UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA METALRGICA

Refratrios em Convertedor LD

Autores: Breno Jlio Csar Ferraro Filho Professor: Wander Vasconcelos

Sumrio
1-Introduo.................................................................................0Error! Bookmark not defined. 2-Objetivos...................................................................................04 3-Desenvolvimento......................................................................04 3.1- Histrico dos Refratrios...............................................0Error! Bookmark not defined. 3.2 Tipos de refratrios.........................................................05 3.3-Microestruturas..........................................................................06 3.4-Solicitaes ao revestimento Refratrio....................................08 3.5-Partes do Convertedor LD.........................................................09 3.5.1-Boca..........................................................................10 3.5.2-Cone Superior...........................................................12 3.5.3-Cilindro.....................................................................12 3.5.4-Cone inferior.............................................................12 3.5.5-Sola...........................................................................13 3.5.6-Furo de corrida.........................................................13 3.6 -Aplicaes dos Refratrios No Convertedor Ld.....................13 3.7-Tendncias....................................................................14 3.8 -Prticas para aumento de vida til dos refratrios..................15 3.8.1-Banho de escria (Slag Coating)...............................15 3.8.2-Slag splashing...........................................................16 3.8.3-Gunning....................................................................16 3.8.4-Reparo a frio.............................................................16 3.9 - Volume Consumido de Refratrios.........................................17 4-Concluso...........................................................................................18 5-Referncias Bibliogrficas..................................................................19

1 - Introduo
O entrelaamento histrico entre os processos trmicos de manufatura e a tecnologia dos refratrios comea com a descoberta do fogo. A natureza forneceu os primeiros refratrios, cadinhos de rocha onde metais eram amolecidos para a confeco das primeiras ferramentas primitivas. Quando o homem comeou a dominar o fogo logo descobriu que a queima de argilas permitia que formas estveis fossem obtidas com essa matria-prima, caracterizada por elevada resistncia mecnica. Objetos de formas variadas com diversas finalidades foram obtidos. Estava-se registrando o nascimento dos ancestrais dos refratrios. Estes materiais realmente nasceram com a metalurgia, tendo acompanhado passo a passo a evoluo do seu ramo siderrgico. Hoje, cinco mil anos mais tarde, os refratrios so manufaturados a partir de variado elenco de matrias-primas, em centenas de formatos e composies qumicas, viabilizando desta forma os processos de manufatura que utilizam altas temperaturas como os que praticamente envolvem a produo de todos os tipos de metais, aos, vidros, qumicos, petroqumicos e cermicos. Os refratrios so produtos fundamentais para uma vasta gama de indstrias, principalmente a siderrgica. De modo geral, qualquer processo que envolva altas temperaturas depende do desempenho de refratrios. A necessidade de uma melhoria dos processos, aumento da eficincia e de produtividade, resultam em contnuos investimentos para incrementar o nvel dos produtos refratrios. Os refratrios so utilizados na indstria siderrgica, do cimento, do vidro, petroqumica e outras onde so necessrias excelentes propriedades trmicas e outras mais especficas como resistncia corroso, abraso e choque trmico. Os refratrios esto divididos quimicamente em 5 categorias distintas: silicosos, silico-aluminosos, aluminosos, bsicos e especiais. Dependendo do seu estado fsico so classificados em moldados e monolticos e conforme sua massa especfica em densos e isolantes. A seleo do refratrio ideal para cada aplicao depende, entre outros faores, da temperatura do processo, da agressividade qumica do meio, das aes fsicas, enfim de qual mecanismo fsico-qumico mais predominante. O processo de fabricao de ao por convertedor LD foi introduzido no Brasil em 1957 e devido s suas inmeras vantagens tcnicas e econmicas,
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constitui hoje o processo mais utilizado, representando cerca de 75% do ao produzido. Nos ltimos anos, desenvolvimentos marcantes nas prticas operacionais dos convertedores LD tm provocado solicitaes mais severas aos refratrios. O aumento da produo de ao por lingotamento contnuo e de aos de melhor qualidade tem exigido temperaturas de vazamento mais altas. Condies de refino mais eficientes, decorrentes da introduo dos processos de sopro combinado, tm acarretado condies de trabalho mais agressivas aos refratrios, o que tem alterado significativamente o perfil do revestimento dos convertedores LD.

