thermique stockée.
Si tf > ti , le corps s'est échauffé, il a reçu de l'énergie et Q est positive.
Si tf < ti , le corps s'est refroidi, il a donné de l'énergie et Q est négatif.

L'unité légale d'énergie thermique et de chaleur est le joule (J).

Autres unités : la calorie (cal), 1 cal = 4,1868 J ; la thermie, 1 thermie = 106 cal.

Exercice : Quel volume d'eau à 60 °C faut-il ajouter à 100 l d'eau à 20 °C pour obtenir un bain à 35 °C ?

II : CHALEURS MASSIQUES OU CAPACITÉS THERMIQUES MASSIQUES

La chaleur massique C d'un corps est la quantité de chaleur qu'il faut fournir (ou prendre) à l'unité de masse de
ce corps pour que sa température s'élève (ou s'abaisse) de 1 K (ou 1 °C).

L'unité de chaleur massique est le J.kg-1.K-1 ou J.kg-1.°C-1.

 Corps c (J.kg-1.K-1) Corps c (J.kg-1.K-1)
eau 4,1855.103 Aluminium 0,92.103
glace 2,1.103 Fer 0,75.103
eau vapeur 1,9.103 Air 1.103

Exercice : Quelle quantité de chaleur faut-il fournir à un vase métallique pesant 190 g pour élever sa température de
21 °C à 41 °C ? Dans l'intervalle considéré, la chaleur massique du métal est 380 J.kg-1.K-1.

III : CAPACITÉ THERMIQUE. VALEUR EN EAU.

Le produit mc s'appelle la capacité thermique C d'un corps :

C = mc

unité de C : J.K-1.

L'équivalent en eau (ou valeur en eau) d'un système est la masse d'eau µ échangeant la même quantité de
chaleur avec l'extérieur quand il subit la même variation de température :

m.c.T = µ.ce.T

IV : CHALEUR LATENTE

Si on a notre système qui échange de la chaleur avec l'extérieur, sa température peut rester constante : la chaleur
sert à autre chose, par exemple à le faire changer d'état. La chaleur mise en jeu s'appelle alors chaleur latente.
La chaleur latente est la chaleur échangée avec l'extérieur au cours d'un changement d'état du système. On la
note L.

Q = m.L

L s'exprime en J.kg-1.

V : LA CALORIMÉTRIE

La calorimétrie est science qui s'occupe des mesures des quantités de chaleur.
Elle repose sur le principe de l'égalité des échanges de chaleur : lorsque deux corps n'échange que de la chaleur,
la quantité de chaleur gagnée par l'un est égale à celle perdue par l'autre (en valeur absolue).

Exercice : Un bloc d'aluminium de 1000 g à 80 °C est plongé dans 1 l d'eau à 20 °C. La température finale est de
30,4 °C. Quelle est la chaleur massique de l'aluminium ?

Pour ces mesures, on utilise un appareil : le calorimètre. C'est une enceinte que l'on peut considérer comme
thermiquement isolante.
Dans le calorimètre de Berthelot, l'expérience est faite à l'intérieur d'un récipient appelé vase calorimétrique qui
contient le liquide calorimétrique. Ce vase est placé dans une enceinte isolante.
 Un deuxième type de calorimètre est le calorimètre Dewar : le récipient est à double paroi de verre, entre
lesquelles un vide est fait. Les bouteilles thermos constituent l'application domestique du vase Dewar.

Méthode des mélanges :

Dans un calorimètre de Berthelot, de valeur en eau µ, on verse une masse m d'eau, le tout étant à la température
Ti.
On y met alors le corps dont on veut déterminer la chaleur massique c', sa température étant Ti' et sa masse m'.
On attend que l'équilibre se fasse, c'est-à-dire que les températures des deux corps soient égales : on la notera Tf.
On aura donc :

- m'.c'(Tf - Ti') = (m + µ)ce(Tf - Ti)

Exercice : m = 200 g ; m' = 200 g ; Ti = 14,5 °C ; Ti' = 100 °C ; Tf = 21 °C ; capacité thermique C du calorimètre : 14
J.K-1 ; Valeur en eau µ du calorimètre : 50 g.
Trouver la chaleur massique c' du cuivre.

