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Oxyde de manganèse(III)

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Oxyde de manganèse(III)
Identification
Synonymes

Sesquioxyde de manganèse

No CAS 1317-34-6
No ECHA 100.013.878
PubChem 14824
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule Mn2O3
Masse molaire[1] 157,874 3 ± 0,000 9 g/mol
Mn 69,6 %, O 30,4 %,
Cristallographie
Système cristallin Cubique
Symbole de Pearson
Classe cristalline ou groupe d’espace Ia3 (no 206)

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

L'oxyde de manganèse(III) est un composé de formule Mn2O3.

Le chauffage de MnO2 dans l'air en dessous de 800 °C produit la forme α de Mn2O3 (de plus hautes températures aboutissent à Mn3O4)[2]. La forme γ de Mn2O3 peut être produite par oxydation dans l'air puis déshydratation de l'hydroxyde de manganèse(II)[2].

L'oxyde de manganèse(III) est formé par une réaction redox dans une pile alcaline :

2 MnO2 + Zn → Mn2O3 + ZnO

L'oxyde de manganèse(III) Mn2O3 ne doit pas être confondu avec l'oxyhydroxyde de manganèse(III) MnOOH. Contrairement à Mn2O3, MnOOH est un composé qui se décompose à environ 300 °C pour former du MnO2[3].

Mn2O3 est différent de beaucoup d'autres oxydes de métaux de transition car il n'adopte pas la structure du corindon (Al2O3)[2]. Deux formes sont généralement reconnues, α-Mn2O3 et γ-Mn2O3[4], bien qu'une forme à haute pression avec la structure CaIrO3 ait également été rapportée[5].

α-Mn2O3 possède la structure cubique bixbyite, qui est un exemple de sesquioxyde de terres rares de type C (symbole de Pearson cI80, groupe d'espace Ia3, #206). On a découvert que la structure bixbyite est stabilisée par la présence de petites quantités de Fe3+, Mn2O3 pur a une structure orthorhombique (symbole de Pearson oP24, groupe d'espace Pbca, #61)[6]. α-Mn2O3 subit une transition antiferromagnétique à 80 K[7].

γ-Mn2O3 possède une structure apparentée à la structure spinelle de Mn3O4 où les ions oxydes sont cubiques à empilement compact. Ceci est similaire à la relation entre γ-Fe2O3 et Fe3O4[4]. γ-Mn2O3 est ferrimagnétique avec une température de Néel de 39 K[8].

ε-Mn2O3 adopte une structure ilménite rhomboédrique (le premier composé binaire connu de ce genre), où les cations manganèse sont répartis également entre les états d'oxydation 2+ et 4+. ε-Mn2O3 est antiferromagnétique avec une température de Néel de 210 K[9].

Notes et références

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  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. a b et c (en) Norman N. Greenwood et Alan Earnshaw, Chemistry of the Elements, Butterworth-Heinemann (en), , 2e éd. (ISBN 0080379419), p. 1049.
  3. (en) Thomas Kohler, Thomas Armbruster et Eugen Libowitzky, « Hydrogen Bonding and Jahn-Teller Distortion in Groutite,α-MnOOH, and Manganite,γ-MnOOH, and Their Relations to the Manganese Dioxides Ramsdellite and Pyrolusite », Journal of Solid State Chemistry, vol. 133, no 2,‎ , p. 486–500 (DOI 10.1006/jssc.1997.7516)
  4. a et b (en) Wells A.F., Structural Inorganic Chemistry, Oxford Science Publications, , 5e éd. (ISBN 0-19-855370-6)
  5. High Pressure Phase transition in Mn2O3 to the CaIrO3-type Phase Santillan, J.; Shim, S. American Geophysical Union, Fall Meeting 2005, abstract #MR23B-0050
  6. (en) Geller S., « Structure of α-Mn2O3, (Mn0.983Fe0.017)2O3 and (Mn0.37Fe0.63)2O3 and relation to magnetic ordering », Acta Crystallogr B, vol. 27, no 4,‎ , p. 821 (DOI 10.1107/S0567740871002966)
  7. (en) Geller S., « Magnetic and Crystallographic Transitions in Sc+, Cr+, and Ga+ Substituted Mn2O3 », Physical Review B, vol. 1, no 9,‎ , p. 3763 (DOI 10.1103/physrevb.1.3763)
  8. (en) Kim S. H, Choi B. J, Lee G.H., Oh S. J., Kim B., Choi H. C., Park J et Chang Y., « Ferrimagnetism in γ-Manganese Sesquioxide (γ−Mn2O3) Nanoparticles », Journal of the Korean Physical Society, vol. 46, no 4,‎ , p. 941
  9. (en) Sergey V. Ovsyannikov, Alexander A. Tsirlin, Igor V. Korobeynikov, Natalia V. Morozova, Alena A. Aslandukova, Gerd Steinle-Neumann, Stella Chariton, Saiana Khandarkhaeva, Konstantin Glazyrin, Fabrice Wilhelm, Andrei Rogalev et Leonid Dubrovinsky, « Synthesis of Ilmenite-type ε-Mn 2 O 3 and Its Properties », Inorganic Chemistry, vol. 60, no 17,‎ , p. 13348–13358 (ISSN 0020-1669, PMID 34415155, DOI 10.1021/acs.inorgchem.1c01666, S2CID 237242460, lire en ligne)