2 - Objetivos
Os objetivos desse trabalho so: Identificar os tipos de refratrios usados no Convertedor Identificar as microestruturas usadas nesse tipo de refratrio Mecanismos de desgaste Citar as aplicaes desses refratrios Citar as tendncias Conceder informaes sobre volumes consumidos e vida til

3 Desenvolvimento
3.1 Histrico dos Refratrios
A necessidade de proteo dos revestimentos refratrios de convertedores, levou ao desenvolvimento de inmeros materiais refratrios com o passar do tempo. Deve-se ressaltar, que por estes materiais serem indispensveis e de grande consumo em metalrgicas/siderrgicas, sempre ser necessrio o

estudo aprofundado dos mesmos para melhores performances do ponto de vista de desempenho frente a desgastes, eroso,etc. 1 Gerao: Refratrios bsicos queimados e ligados a piche - Deficincias quanto : resistncia mecnica a quente; resistncia corroso pela escria; resistncia ao choque trmico. 2 Gerao: Refratrios de magnsia carbono (MgO-C) 3 Gerao: Refratrios com magnsia eletrofundida ( para processos de sopro combinado) Devido reduo do consumo especifico de refratrios e ao aumento de disponibilidade do convertedor LD, h uma tendncia crescente da utilizao de produtos MgO-C, podendo chegar a nveis 100%.

3.2 Tipos de Refratrios

Quanto matria-prima principal que entra em sua constituio, os refratrios podem ser classificados em: Dolomito ligado com alcatro; Dolomito enriquecido com carbono e ligado com alcatro; Dolomito grafite enriquecido com carbono e ligado com alcatro; Dolomito enriquecido com magnsia e ligada com alcatro; Magnsia ligada com alcatro; Magnsia ligada com alcatro e impregnada com piche; Magnsia-grafite ligado com alcatro ou resina; Magnsia queimada e impregnada de alcatro.

utilizado tambm uma argamassa refratria na junta do revestimento de segurana. Essa argamassa tem a funo de fazer o rejunte entre os tijolos do revestimento de segurana, criando uma fora de ligao entre os mesmos,
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que durante o assentamento, permitir uma maior segurana quanto aplicao. A argamassa tambm serve para corrigir pequenas imperfeies nas juntas dos tijolos, vedando a junta entre as peas e selando o revestimento por completo.

3.3 Microestruturas
O uso de magnsia como material refratrio tem obtido sucesso na forma de tijolos ou compostos/massas. O tijolo de dolomita usado para metalurgias especiais ou pr-requisitos climticos. Em comparao com o de magnsia, a dolomita menos resistente para escrias ricas em ferro e apresenta tendncia para hidratao devido a alta poro de CaO. Desta forma, contornos naturais so necessrios neste campo de aplicao. O carbono ajuda na preveno contra o ataque qumico causado pela escria dos processos metalrgicos, diminuindo a molhabilidade do slido (material refratrio) pelo lquido (escria-Ao) e retardando os processos de corroso e difuso entre as espcies. Alm disso, trata-se de um material de elevada condutividade trmica, o que permite diminuir as tenses mecnicas geradas pelos gradientes de temperatura entre as faces fria e quente dos refratrios. Sua presena tambm reduz o mdulo de elasticidade do sistema, tornando-o menos rgido. As principais fontes de carbono conhecidas so a grafita e o piche, ambos muito utilizados como ligantes. O xido de magnsio (MgO) o principal constituinte do tijolo de MgO-C e confere ao mesmo uma elevada refratariedade e resistncia a corroso por escrias bsicas. Atualmente, este constituinte cada vez mais aplicado no convertedor LD sob a forma de gros eletrofundidos. Sendo assim, a larga utilizao de refratrios MgO-C deveu-se a uma diminuio no consumo da massa de projeo em relao aos outros, a uma diminuio no consumo de refratrios e a um aumento na disponibilidade dos equipamentos. A composio qumica da magnsia deve ter as seguintes caractersticas: Elevado teor de MgO; Baixo teor de B2O3 (intragranular) Baixo teor de xidos acessrios (hematita, alumina, MnO, TiO2); Elevada relao molar (CaO/SiO2);

