EAD

Filière : Master en Chimie Analytique.

1ère année / 1er Semestre.

Module : Chromatographie (FAC 104) - Partie GC.
Promotion 2022 - 2023.

TD Exercice 02

Proposé par : Dr F. AMMAR KHODJA

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 N  − 1 K 'B
Exercice 2 On donne : RS = ( )( )
4  1 + K 'B
En CPG à 60°C, on veut séparer 2 isomères A et B sur une colonne remplie de phase stationnaire OV17 de 2 mètres
de longueur.
L’analyse est conduite avec une vitesse d’hélium (G.V.) à 20 cm/s. On obtient les facteurs de capacité suivants :
k’A = 4 et k’B = 4,4.

1) Calculer N, le nombre de plateaux théoriques de la colonne sachant que l’on observe une résolution de 1,5 entre
les pics.
2) Calculer le temps d’analyse
3) Calculer le temps de rétention quand on augmente la vitesse du gaz vecteur à 50cm/s. Dans ce cas, la résolution
sera-t-elle améliorée ? (ne pas faire de calcul).

Dr F. AMMAR KHODJA, FCH, USTHB

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 Exercice 2

Données : Analyse CPG (ou GC) T=60°C , A et B : deux isomères

LC: 2 mètres de longueur Colonne remplie

OV17 GV: He U= 20 cm/s facteurs de capacités : k’A= 4, k’B = 4,4.

1) Calculer N, le nombre de plateaux théoriques de la colonne sachant que l’on observe une résolution de 1,5 entre les pics.

Cours : OV 17 Poly (50%phényle méthyle) siloxane / phase stationnaire peu polaire.

Applications : drogues, pesticides, stéroïdes, glycols…etc.

Colonnes capillaires - GC Colonne remplie - GC

LC : 10 à 100 m LC : 1 à 10 m
DI : 100 à 500 micromètres (0,1 - 0,5 mm) DI : 2 à 6 mm

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 Exercice 2
Données :
Cours :
Analyse CPG (ou GC) T=60°C , A et B : deux isomères
𝒕𝒓 − 𝒕𝟎
k’ =
LC: 2 mètres de longueur Colonne remplie 𝒕𝟎

OV17 GV: He U= 20 cm/s facteurs de capacités : k’A= 4, k’B = 4,4.

1) Calculer N, le nombre de plateaux théoriques de la colonne sachant que l’on observe une résolution de 1,5 entre les pics.

Cours : R A,B = 1,5

La résolution entre A et B : 𝑡𝑟𝐵 − 𝑡0
𝑡𝑟 𝑡𝑟
? N = 16 ( ) 2 ? N = 5,54 ( ) 2
2 ( 𝑡𝑟𝐵 −𝑡𝑟𝐴 ) k’𝐵 = 𝑡0
= 4,4
𝑊 ẟ
R A,B =
( 𝑤𝐴+𝑊𝐵 ) k’𝐵
ω : largeur à la base du pic 𝛼 = 𝛼 A,B =
k’𝐴
ẟ : largeur à mi-hauteur 4,4
σ : écart type Relation de Purnell 𝛼 A,B = =1,1
4
ẟ = 2,35 σ 1 𝛼 −1 k’𝐵
R A,B = 𝑁
ω =4σ 4 𝛼 ( 1+ k’𝐵 )
ω = 1,7 ẟ

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 Exercice 2

1) Calculer N, le nombre de plateaux théoriques de la colonne sachant que l’on observe une résolution de 1,5 entre les pics.

La résolution entre A et B : k’𝐵

R A,B = 1,5 𝛼 = 𝛼 A,B =
k’𝐴
Relation de Purnell
𝑡𝑟𝐵 − 𝑡0 4,4
1 𝛼 −1 k’𝐵 k’𝐵 = = 4,4 𝛼 A,B = =1,1
R A,B = 𝑁 𝑡0 4
4 𝛼 ( 1+ k’𝐵 )

