実験してみたらすぐわかるのでは？ そのドキュメントにA5サイズと同じ縦横長さの四角形を描き、A4の用紙にプリントしてみてください。（プリンタによってはA5サイズ用紙に出力するとプリンタの出力限界サイズ（5mmくらいの余白が必要）の関係で四角形の輪郭がプリントされない可能性がありますので、A4にプリントしてください） プリントアウトすると正しいA5サイズで出力されませんか？ お使いのモニタがどれだけの画素ピッチ（1ピクセル当たり何ミリなのか）なのか、Photoshopは関知しませんので、モニタに表示されるサイズ表示は100%であっても、ドキュメントが本当に原寸大で表示されているとは限りません。ただしこの場合でも質問文にあるように正しく縦横の長さと解像度が設定されていれば、内部データ的には正しいA5サイズが保持されていますので、そのまま製作にかかっても問題ありません。 質問とは関係のない蛇足ですが、仕上がり予定サイズがA5サイズの場合でも、若干の余白を付け足して製作された方がいい場合があります。（縦横それぞれ+10mmとか）イラスト完成後にA5サイズにトリミングします。最終成果物が印刷で、イラストが周囲断ち落としで印刷されることがわかっている場合は、製作段階でトリミングはせず、トリミング位置を示すA5四角形を重ねたサンプル出力を添付して印刷所に渡します。 A5ジャストサイズで製作すると、イラストにアンチエイリアスやシャープネスをかける際に、ドキュメントの一番外側にあるピクセルが意図しない状態になってしまうことがあります。また、あとで「キャラクターの目線の関係で、イラスト全体をちょっぴり右へ移動したい」とか欲が出た場合に、A5ジャストサイズで製作していると対処できません。