O tipo de grafite que melhor se adaptou a essa aplicao foi o grafite da figura 2. A microestrutura do tijolo MgO-C com este tipo de grafite dado pela figura 5. Os refratrios de MgO-C so frutos de certa incompatibilidade qumica entre o xido de magnsio e o carbono, o que pode ser evidenciado pela inexistncia de formao da fase lquida (eutticos) e por ambos os constituintes no serem termoquimicamente estveis em altas temperaturas. Isto favorece a formao da magnsia em camadas densas na prpria estrutura refratria.

Figura 1: Foto da micrografia do refratrio de MgO-C

As caractersticas mais importantes dos sistemas refratrios de MgO-C so provenientes de um conjunto de propriedades, uma vez que estes refratrios so constitudos de uma fonte de magnsio (eletrofundida e/ou sinterizada) e fontes de carbono (grafite, negro de fumo, resina ou piche), podendo as formulaes conter ou no as adies de antioxidantes tais como: alumnio, silcio, ligas de magnsio, compostos de boro, etc. Os antioxidantes so adicionados aos tijolos visando proteger o carbono uma vez que estes reduzem a cintica de oxidao. Os mesmos formam carbetos, nitretos e boretos que influem na resistncia mecnica a quente dos materiais. Os compostos de Boro geram um segundo efeito que sela os poros pela formao de compostos lquidos. Estes compostos barram a passagem do oxignio e inibem a reao conforme mostra as figuras 2 e 3.

Figura 2: Presena de Boro

Figura 3 : Ausncia de Boro

3.4 - Solicitaes ao Revestimento Refratrio

O revestimento refratrio do convertedor LD esta sujeito a solicitaes qumicas, trmicas e mecnicas. De acordo com as necessidades operacionais para as diferentes sees do convertedor, diversas qualidades de tijolos tm sido desenvolvidas pelas indstrias refratrias. A composio de um efetivo e vantajoso custo do balano refratrio baseada em lembranas sobre o uso de fiadas por um lado, e lembranas ou observaes de parmetros indicativos operacionais do uso dos tijolos pelo outro. Normalmente, os revestimentos dos convertedores LD so divididos em regies, uma vez que cada regio submetida a desgastes diferenciados e
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tanto os tipos, quanto as espessuras dos mesmos, so baseados nestes mecanismos de desgaste, ligados a cada regio. A seguir so mostradas algumas figuras de Covertedores com seus respectivos refratrios.

Figura 4: Estrutura do convertedor e seus refratrios

3.5 - Partes do Convertedor Ld

O convertedor LD pode ser dividido em 6 partes, conforme mostra a figura 5. So diversos os tipos de refratrios e espessuras utilizados no convertedor em funo das solicitaes para cada especfica regio. As solicitaes e as distintas regies sero discutidas posteriormente no corpo do texto. A boca a regio onde so feitos os carregamentos de sucata, gusa e fundentes. O furo de corrida est situado na parte superior do convertedor denominado cone, por onde se d o vazamento de ao. O cilindro constitui a parte lateral da metade do convertedor. Este seguido pelo cone inferior e pela sola, que constituem a parte do fundo do convertedor.

Boca

Cone Superior

Furo de Corrida Cilindro

Impacto de sucata espessura maior

Cone inferior

Fundo ou sola

Figura 5 : Partes do convertedor LD

3.5.1-Boca
A regio da boca esta sujeita aos seguintes mecanismos de desgaste: Eroso No vazamento do ao e mais comumente no vazamento da escria, existe a eroso da escria que passa pela regio da boca, principalmente pelo lado do carregamento, mas tambm pelo lado de vazamento. Caso a escria esteja com a temperatura alta ou com baixa temperatura de liquidus, a mesma acarretar eroso do refratrio. Na prtica, pode-se notar de fato que a escria vazada muito fluida. Entretanto, devido proteo do casco que se forma na boca, este mecanismo minimizado.
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Abraso As partculas slidas que passam por esta regio a altas velocidades, geram abraso no revestimento, aumentando a taxa de desgaste deste.

