BIOCHIMIE STRUCTURALE

PARTIE 1 : LES GLUCIDES

CHAPITRE 5:
Les polyosides - Les homoglycannes

Plan

1. Structures des homoglycannes

CHAPITRE 5:
Les polyosides - Les homoglycannes

Objectifs:

• Connaître les principaux homoglycannes

• Savoir donner leurs caractéristiques structurelles et biologiques

• Identifier les extrémités réductrices et non réductrices

 1. Structures des homoglycannes

Polysaccharides

- Macromolécules : monosaccharides liés entre eux par des liaisons glycosidiques.

- Rôles : Réserve de l’énergie + maintien de l’intégrité structurale des organismes.

Glycanes ou Polyosides

Homoglycanes ou *Héteroglycanes ou
Homopolyosides ou Hetéropolyosides ou
homopolysaccharides Héteropolysaccharides

Unités saccharidiques : identiques Unités saccharidiques: différentes

*≠ hétéroside constitué de l’association d’un ose avec une molécule non glucidique dite aglycone
 1. Structures des homoglycannes

▪ Homoglycanes peuvent être classés en fonction de la nature de

leur unité monosaccharide.

▪ Par exemple :

• Glucanes sont des polymères de glucose

• Galactanes sont des polymères de galactose.

 1. Structures des homoglycannes

▪ Polysaccharides peuvent avoir une structure branchée

aussi bien que linéaire.

▪ Cela vient du fait que les liaisons glycosidiques peuvent s’établir avec
n’importe lequel des groupements OH d’un monosaccaharide.

▪ Heureusement pour les biochimistes structuraux, la plupart des

polysaccharides sont linéaires et ceux qui sont branchés ne
font intervenir que quelques types de branchement bien précis.
Principaux homoglycannes de structure :

Cellulose
Rôle biologique : ▪ Principal constituant structural des parois
cellulaires végétales, mais on en trouve dans la
tunique externe rigide d’invertébrés marins appelés
« tuniciers »

Caractéristiques: ▪ Unité : Glc (D-Glucose)

▪ Type de liaison: β(1--->4)
▪ Nombre d’unités: 14 000 à 20 000
▪ Plus grande cellulose connue, produite par l'algue
Valonia, contient 26 000 molécules de glucose.
Principaux homoglycannes de structure:

Cellulose (n peut valoir plusieurs milliers)

Structure: Non ramifiée,

Pouvoir réducteur: 1 seule extrémité réductrice et 1 seule

non réductrice.
Principaux homoglycannes de structure :

▪ Structure de la cellulose.
Les traits de couleur en pointillés représentent les liaisons hydrogènes.

L'anomérie β crée une molécule très étirée (but structural) avec des liaisons H intrachaînes
mais également interchaînes. Les glucoses y sont retournés de 180° à chaque liaison.
Principaux homoglycannes de structure :
▪ Modèle structural hypothétique de la cellulose

▪ Les fibres de cellulose sont formées

d’environ 40 chaines de glucanes
parallèle en extension.

▪ Chacune des unités glucose réunies par

des liaisons β(1--->4), d’une chaine est
retournée par rapport au résidu qui la
précède et est maintenue dans cette
position par des liaisons hydrogènes
intracaténaires (lignes en pointillées).

▪ Les chaines de glucane sont alignés

latéralement pour former des feuillets.
Principaux homoglycannes de structure :

▪ Micrographie électronique de fibres de cellulose de la

paroi cellulaire de l’algue Chaetomorpha melagonium.

▪ Plusieurs chaînes (40 à 100

molécules de cellulose) créent
une fibrille (4 nm de diamètre).

▪ 20 millions de fibrilles qui

créent des fibres élastiques.

Noter que la paroi cellulaire est formée de couches de fibres parallèles

Principaux homoglycannes de structure :

▪ Dégradation de la cellulose

❖ Vertébrés ne synthétisent pas d’enzymes capables

d’hydrolyser les liaisons β(1--->4) de la cellulose,

❖ D’un point de vue alimentaire, seuls les herbivores en particulier

les ruminants , secrètent dans leur panse une cellulase
(produite aussi par la microflore) capable de dégrader la
cellulose en cellobiose puis en glucose.
Principaux homoglycannes de structure :

▪ Dégradation de la cellulose

• Processus lent en raison de ses chaines glucanes très

compactes et riches en liaisons hydrogène, qui rendent
difficiles l’accès de la cellulase et qui ne se séparent pas
facilement, même après ruptures de plusieurs liaisons glycosidiques.
Principaux homoglycannes de structure :