Méthode électrique :
On plonge le corps dans le liquide calorimétrique. Tout est à la température Ti.
On fait passer pendant un certain temps t un courant d'intensité I, sous une tension U. En fin d'expérience, la
température de l'ensemble est égale à Tf. On a :

U.I.t = (m.ce + µ.ce + m'.c')(Tf - Ti)

EXERCICES

I : Un calorimètre contient 1000 g d'eau à 15 °C. On y verse 1000 g d'eau à 65,5 °C. La température du mélange
étant à l'équilibre de 40 °C, calculer la capacité thermique ainsi que la valeur en eau du calorimètre.

II : Un calorimètre en laiton pesant 100 g contient 200 g d'eau et un bloc d'aluminium pesant 140 g. La température
initiale étant 15 °C, on ajoute 300 g d'eau à 60 °C; la température finale est de 40 °C. Calculer la chaleur massique de
l'aluminium, celle du laiton étant de 418 J.kg-1.K-1.

III : Sur un bloc de glace à 0 °C, on place un morceau de fer pesant 250 g et chauffé à 80 °C. Quelle est la
masse de glace qui fond ?
Chaleur de fusion de la glace : 3,3.105 J.kg-1.
Chaleur massique du fer : 460 J.kg-1.K-1.

IV : Le vase calorimétrique d'un calorimètre est en aluminium, sa masse est m = 50 g.µ

a) Calculer la capacité thermique de ce vase sachant que la capacité thermique massique de l'aluminium vaut
920 J.kg-1.K-1.
b) Le calorimètre contient une masse d'eau de 100 g (ce = 4,19.103 J.kg-1.K-1); le thermomètre et les accessoires
du calorimètre ont une capacité thermique de 15 J.K-1, calculer la capacité thermique totale C du calorimètre.
c) La température initiale du calorimètre contenant les 100 g d’eau est t1 = 17,2 °C. On introduit dans le
calorimètre une certaine quantité d'eau à la température t2 = 100 °C, la température d'équilibre s'établit à te = 38,5 °C.
Calculer la capacité thermique C' de l'eau introduite.
En déduire la valeur de la masse d'eau.

V : On veut refroidir un verre de jus de fruit pris à 30 °C. La capacité calorifique du verre et du jus est de 550 J.K-1.
On introduit alors une certaine masse m de glace à 0 °C. On veut que la température finale de l'ensemble soit de 10
°C.
On admet qu'il n'y a échange de chaleur qu'entre la glace et le verre de jus de fruit. Calculer la masse de glace
nécessaire.
VI : On place dans un calorimètre une masse M = 400 g d'eau que l'on chauffe à l'aide d'une résistance électrique
alimentée par un courant d'intensité 0,85 A, sous une tension de 220 V. Il en résulte un accroissement régulier de la
température de l'eau de 4,86 °C par minute.
Quelle est la capacité thermique C du calorimètre ?
Trouvez la valeur en eau du calorimètre.

VII : Un calorimètre, de capacité thermique C = 120 J.K-1, contient 250 g d'eau et 40 g de glace en équilibre
thermique.
Quelle est sa température?

On chauffe lentement l'ensemble avec une résistance électrique. La température de l'eau du calorimètre atteint
28,8 °C lorsque la quantité de chaleur dissipée par la résistance est égale à 51530 J.
En déduire la valeur de la chaleur latente de fusion de la glace.

VIII : Écrire la réaction de combustion du propane.

Quelle est l'énergie dégagée par la combustion de 10 g de propane sachant que le pouvoir calorifique d'un alcane à n
atomes de carbone vaut (662n + 260) kJ.mol-1 ?