Arrancamento mecnico Quando faz-se a retirada mecnica do casco acumulado na regio da boca, existe a possibilidade de se fazer a remoo parcial ou total do refratrio da boca, j que o casco fica aderido ao refratrio da boca. Isto ocasiona um desgaste acentuado ou at a perda parcial do revestimento. Este , pelo cotidiano industrial, o mais forte mecanismo de desgaste, merecendo uma ateno especial. Algumas possveis aes podem ser benficas: Remoo do casco sempre a alta temperatura, uma vez que o mesmo tem menor resistncia mecnica nestas condies. Corte no casco antes da remoo, enfraquecendo e facilitando a remoo do mesmo. Cobertura da regio aps a limpeza com material de baixa resistncia mecnica. Limpeza regular do casco, evitando que o mesmo se acumule e aumente a resistncia.

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Figura 6: Remoo do casco na boca do convertedor LD

3.5.2-Cone Superior
A regio do cone superior pode ser dividida em trs regies: leito de vazamento, leito de carregamento e munhes. Esta subdiviso importante uma vez que o tipo de desgaste pode ser diferenciado por regio. Normalmente a regio de vazamento, prxima ao furo de corrida e situada no cone superior, sofre o mesmo mecanismo de desgaste que as regies do vazamento no cilindro e no cone superior. Por isto, nos projetos atuais, o refratrio do leito de vazamento no cilindro se prolonga na regio envolta do furo de corrida. Os mecanismos de desgaste nesta regio sero listados posteriormente. J na regio da linha dos munhes no cilindro superior, existe a ocorrncia mais forte de desgaste por abraso. Isto se deve sada de partculas a alta temperatura e com alta energia cintica. Devido aos munhes trabalharem com uma freqncia menor de cobertura de escria, nessa regio que se observa mais facilmente este tipo de mecanismo.

3.5.3-Cilindro
Assim como o cone superior, a regio do cilindro pode ser subdividida, porm neste caso em quatro partes: leito de vazamento, leito de carregamento, munhes e linha de escria de vazamento. O leito de vazamento normalmente submetido ao contato com o metal, sofrendo assim os mecanismos de eroso e corroso, principalmente em sua parte central e na regio adjacente ao furo de corrida. J no leito de carregamento, o principal mecanismo associado ao desgaste mecnico pelo impacto de sucata. A linha de escria sujeita oxidao do carbono devido ao oxignio presente no FeO e MnO.

3.5.4-Cone inferior
Na regio do cone inferior, como o refratrio fica coberto por metal lquido durante a maior parte da corrida, a cintica de oxidao se d de forma diferenciada das regies em contato com os gases da atmosfera do forno ou da
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regio em contato com a escria. Nesta regio, o desgaste promovido principalmente pelo mecanismo de eroso, uma vez que a turbulncia do banho metlico interage com o refratrio.

3.5.5-Sola
Na sola do convertedor, o desgaste atualmente maior nas ventaneiras devido a materiais do fundo. O mecanismo mais importante neste caso Back Attack e o mecanismo de termoclase do material.

3.5.6-Furo de corrida
Os mecanismos associados ao desgaste do furo de corrida so de eroso, oxidao e corroso, devido passagem de escria pelo furo. Esta tambm uma das regies do convertedor mais expostas ao choque trmico

3.6 Aplicaes dos Refratrios No Convertedor Ld

Conforme citado anteriormente, diferentes tipos de refratrios de diferentes espessuras so aplicados no convertedor.
Tijolos queimados de magnsia e impregnados de alcatro

Manilha MgO-C monolitico

Dolomito

Dolomito com a zona abaixo do furo de corrida sendo revestida com dolomito grafita

