UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
TERMODINMICA EXPERIMENTAL II

SISTEMAS TERNRIOS
ESTUDO DO EQUILBRIO SLIDO-LQUIDO

DANIELLE DANTAS FERNANDES

NATAL/RN
2013

SUMRIO

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Introduo ...............................................................................................................................................................03
Objetivo ......................................................................................................................................................................03
Fundamentao Terica ...................................................................................................................................03
Aparelhagem utilizada .......................................................................................................................................04
Procedimento Experimental ............................................................................................................................04
Dados e Anlises ....................................................................................................................................................05
Consideraes Finais ...........................................................................................................................................08
Referncias ...............................................................................................................................................................08

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1. INTRODUO
O equilbrio acontece quando as fases presentes em algum sistema apresentam potenciais
qumicos iguais, j que a variao da energia livre de Gibbs deve ser igual a zero. A regra das fases de Gibbs
foi derivada de princpios termodinmicos por Josiah Willard Gibbs em 1870. Ela fornece o nmero de
propriedades intensivas (temperatura, presso, concentrao de todos os componentes em cada fase),
tambm conhecido como graus de liberdade, F, que podem ser livremente variadas sem perturbar o estado
de equilbrio com um nmero fixo de componentes, C, e um nmero, tambm fixo de fases coexistentes, P. A
regra expressa pela equao:
F=CP+2
Essa forma da regra de fases vlida somente para sistemas simples, sem reao qumica. O
nmero de graus de liberdade de um sistema de trs componentes dado pela expresso, 3 - P + 2 = F, onde
P o nmero de fases, F o nmero de graus de liberdade e trs o nmero de componentes do sistema. Logo,
F = 5 P.
Se este sistema possuir uma fase, tm-se 4 variveis independentes que caracterizam o
sistema: temperatura, presso e composio molar de dois componentes. A representao grfica deste
sistema somente se daria em um espao de quatro dimenses. Fixando-se a temperatura e a presso, F
passa a ser igual a 2 e a representao grfica do sistema pode ser feita no espao bidimensional, sob a
forma triangular, onde cada vrtice corresponde a um dos componentes puro.
2. OBJETIVO
Determinar o diagrama de fases de uma mistura NaCl - KCl - H2O a 25C, utilizando a tcnica
da termometria quasi-isotrmica.
3. FUNDAMENTAO TERICA
Com base no conceito de solubilidade, existe a quantidade mxima que uma substncia pode
dissolver-se em um lquido. Um exemplo a adio de sal a um copo de gua ilustra bem o fato, com o
tempo a soluo atingir uma concentrao limite tal que ser impossvel a dissoluo de mais uma
quantidade do sal, esta concentrao chamada de solubilidade, logo a soluo dita saturada. Qualquer
poro de sal adicionado ser depositada, ou seja, o aparecimento de outra fase, o sistema passa a ser
heterogneo.
Seja a mistura heterognea e salina um sistema, a princpio diz-se que o sistema est em
estado estacionrio. Para que existam n fases juntas se fazem necessrias que as propriedades
termodinmicas das fases sejam semelhantes e se, e somente se o sistema submetido a variaes nas
condies atuais e o mesmo estado (solubilidade) mantido, neste caso identifica-se o equilbrio slidolquido. O mtodo utilizado foi a termometria quasi-isotrmica, a qual evidencia os efeitos trmicos que
ocorrem em um sistema mediante o surgimento ou desaparecimento de uma fase. Neste mtodo, a
composio global da mistura varia com a adio contnua de outro componente (solvente). Seu nico
propsito acompanhar a variao de uma propriedade fsica durante a operao.

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4. APARELHAGEM UTILIZADA
O material necessrio para que o experimento pudesse ser realizado constituiu em:
microcomputador, interface AD/DA, sensor de temperatura PT100, agitador magntico, reator de mistura,
bureta automtica Dosimat 725, banho termosttico, controle de fluxo de adio de solvente e mangueiras
alimentadoras. A representao do sistema encontra-se abaixo:

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
O experimento consistiu na preparao de 2 misturas (2 e 3), e anlise e determinao do
diagrama de fases de 6 misturas (1 resgatada da disciplina Termodinmica Experimental I; 4, 5 e 6 com
dados disponibilizados pelo professor) com diferentes concentraes de sais e gua, totalizando sempre
uma massa de aproximadamente 8,0g. A temperatura do sistema foi de 25C. Segue tabela com detalhes
para cada mistura:

Mistura 1
Mistura 2
Mistura 3
Mistura 4
Mistura 5
Mistura 6

NaCl
NaCl (%):0
Massa: 0,0
NaCl(%):10
Massa: 0,82g
NaCl (%):15
Massa: 1,24g
NaCl (%):25
Massa: 2,01g
NaCl (%):30
Massa: 2,40g
NaCl (%):35
Massa: 2,80g

KCl
KCl (%):35
Massa: 2,82g
KCl (%):25
Massa: 2,0g
KCl (%):20
Massa: 1,62g
KCl (%):10
Massa: 0,79g
KCl (%):5
Massa: 0,41g
KCl (%):0
Massa: 0,0

H2 O
H2O (%): 65
Massa: 5,19g
H2O(%): 65
Massa: 5,24g
H2O(%): 65
Massa: 5,22g
H2O(%): 65
Massa: 5,22g
H2O(%): 65
Massa: 5,27g
H2O(%): 65
Massa: 5,22g

Vazo (ml de gua/min)

Na aparelhagem, foram inseridos 5mL de gua na camisa do reator, o que facilitava as trocas
trmicas entre banho-mistura. A mistura, dentro de uma vidraria prpria, recebeu um agitador magntico e
foi posta no reator. Com os equipamentos j prontos, colocou-se um termmetro em contato com a mistura,
que estava sob banho termosttico temperatura ambiente. Analisou-se essa temperatura por cerca de
dois minutos e, estando constante neste tempo, foram iniciadas as medidas de tempo e temperatura.