On suppose NB ~ NA = N : Nombre de plateaux théoriques

Cette valeur représentatrice de l’efficacité la colonne. Remarque : LC = 2 m
On a N/LC = 3280,50 plateaux/m
R A,𝑩 α
N = NB = 16 [ (𝟏 + k’𝑩 ) ]2 La colonne présente une assez bonne efficacité
k’𝑩 α −𝟏
Pics assez fins
𝟏,𝟓 𝟏,𝟏
N = NB = 16 [ (𝟏 +4,4) ]2 𝑂𝑛 𝑎 𝑎𝑢𝑠𝑠𝑖 𝛼 A,B = 1,1 (𝛼 A,B > 1)
𝟒,𝟒 𝟏,𝟏 −𝟏
Rappel - Cours : R= 1,5 ( bonne résolution )
N = 6561plateaux théoriques = (81) 2
sélectivité et efficacité de la colonne
Bonne séparation entre A et B

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 Exercice 2 B : le dernier composé élué
Données : Cours : 𝒕𝒓
Analyse CPG (ou GC) T=60°C , A et B : deux isomères 𝒕𝒓 − 𝒕𝟎
k’ =
𝒕𝟎
LC: 2 mètres de longueur Colonne remplie

OV17 GV: He U= 20 cm/s facteurs de capacités : k’A= 4, k’B = 4,4.

2) Calculer le temps d’analyse ω ω

2 2
𝐿𝐶 𝐿𝐶 U= 20 cm/s
U= 𝑡0 =
𝑡0 𝑈 𝐿𝑐 = 2𝑚 = 2 ∗ 100𝑐𝑚
temps
2∗100
𝑡0 = = 10s
20
ω : largeur à la base du pic
𝑡𝑟𝐵 − 𝑡0 𝑡𝑟𝐵 = ( k’𝐵 x 𝑡0 ) + 𝑡0 ω
k’𝐵 = 𝑡0
= 4,4 t analyse ≥ 𝒕𝒓𝑩 + 2
𝑡𝑟𝐵 = ( 4,4 x 10) + 10 𝑡𝑟𝐵 = 54 s Car B est élué en dernier.

ω : largeur à la base du pic 54

ω = WB =4x = 2,5 s
N = 16 (
𝑡𝑟𝐵
) 2 2 (𝑡𝑟𝐵) 2 81 t analyse ≥ 55,335 s
𝑊𝐵
WB = 16 t analyse ≥ 𝒕𝒓𝑩 +
ω
≥ 54 +
2,5
𝑁 2 2
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Remarques :
2∗100
𝑡0 = = 10s
20
𝑡𝑟𝐵 − 𝑡0 𝑡𝑟𝐵 = ( k’𝐵 x 𝑡0 ) + 𝑡0
k’𝐵 = 𝑡0
= 4,4 𝑡𝑟𝐵 - 𝑡𝑟𝐴 = 4 s très faible !?

𝑡𝑟𝐵 = ( 4,4 x 10) + 10

𝑡𝑟𝐵 = 54 s k’𝐵 > 2
k’ <10
k’𝐴 > 2
𝑡𝑟𝐴 − 𝑡0 𝑡𝑟𝐴 = ( k’𝐴 x 𝑡0 ) + 𝑡0
k’𝐴 = 𝑡0
=4
A, B sont bien retenus,
𝑡𝑟𝐴 = ( 4 x 10) + 10 𝑡𝑟𝐴 = 50 s
temps d’analyse pas trop long.

R= 1,5 ( bonne résolution )

4,4
𝛼 A,B = =1,1
4
Pics fins

𝑡0 𝑡𝑟𝐴 𝑡𝑟𝐵 temps

10s 50 s 54 s

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3) Calculer le temps de rétention quand on augmente la vitesse du gaz vecteur à 50cm/s.

𝐿𝐶 U’= 50 cm/s
U’= ′
Cours : k’ ne varie pas lorsque le débit du GV change 𝑡0 𝐿𝑐 = 2𝑚 = 2 ∗ 100𝑐𝑚
k’ ne dépend pas de LC 2∗100
𝑡′0 = = 4s
50
𝑡′ 𝑟 𝐵 − 𝑡 ′ 0
k’𝐵 = 𝑡′ 0
= 4,4 = cste A 𝑡′𝑟𝐵 = ( k’𝐵 x 𝑡′0 ) + 𝑡′0
𝑡𝑟′𝐵 = 21,6 s
𝑡𝑟′𝐵 = ( 4,4 x 4) + 4
A, B sont bien retenus,
temps d’analyse pas trop long.
𝑡′𝑟𝐴 − 𝑡′0 𝑡𝑟′𝐴 = ( k’𝐴 x 𝑡′0 ) + 𝑡′0
k’𝐴 = 𝑡′ 0
= 4 =cste B
𝑡𝑟′𝐴 = 20 s
𝑡𝑟′𝐴 = ( 4 x 4) + 4

* Dans ce cas, la résolution sera-t-elle améliorée ? (ne pas faire de calcul).