Magnsia

13 Figura 7: Aplicao de refrtrios noConvertedor LD

3.7 - TENDNCIAS
Alguns itens podem ser ressaltados como perspectivas de futuro em refratrios como: Aumento do uso de tijolos comolded; Novos desoxidantes; Tijolos com ligao combinada de pichados resinados; Projetos baseados em elementos finitos; Matrias-primas de alta pureza; Prensagem a vcuo/isosttica; Misturadores de alta intensidade; Montagem mecanizada; Uso de fibras metlicas; Ligantes ecolgicos; Cone com revestimento de segurana monoltico; Massas de projeo com menor percentual de gua e novos ligantes; Peas com dimenses maiores que 1200 mm; MgO-C com boa resistncia a choque trmico e menores teores de carbono; Tijolos de MgO-C com menor condutividade trmica; Monitoramento trmico da carcaa do convertedor; Inspeo com lentes fixadas na lana; Substituio de ventaneiras a quente na campanha; Medio continua do desgaste do revestimento.

Tambm tm sido realizados estudos para analisar as caractersticas de tijolos de magnsia-carbono com baixo teor de carbono aplicados a nanotecnologia, constitudos de hbridos de magnsia e grafita. Analisando tanto as propriedades de resistncia mecnica, estabilidade estrutural, resistncia penetrao e a corroso desses tijolos hbridos, verifica-se que estes apresentam melhores propriedades que os tijolos convencionais de MgO-C.

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3.8 Prticas para aumento de vida til dos refratrios

So adotadas algumas tcnicas que visam diminuir o desgaste do refratrio e assim, aumentar sua vida til. Estas prticas so extremamente importantes, pois o custo atual para reparo e troca de revestimento muito elevado. Algumas dessas tcnicas sero descritas a seguir:

3.8.1-Banho de escria (Slag Coating)

Aps o vazamento do ao e desde que no ocorra sobra de ao ou exista uma escria muito agressiva, pode-se adicionar materiais escria visando condicion-la. A adio destes materiais tem por objetivo reduzir a temperatura da mesma, aumentando a sua saturao em MgO e sua temperatura de liquidus. Tambm pode ser adicionado material com o intuito de desoxidar a escria ou promover a espumao (foaming), visando que ela atinja partes maiores do revestimento. Os materiais mais usados atualmente so: dolomita crua, cal/dolomita calcinada e CaC2. Tambm possvel adicionar materiais preparados para fazer a correo da escria. Comparando a adio de cal e dolomita crua, fica claro que a dolomita crua alm de mais eficaz em reduzir a temperatura da escria e solubilizar mais rapidamente Cao e MgO (devido agitao causada pela reao de calcinao), tem um custo melhor. Depois de feita a adio destes materiais, so feitos balanos no forno com o intuito de fazer com que a camada de escria fique aderida parede refratria. Deve-se evitar a passagem da escria pelo furo para evitar a sua obstruo. Caso haja tempo disponvel, interessante deixar a escria resfriando sobre um dos leitos (vazamento ou carregamento). Uma regra prtica a de que a porcentagem de dolomita crua deve ser de 10 a 20% do peso de escria estimado. Esta uma prtica de baixo custo e de resultados significativos para as regies aonde ela possa ser praticada. Tambm existe a possibilidade da adio de sucata de tijolos bsicos, que visam reforar este reparo. O cuidado a ser tomado de que os pedaos de tijolo devem ser menores que o dimetro do furo, evitando-se assim obstrues do furo. Entretanto, este tipo de reparo est limitado as regies do leito de vazamento, leito de carregamento e sola do convertedor, reduzindo assim sua eficcia.

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3.8.2-Slag splashing
Aps o vazamento do ao, feito um acondicionamento da escria com materiais adicionados e em seguida, faz-se um sopro (normalmente com nitrognio), visando aplicar esta escria ao revestimento. Uma das grandes vantagens do Slag splashing sobre o banho de escria a possibilidade de se jogar escria em todas as regies do revestimento. Atravs da vazo de gs e da posio da lana, possvel favorecer uma determinada regio. O tratamento da escria obedece aos mesmos princpios para se obter uma escria de: boa viscosidade, saturada em MgO e com temperatura de liquidus alto. Tambm existem tcnicas com lanas refrigeradas a ar comprimido e gua para se fazer projees em regies no atendidas pelo banho de escria.