▪ Dégradation de la cellulose

❖ Chez les mammifères non ruminants, dont l’homme, la

cellulose est présente dans les fibres alimentaires et facilite
le transit.
Principaux homoglycannes de structure :

▪ Chitine

Caractéristiques:
▪ Unité : GlcNAc (N-acétyl-D-glucosamine)
▪ Type de liaison: β(1--->4)
▪ Nombre d’unités: > 10 000

Rôle biologique: ▪ Constituant structural fondamental de l’exosquelette

d’invertébrés (crustacés, insectes et araignées), et
aussi dans les parois cellulaires de champignons et
d’algues.
Principaux homoglycannes de structure :

▪ Structure de la chitine : homopolymère d’unités de N-acétyl-D-

glucosamine réunies par des liaisons β(1--->4).

▪ Elle ne diffère de la cellulose que par la présence d’un groupement

acétamide porté par chaque C2-OH.
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

Caractéristiques ▪ Synthétisé dans les grains d’amyloplastes

▪ Poids moléculaire est variable

▪ maïs, jusqu’à 80% du poids sec de la cellule est
constitué d’amidon
Rôle biologique ▪ Réserve glucidique des végétaux. / Aliment majeur
pour animaux. / Aliment glucidique le plus
important chez l’homme.

Structure ▪ L’amidon a deux structures : d’α-amylose +

d’amylopectine
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

o α-Amylose : • 20-30%
• DGlc α1,4 DGlc

• Unité : Glc (D-Glucose)

Constitution :
• Type de liaison: α(1--->4)
• Nombre d’unités: > 1000

Structure:
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

o α-Amylose:

Structure
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

o α-Amylose:

Structure Polymère linéaire de résidus de D-glucose réunis

par des liaisons α (1---->4) (en rouge). n= plusieurs
milliers.
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon:
o α-amylose

• En raison de la liaison hydrogène, la chaîne

d'amylose forme une hélice de pas à gauche
qui contient six unités de glucose par tour .

• Noter la différence de structure et de

propriétés avec la cellulose (liaison β(1--->4))
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

o Amylopectine • 70-80%

▪ Unité : Glc
Constitution
▪ Type de liaison: α(1--->4) et α(1--->6) tous les 30
résidus
▪ Nombre d’unités: > 10 000
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

o Amylopectine

Structure: Chaque branche contient 20-25 unités de glucose

Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

o Amylopectine

Structure: Chaque branche contient 20-25 unités de glucose

Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

o Amylopectine

Structure: • Structure buissonneuse avec des résidus glucose

aux points de branchement.
• Les points de branchement se situent tous les 30
résidus

• L’amylopectine s’assemble en feuillets

cristallisés pour former le grain d’amidon
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

o Amylopectine

• Sa structure primaire près d’un point de

Structure: branchement α(1--->6)) (en rouge)
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Digestion de l’amidon

• L’amidon est dégradé par les amylases pour libérer du maltose (α-
amylase) ou du glucose (β-amylase)

• Salive contient de l’α-amylase, qui hydrolyse au hasard toutes les

liaisons glycosidiques α(1---->4) sauf les plus extrêmes et
celles proches de points de branchement
Digestion de l’amylose.

α- amylase coupe les liaisons glycosidiques

des chaînes d'amylose de manière aléatoire

β-amylase coupe séquentiellement le

disaccharide maltose de l'extrémité
réductrice de la chaîne amylose.

Maltose est hydrolysé en

glucose par l'enzyme maltase

α-amylases et β-amylases = α (1 --->4) glycosidases car elles coupent les liaisons α (1 ----> 4) glycosidiques.
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Digestion de l’amidon

• Quand la nourriture mâchée complètement parvient à l’estomac, où

l’acidité inactive l’α-amylase

• Digestion continue dans l’intestin grêle sous

l’influence de l’α-amylase pancréatique ≈ α-amylase
salivaire
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Digestion de l’amidon

• Amylase dégrade l’amidon en un mélange de :

✓ dissaccharide maltose
✓ trisaccharide maltotriose, formé de 3 résidus glucose réunis
par des liaisons α(1--->4)
✓ oligosaccharides appelés dextrines qui présentent des
branchements α(1--->6)
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Digestion de l’amidon

• Ces oligosaccharides sont hydrolysés en monosaccharides par des enzymes

spécifiques de la muqueuse intestinale:

✓ une α-glucosidase, qui détache un par un les résidus glucose

✓ une α-dextrinase ou enzyme débranchante, qui hydrolyse les liaisons
α(1--->6) et α(1--->4),