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6. DADOS E ANLISES
A partir dos dados obtidos pelo experimento descrito acima, obteve-se a curva
temperatura(C) x tempo(s) para todas as misturas. Igualando-se as equaes para y abaixo representadas,
podemos chegar a um valor de x, que ser a representao do tempo no ponto de solubilidade. Os grficos e
clculos de seus respectivos tempos encontram-se a seguir.

Mistura 1
-0,005x + 24,828 = 0,0051x + 22,89
x 192s = 3,2min (= T)

25,4
25,2
25
24,8
24,6
24,4
24,2
24
23,8
23,6
23,4

y = -0,005x + 24,828
y = 0,0051x + 22,89

Temos a massa adicionada de gua como uma

100

200

300

400

500

V = 0,5 . 3,2 = 1,6mL

= madicionada/V
m = . V = 1 . 1,6
m = 1,6g
O mesmo procedimento adotado para as outras misturas.

Mistura 2
-0,0025x + 24,856 = 0,0021x + 23,869
x 214s = 3,6min

Mistura 2
Temperatura (C)

25

VHO = Q . T
V = 0,5 . 3,6 = 1,8mL
madicionada = 1,8g

y = -0,0025x + 24,856

24,8
24,6

y = 0,0021x + 23,869

24,4
24,2
24
0

100

200

300

400

500

600

Tempo (s)

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Mistura 3
-0,0023x + 24,84 = 0,0026x + 23,687
x 235s = 3,9min

Temperatura (C)

Mistura 3
25,2
25
24,8
24,6
24,4
24,2
24

VHO = Q . T
V = 1 . 3,9 = 3,9mL
madicionada = 3,9g

y = -0,0023x + 24,84

y = 0,0026x + 23,687

100

200

300

400

500

600

Tempo (s)

Mistura 4
-0,0033x + 26,713 = 0,0057x + 25,132
x 176s = 2,9min

Temperatura (C)

Mistura 4
26,4
26,2
26
25,8
25,6
25,4
25,2
25

VHO = Q . T
V = 1 . 2,9 = 2,9mL
madicionada = 2,9g

y = -0,0033x + 26,713

y = 0,0057x + 25,132
0

100

200

300

400

500

600

Tempo (s)

Mistura 5
-0,0013x + 25,949 = 0,0085x + 25,238
x 73s = 1,2min

Temperatura (C)

Mistura 5
26,2
26
25,8
25,6
25,4
25,2
25

VHO = Q . T
V = 3 . 1,2 = 3,6mL
madicionada = 3,6g

y = -0,0013x + 25,949

y = 0,0085x + 25,238
0

100

200

300

400

Tempo (s)

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Mistura 6
-0,0014x + 25,876 = 0,0066x + 25,223
x 82s = 1,4min

Mistura 6
Temperatura (C)

26

VHO = Q . T
V = 3 . 1,4 = 4,2mL
madicionada = 4,2g

y = -0,0014x + 25,876

25,8
25,6
25,4
25,2

y = 0,0066x + 25,223

25
24,8
0

50

100

150

200

250

300

Tempo (s)

A interseo entre as linhas de tendncia exibidas nos grficos acima determina ponto de
solubilidade, estando a primeira linha representando a dissoluo do(s) sal(is) e a segunda representando a
diluio do(s) mesmo(s).
Para plotar o grfico ternrio referente ao experimento, necessrio se calcular as fraes
mssicas de cada componente da mistura. Isso se d atravs da equao abaixo:

x: frao mssica;
mi: massa de um componente i;
mtotal: massa total do sistema = massa total inicial + massa de gua adicionada.
Sabendo disso, obteve-se o seguinte resultado:
Mistura
1
2
3
4
5
6

xNaCl
0
0,0831
0,1035
0,1840
0,2054
0,2291

xKCl
0,2934
0,2028
0,1352
0,0723
0,0351
0

0,7066
0,7141
0,7613
0,7437
0,7595
0,7709
H2O

0,00

0,25

1,00

0,50

Cl

H2

Na

0,75

0,50

0,75

0,25

1,00
0,00

0,00
0,25

0,50

0,75

1,00

KCl

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7. CONSIDERAES FINAIS
Este processo de extrema importncia na engenharia qumica, pois alm de deduzir a solubilidade
do sal, tambm possvel saber em quais condies de concentraes se obter certas fases isoladas. Com
isso, este referido diagrama pode ser utilizado para separao de fases em alguns processos, como, por
exemplo, cristalizao, concentrao de solues etc. Comprova-se a importncia do diagrama ternrio,
pois se pode prever a separao de fase em uma dada concentrao a ser utilizada no processo.

8. REFERNCIAS
http://pt.scribd.com/doc/14222612/Equilibrio-de-Fases;
http://www.ebah.com.br/content/ABAAAA6xQAF/equilibrio-solido-liquido;

http://www.ebah.com.br/content/ABAAABOZAAG/relatorio-fisico-quimica-2-equilibrio-fasesdiagrama-ternario

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