Cette combustion a servi à chauffer 3 kg d'eau, dont la température de départ vaut 15 °C. Quelle est la température
finale de l'eau ?

Masse molaire atomique en g.mol-1 : C = 12 ; H = 1.

IX BAT 93 : Le débit d'eau dans un radiateur est noté q'v. L'eau chaude pénètre dans le radiateur à la température 1.
Elle ressort à la température 2. L'installation comporte dix radiateurs. La chaudière récupère l'eau provenant des
radiateurs, à la température 2 et la réchauffe à la température l.

On donne : q'v = 0,035 L.s-l ; l = 75 °C ; 2 = 65 °C ; C = 4185 J.kg-l.°C-l

1 - Exprimer la quantité de chaleur Q, dégagée par un radiateur en une minute.

Calculer Q.

2 - Calculer la puissance du radiateur.

3 - La chaudière utilise comme combustible du gaz. Le rendement de la combustion est de 80%. La chaleur de
combustion de ce gaz est 890 kJ.mol-l. Le volume molaire de ce gaz, mesuré dans les conditions de combustion est
24 L.mol-l.

Calculer le débit du gaz brûlé.

Correction des exercices.

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CORRECTION DE LA CALORIMÉTRIE
I cours : m2c(t - t2) = m1c(t - t1) ou

m1t1 + m2t2 = (m1 + m2)t

100*20 + m2*60 = (100 + m2)35

25m2 = 1500

m2 = 1500/25 = 300/5 = 60

m2 = 60 kg

II cours : Q = mc(Tf – Ti) = 0,19*380*20

Q = 1444 J

III cours : mal*cal(Tf – TiAl) + mc(Tf – Tie) = 0

cAl = mc(Tf –Tie)/mal(TiAl – Tf) = 1*4190*10,4/1*49,6

cAl = 879 J.kg-1.K-1

IV cours : c' = (m + µ)c(Tf – Ti)/m'(T'i – Tf) = 0,2541866,5/0,279

c' = 430 J.kg-1.K-1

I : L'eau ajoutée passe de t'i = 65,5 °C à tf = 40 °C

Q1 = m'c(tf – t'i)

Le calorimètre, les 1000 g d'eau passent de ti à tf :

Q2 = (µ + m)c(tf – ti)

Comme Q1 + Q2 = 0 :

m'c(tf – t'i) + (µ + m)c(tf – ti) = 0

- m'c(tf – t'i) = (m + µ)c(tf – ti)

25,5 = (1 + µ)25

µ = 25,5/25 – 1 = 1,02 – 1

µ = 20 g

C = µc = 0,024186
 C = 83,7 J.K-1

II : L'eau ajoutée passe de t'i = 60 °C à tf = 40 °C

Q1 = m'c(tf – t'i)

Le calorimètre, les 200 g d'eau et le bloc d'alu passent de ti à tf :

Q2 = (mlcl + mc + mAlcAl)c(tf – ti)

Comme Q1 + Q2 = 0 :

m'c(tf – t'i) + (mlcl + mc + mAlcAl)c(tf – ti) = 0

- m'c(tf – t'i) = (mlcl + mc + mAlcAl)c(tf – ti)

41800,320 = (0,24180 + 0,1418 + 0,14cAl)25

25080 = (836 + 41,8 +0,14cAl)25

0,14cAl = 1003,2 –877,8 = 125,4

cAl = 896 J.kg-1.K-1

avec 4190, on trouve 899 J.kg-1.K-1

III : On suppose que l'eau de fonte reste à 0 °C, c'est-à-dire qu'il y a assez de glace pour qu'il en reste à la fin.

mL = mc(tf – t'i)

m = 0,2546080/3,3.105 = 0,0279 kg

m = 27,9 g

IV : a) C1 = m1c1 = 50.103920

C1 = 46 J.K-1

b) C = C1 + C2 + C3 = 46 + 0,14190 + 15

C = 480 J.K-1

c) Le calorimètre, ses accessoires et les 100 g d'eau gagnent une quantité de chaleur Q1 :
Q1 = C.T = 480(38,5 – 17,2) = 10224 J