3.8.3-Gunning
o mtodo de repara mais utilizado e consiste na projeo de massa refratria bsica com granulometria adequada, visando a correta aderncia da massa ao revestimento refratrio. As fraes finas de massa contm ligantes e aditivos. Os ligantes podem ser silicatos, fosfatos ou a base de cromatos. possvel atravs da canaleta de sucata, se fazer a adio de material ligado a piche ou resina em um agregado bsico (dolomitico ou magnesiano), que ir polimerizar e mais tarde sinterizar, criando uma camada aderida ao revestimento refratrio. Este tipo de massa de reparo muito utilizado nos leitos de vazamento e carregamento, entretanto exige um tempo para que as reaes ocorram antes que movimentem o reator. importante ressaltar que este tipo de reparo menos agressivo que o gunning (devido a ausncia de gua) e mais resistente, aps sua consolidao.

3.8.4-Reparo a frio
Em condies especiais pode ser feito reparo a frio. Entretanto este tipo de tcnica est associado a risco de segurana para o pessoal que trabalha devido a possibilidade de desprendimento de algum material de outras regies sobre os funcionrios do reparo. Atualmente no muito comum essa prtica.

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3.9 - Volume Consumido de Refratrios

A tabela I apresenta os consumos especficos de diferentes tipos de refratrios e o nmero de corridas para os mesmos.

Tipos de revestimento Dolomito ligado com alcatro Magnsia ligada com alcatro Dolomitamagnsia ligada com alcatro Magnsiacarbono, ligada com alcatro ou resina

Nmero de corridas 300-500

Consumo especfico (Kg) 3,0 3,8

500 - 1200

1,8 - 4,0

400 - 700

2,5 -6,0

600 - 400

1,5 - 3,0

Tabela I: Nmero de corridas e consumo especfico para alguns refratrios

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4 Concluso
A durao do revestimento tem evoludo pela utilizao de refratrios de melhor qualidade e pelo emprego de revestimentos diferenciados, embora por outro lado, as temperaturas do ao lquido tenham aumentado por causa do lingotamento contnuo e do desenvolvimento da metalurgia secundria. Buscam-se refratrios de maior resistncia e durabilidade, que daro s empresas um material de menor consumo e consequentemente, menos tempo gasto com manutenes e trocas, o que representa maior lucratividade para as mesmas. Os nveis atuais no Brasil so de 2,6 Kg/t, devido a melhora da qualidade dos tijolos, uso de revestimentos balanceados (compensando as diferenas no desgaste das vrias regies do vaso), bem como das escrias com alto teor de MgO e da tcnica de reparo a quente, com projeo de massa refratria. Porm, tem-se pases como Japo, Estados Unidos e alguns na Europa que apresentam este consumo bem abaixo do brasileiro, com nfase para o Japo que lidera disparado o ranking de pas com menor consumo de refratrios por tonelada de ao produzido, aproximadamente 0,5 a 1,0 Kg/t. Uma prtica recente para aumentar a durao do refratrio soprar nitrognio sob altas temperaturas atravs da lana de oxignio, de modo a projetar a escria sobre o revestimento, a qual, depois de solidificar, forma a camada de desgaste. Assim, consegue-se uma durao do revestimento superior a 15.000 corridas, com um consumo de refratrio inferior 2,4 kg/t.

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5 - Referncias Bibliogrficas
GONALVES, G. E. Refratrios para Convertedores LD.

MAGNESITA S.A. http://www.magnesita.com.br http://www.metallica.com.br/LWB/LWB.htm http://www.ibar.com.br ARAUJO, L. A. Manual de Siderurgia. 1998 W.L.Vasconcelos, Introduo aos Materiais Refratrios, Manuscrito, Notas de Aula, Escola de Engenharia, UFMG, 1996

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