Relatório P-Nitroanilina 2

A p-nitroanilina é um composto aromático dissubstituído com um grupamento nitro e um
grupamento amino em posições relativas para (FIGURA 1). Encontra-se no grupo das aminas
aromáticas, sendo uma amina primária, na qual o átomo de nitrogênio está ligado a dois
átomos de Hidrogênio e a um átomo de carbono do anel aromático, tendo, portanto, um par
de elétrons livres, o que confere ao composto características básicas e nucleofÍlica (nunes,
2016). Apesar da basicidade, no entanto, este par de elétrons livres é relativamente estável
por conta da ressonância ao redor do anel aromático (figura 2)(SOLOMONS, 2010). Apresenta-
se como um sólido pulverulento amarelo com odor de mofo (CETESB).
Para a síntese da p-nitroanilina a partir da anilina (Figura 3) foi realizada uma síntese com 4
etapas:
• A primeira etapa foi realizada reagindo à anilina, em meio aquoso, com Anidrido
Acético, adicionado gota a gota, sobre agitação. A coloração castanha da anilina deu lugar a
um sólido branco pulverulento com alguns cristais cobertos com camada castanha (FIGURA ),
indicando a impregnação de anilina não reagida.
Nessa etapa ocorre acetilação da anilina, que se dá através de mecanismo de substituição

nucleofílica, formando acetanilida. A presença do grupo acetil favorece a formação da p-
nitroanilina em detrimento da o-nitroanilina, pois dificulta, através de impedimento histérico,
a entrada do grupo nitro em posição orto, também favorecida pelo grupo amino que é orto-
para orientador (SOLOMONS, 2000).
• Para a Segunda etapa, dissolveu-se 2 gramas da acetanilida sintetizada em 2 ml de
ácido acético glacial, adicionando, em seguida, 7,2ml de ácido sulfúrico concentrado com o
objetivo de impedir a regeneração do ácidos da mistura sulfonítrica. A mistura sulfonítrica foi
preparada com 1,6 ml de Ácido Nítrico e 1ml de ácido Sulfurico e foi adicionada à solução de
acetanilida sob agitação e resfriamento, por se tratar a nitração de uma reação bastante
exotérmica. Após a adição da mistura sulfonítrica, o meio reacional adquiriu cor amarelada
com corpo de fundo pulverulento (figura 4), indicando a formação da p-nitroacetanilida.
Após filtração e lavagem do filtrado com água gelada obte-ve-se um sólido pulvurulento
amarelo pálido (figura 5).
A adição de Ácido Sulfúrico e de Ácido acético à acetanilida pode ter promovido uma segunda
acetilação no Nitrogênio, aumentando o impedimento estérico e favorecendo ainda mais a
formação da p-nitroanilina.
Nesta etapa ocorre a nitração do anel aromático, que se dá através de mecanismo de

substituição eletrofílica no qual um grupo nitro (eletrófilo) entra no anel, que atua como
nucleófilo, e um hidrogênio é retirado pela água na forma de próton (SOLOMONS, 2000)
• A terceira etapa foi realizada submetendo 1,73 g da p-nitroacetnilida sintetizada a

20min de refluxo com solução 70% de Ácido Sulfúrico preparada a partir da dissolução do
ácido concentrado. O refluxo evita a necessidade de repor a solução que, de outra forma,
evaporaria sobre aquecimento.
O pó amarelo pálido (p-nitroacetanilida), adquiriu em solução sobre refluxo, coloração

marrom (figura 6).
Nesta etapa, o mecanismo é uma hisrólise ácida, na qual ocorre a quebra da molécula de p-
nitroacetanilida pela água, sobre catálise ácida, formando ácido acético e a p-nitroanilina. O
mecanismo é de uma substituição nucleofílica (SOLOMONS, 2000)A p-nitroanilina formada, no
entanto, possui caráter básico, reagindo com o exeesso de ácido ulfúrico e formando o sal
bissulfato de p-nitroanilínio, permanecendo solubilizado.
• A quarta etapa consistiu basicamente na dissolução do ácido sulfúrico e excesso no

meio reacional a partir da adição de 10ml de água gelada no meio, seguida da neutralização de
deste excesso e de todas as espécies ácidas presentes no meio a partir da adição de Naoh até
alcance de ph básico. O OH ORIUNDO DO HIDRÓXIDO DE SÓDIO Retira um hidrogênio do
cátion do bissulfato de p-nitroanilinio, formando a p-nitroanilina, um sólido pulvurulento
amarelo com odor de mofo (figura 7).
Os mecanismos de todas as etapas da síntese estão descritos abaixo:

Sobre a terceira e quarta etapas (análise dos mecanismos)
A terceira etapa da síntese é a etapa através da qual se obtém o produto final desejado: a p-
nitroanilina.
A p-nitroacetanilida possui as estruturas de ressonância representadas na figura 4 abaixo.
É possível perceber que em uma das estruturas de ressonância o oxigênio da carbonila

apresneta carga negativa, o que explica sua protonação preferencial pelo ácido sulfúrico em
detrimento do nitrogênio no grupo amina que, por sua vez, apresenta carga positiva. Tal
protonação torna o carbono carbonílico mais ácido, pois o oxigênio atrai mais fortemente o
par de elétrons compartilhados com ele, e consequentemente mais propenso a receber um
par de elétrons de uma molécula de água, ligando-se a ela (BRUICE, 2006). Podemos
representar a migração intermoleccular de um próton dessa molécula de água para o
nitrogênio do grupo amino. Succeptível
Em seguida, a ligação entre nitrogênio e carbono carbonílico quebra-se de forma heterolítica,

ficando o nitrogênio com o par de elétrons. A carbonila sai como ácido acético protonado,
perrdendo um próton para a água, devolvendo o catalisador ao meio. O naoh neutraliza este
catalizador, formando água e bissulfato de sódio.
BRUICE, Paula Yurkanis. Química orgânica. 4. ed. São Paulo: Pearson Prentice
Hall, 2006. v.1.
SOLOMONS, T. W. Graham; Fryhle, Craig B. Química Orgânica, vol. 1. 7 ed. LTC,

2000
NUNES, João; SILVA, Maria da; SÍNTESE DA p-NITRO ANILINA, Blumenau, UFSC,
2016 Disponível em< http://nuquiocat.quimica.blumenau.ufsc.br/files/2016/07/Modelo-
Relatorio1.pdf
CETESB, Sistemas Inter, p-nitroanilina Ficha de Informação de Produto Químico, São

Paulo. Disponíel em
http://sistemasinter.cetesb.sp.gov.br/produtos/ficha_completa1.asp?consulta=4%20-
%20NITROANILINA

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A p-nitroanilina é um composto aromático dissubstituído com um grupamento nitro e um

Nessa etapa ocorre acetilação da anilina, que se dá através de mecanismo de substituição

Nesta etapa ocorre a nitração do anel aromático, que se dá através de mecanismo de

• A terceira etapa foi realizada submetendo 1,73 g da p-nitroacetnilida sintetizada a

O pó amarelo pálido (p-nitroacetanilida), adquiriu em solução sobre refluxo, coloração

• A quarta etapa consistiu basicamente na dissolução do ácido sulfúrico e excesso no

Os mecanismos de todas as etapas da síntese estão descritos abaixo:

A p-nitroacetanilida possui as estruturas de ressonância representadas na figura 4 abaixo.

É possível perceber que em uma das estruturas de ressonância o oxigênio da carbonila

Em seguida, a ligação entre nitrogênio e carbono carbonílico quebra-se de forma heterolítica,

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