L'eau ajoutée perd une quantité de chaleur Q2 :

Q2 = C'.T' = C'(38,5 - 100) = - C'61,5

Q1 = - Q2 d'où 61,5C' = 10224

C' = 166 J.K-1

m = C'/c = 166/4190 = 0,0396763 kg

m = 40 g

S'il y a 800 J de perte, il faut les ajouter à Q1 (on chauffe l'environnement) :

Q'1 = 11024 J

C' = 11024/61,5 = 179,252 J.K-1

m' = 179,252/4190

m' =42,8 g

V : Le jus de fruit passe de la température Tji = 30 °C à la température Tjf = 10 °C :

Q1 = C.T = 550(10 – 30) = - 11 000 J = - 11 kJ

Une masse m de glace fond puis l'eau provenant de cette fusion passé de Ti = 0 °C à Tf = 10 °C :

Q2 = m.Lf + mc(Tf – Ti) = m(3,3.105 + 4,19.10310) = m37.104 J = 370m kJ

- Q1 = Q2

370m = 11

m = 0,0297 kg

m = 30 g

VI : En 1 min, la résistance chauffante a donné une quantité de chaleur Q1 :

Q1 = - Uit
Q1 = - 220*0,85*60 = - 11220 J

Pendant ce temps, le calorimètre et l'eau ont gagné une quantité de chaleur Q2 :

Q2 = (Mc + C)T

Q2 = (0,4*4,19 + C)4,86 = 8145 + 4,86C

Comme Q1 + Q2 = 0 :

4,86C = 11220 – 8145 = 3075

C = 3075/4,86

C = 632 J.K-1

La valeur en eau du calorimètre : µ = C/ce = 632/4190

µ = 151 g

VII : Il y a de l'eau et de la glace en équilibre thermique, la température est donc 0 °C.

Le calorimètre passe de la température de 0 °C à la température 28,8 °C, 40 g de glace fondent et 250g + 40g (l'eau
de fonte) passent de 0 °C à la température 28,8 °C :

Q1 = (120 + 0,29*4190)(28,8 –0) + 0,04*Lf

Q1 = 38451 +0,04*Lf

Pour cela, la résistance a donné une quantité de chaleur Q2 = 51530 J

38451 +0,04*Lf = 51530

Lf = (51530 – 38451)/0,04

Lf = 3,27.105 J.kg-1

VIII : C3H8 + 5O2  3CO2 + 4H2O

10 g de propane correspondent à un nombre de moles de :

n = 10/(3*12 +8) = 0,227 mol

Q1 = (662*3 + 260)*0,22727

Q1 = 510 kJ
La quantité de chaleur gagnée par l'eau est :

Q2 = mc(Tf – Ti)

34,190(Tf – 15) = 510

Tf = 15 + 510/12,57 = 15 + 40,57

Tf = 56 °C

IX : 1) Q = mC.(1 - 2)

m est la d’eau qui passe dans un radiateur en une minute. Elle vaut :

m = q’v.10-3.60.e = q’v.10-3.60.1000 = 60q’v

d’où :

Q = 60q’v.C.(1 - 2)

Q = 60.0,035.4185.10 = 87885 J

Q = 87,9 kJ

2) La puissance est égale à l’énergie divisée par le temps :

P = Q/t = 87885/60

P = 1,46 kW

3) La chaleur dégagée par les 10 radiateurs en 1 seconde est :

Q’ = 10Q/60 = 14,6 kJ

Cela correspond à une chaleur dégagée par la combustion du gaz de :

Q’’ = 14,6.100/80 = 18,3 kJ

Cela correspond à un nombre de moles de gaz de :

n = 18,3/890 = 0,0205 mol

Le volume du gaz brûlé est donc :

V = 0,0205*24

V = 0,492 L