La résolution entre A et B :
Relation de Purnell
k’𝐵
k’𝐵 𝛼 = 𝛼 A,B =
2 ( 𝑡𝑟𝐵 −𝑡𝑟𝐴 )
R A,B =
1
𝑁
𝛼 −1 k’𝐴
R A,B = 4 𝛼 ( 1+ k’𝐵 )
( 𝑤𝐴+𝑊𝐵 )
?
? Dr F. AMMAR KHODJA, FCH, USTHB
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Importance de la courbe de Van Deemter

C’est l’existence d’un débit optimal de phase mobile, pour lequel

l’efficacité de la colonne est maximum (HEPT minimum)

Réduire le débit de la phase mobile en deçà de ce débit optimal peut

diminuer fortement le pouvoir séparatif d’une colonne

R A,B = 1,5 bonne résolution

U= 20 cm/s ? (U ~ U optimum )

La résolution n’est pas améliorée.

La pente
La pente augmente
diminue lentement U= 50 cm/s
brutalement
4,4
𝛼 A,B = =1,1 =cste
4
k’𝑨 , k’𝑩 : cstes
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 * Dans ce cas, la résolution sera-t-elle améliorée ? (ne pas faire de calcul).
On à entre U =20cm/s et U’=50cm/s, 𝛼 A,B = 1,1 = constante et k’𝐴 , k’𝐵 qui sont constantes.
A partir de l’équation de purnell, « R A,B » va dépendre de N qui est liée à l’efficacité de la colonne.

Comme pour U= 20 cm/s, R A,B = 1,5 (bonne résolution), pour la colonne remplie on doit regarder
l’influence de U sur l’efficacité de la colonne, sur la courbe de Van Deemter. U =20cm/s ~ U optimum.

Relation de Purnell U =20cm/s U’=50cm/s

1 𝛼 −1 k’𝐵
R A,B = 𝑁 La résolution n’est pas améliorée.
4 𝛼 ( 1+ k’𝐵 )
La résolution diminue
Car l’efficacité diminue (H augmente, N diminue)
(Sur la courbe Van Deemter U’(50cm/s) > U optimum)
(Vers la droite)
La pente
augmente La largeur des pics augmente un peu ??? ou de beaucoup.
lentement H augmente efficacité diminue largeur de pic augmente
N R A,B

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 R= 1,5 ( bonne résolution )
Relation de Purnell
𝟏 𝜶 −𝟏 k’𝑩
R A,B = 𝑵
𝟒 𝜶 ( 𝟏+ k’𝑩 ) U= 20 cm/s est Proche de la valeur optimum
?
𝜶 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕 4,4
(U ~ U optimum )
𝛼 A,B = =1,1 R = 1,5
U= 20 cm/s k’𝑩 constant 4 Pics fins ( H~ H min )

𝑡0 La résolution n’est pas améliorée. 𝑡𝑟𝐴 𝑡𝑟𝐵 temps

10s 50 s 54 s
La résolution diminue.
𝑡𝑟𝐵 - 𝑡𝑟𝐴 = 4 s
U’= 50 cm/s
A partir de la courbe Van Deemter :
R ~ 1,3 ??? La largeur des pics augmente un peu ?? ? ou de beaucoup.
H augmente efficacité diminue largeur de pic augmente R A,B
R < 1,5 N

𝑡′𝑟𝐴 𝑡′𝑟𝐵
𝑡′0 La sélectivité reste la même (t′rB – t′0) temps
20 s 21,6 s 4,4 𝜶 ′= k’B / k’A =
4s 𝛼′ A,B = =1,1 =cste (t′rA – t′0)
4
𝑡′𝑟𝐵 - 𝑡′𝑟𝐴 = 1,6 s Dr F. AMMAR KHODJA, FCH, USTHB 11
Important : L’allure de la courbe de Golay (pour colonne capillaire)
ressemble à la courbe de Van Deemter (pour colonne remplie)

Equation de Golay,
Proposée en 1958,
seulement pour les colonnes capillaires de la GC

HEPT= B/U+C.U

U : vitesse linéaire moyenne d’écoulement

de la phase mobile (GV)

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