• Les monosaccharides résultants sont absorbés par l’intestin

Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Amidon

• Réactivité chimique de l'amidon avec l'iode (I2 brun) qui se

loge à l'intérieur de la structure hélicoïdale, ce qui entraîne un changement de
couleur (teinte bleue),

• Pour l'amidon, il y a une seule extrémité réductrice, alors qu'il y a une extrémité
non réductrice par ramification (plus une pour la chaîne principale).
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Glycogène: « l’amidon animal »

• = pendant de l’amidon chez les animaux

• Abondant dans les muscles squelettiques et dans le

foie, où il se trouve sous forme de granules cytoplasmiques.

• Structure primaire du glycogène est voisine de

l’amylopectine mais il est plus ramifié,
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Glycogène:
Constitution : ▪ Unité : Glc
▪ Type de liaison: α(1--->4) et α(1--->6) tous les 8-12
résidus
▪ Nombre d’unités: > 50 000

Structure :
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Glycogène:

Rôle biologique :
▪ Réserve énergétique chez les animaux,
les champignons et les bactéries
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Glycogène: Structure en buisson

Glycogen differs from amylopectin only by having more and shorter branches.
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Photomicrographie montrant les granules de glycogène (en rose)

dans le cytoplasme d’une cellule hépatique

▪ Remarque que les granules de glycogène ont

tendance à s’agréger .

▪ La quantité de glycogène dans le foie peut

atteindre 10% de son poids net.

Organites verdâtres sont des mitochondries et l’objet jaune est un globule lipidique.
Principaux homoglycannes de réserve :

▪ Dégradation du glycogène:

• Glycogène est dégradé par la glycogène phosphorylase.

• Cette enzyme phosphorolyse les liaisons α(1--->4) de façon

séquentielle et vers l’intérieur depuis les extrémités non réductrices pour
donner du glucose-1-phosphate.

• Liaisons α(1--->6) du glycogène sont hydrolysées par

une enzyme débranchante.
 Dégradation du glycogène:

Glycogène phosphorylase, phosphorolyse les liaisons α(1--->4)

de façon séquentielle et vers l’intérieur depuis les extrémités
non réductrices pour donner du glucose-1-phosphate.
 Dégradation du glycogène:

Liaisons α(1--->6) sont hydrolysées

par une enzyme débranchante.
Autres homoglycanes:
▪ Parmi tous les homoglycannes, on connaît des cas de structures
plus rares parmi lesquelles nous pouvons citer :

• Dextranes: homoglycanes synthétisés par diverses bactéries

correspondant à des unités de D-glucopyranose unies en α1-6 et
ramifiées en 1-4 et en 1-3.

• Mannanes: trouvés dans l'albumen de certains végétaux et

correspondant à des unités de D-mannopyranose unies par soit par des
liaisons β 1-4 (β mannanes), soit par des liaisons α1-2, α1-3 ou encore
α1-6 (α mannanes).
Autres homoglycanes:
▪ Parmi tous les homoglycannes, on connaît des cas de structures plus rares
parmi lesquelles nous pouvons citer :

✓ Galactanes : les galactanes végétaux correspondent à des unités de D-

galactopyranose unies par des liaisons β 1-4, alors que les galactanes
animaux correspondent à des liaisons β 1-6 et β 1-3.

✓ Fructosanes : ces homoglycanes de réserve des végétaux

correspondent à des unités de D-fructofuranose unies par des liaisons β 2-1
ou encore β 2-6.
Autres homoglycanes:
▪ Parmi tous les homoglycannes, on connaît des cas de structures plus rares
parmi lesquelles nous pouvons citer :

✓ Xylanes : présents dans les parois des végétaux, notamment des

arbres, correspondant à des unités de D-xylopyranose unies par des
liaisons β 1-4 ou β 1-3.
SYNTHÈSE:

▪ Je sais définir ▪ Je connais

✓ Caractéristiques de la cellulose, de l'amidon et
✓ Polyoside ou
du glycogène
polysaccharide
✓ Rôle très important du glycogène dans le
✓ Homoglycanne
métabolisme humain
✓ Cellulose
✓ Enzymes capables d'hydrolyser spécifiquement
✓ Amidon, amylose et les liaisons
amylopectine
✓ Glycogène

▪ Je sais
✓ Identifier le nombre d'extrémités réductrices et non réductrices d'un polyoside
✓ Comparer les polyosides entre eux : points communs et différence