Métodos Volumétricos - Volumetria de Precipitação

MÉTODOS VOLUMÉTRICOS
VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
Relembrando alguns conceitos
importantes....
 TITULOMETRIA: inclui um grupo de métodos analíticos baseados na
determinação de QUANTIDADE de um reagente de concentração conhecida
que é requerida para reagir completamente com o analito.
 TITULAÇÃO VOLUMÉTRICA: corresponde a um tipo de titulometria na qual o

volume de um reagente padrão é a quantidade medida.
 SOLUÇÃO PADRÃO: compreende um reagente de concentração exatamente

conhecida.
 TITULAÇÃO: refere-se a um processo no qual o reagente padrão é adicionado

à solução de um analito até que a reação entre os dois seja julgada completa
Relembrando alguns conceitos
importantes....
 PONTO DE EQUIVALÊNCIA: corresponde a um ponto na titulação quando
a quantidade de reagente padrão adicionada é exatamente equivalente
à quantidade de analito.
 PONTO FINAL: é um ponto na titulação quando ocorre uma alteração

física associada à condição de equivalência química
 INDICADORES: substâncias adicionadas à solução de analito para produzir

uma alteração física visível (o ponto final) próximo ao ponto de
equivalência.
Relembrando os cálculos
volumétricos...
 Considerando uma espécie química A:
𝑚𝑎
𝑛𝑎 = (1)
𝑀𝑀𝑎
𝑛𝑎
𝐶𝑎 = (2)
𝑉
 Sendo 𝑛𝑎 = quantidade de A (mols); 𝑚𝑎 = massa de A (g, mg) e 𝑀𝑀𝑎 =

massa molar de A (g/mol; mg/mgmol) e 𝐶𝑎 = concentração de A (mol/L)
volumétricos...
 Descrever a preparação de 2,00 L de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0,050 mol/L (169, 87 g/mol) a
partir de um sólido de grau primário.
Resposta: A solução é preparada pela dissolução de 16,98 g de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 em

água e diluição até exatamente 2,00 L.
volumétricos...
 Uma solução padrão de 0,0100 mol/L de 𝑁𝑎+ é requerida a fim de calibrar
um método fotométrico em chama para determinar esse elemento.
Descrever como 500 mL dessa solução podem ser preparados com um
padrão primário de 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 (105,99 g/ml)
RESPOSTA: A solução deve ser preparada pela dissolução de 0,265 g de

𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 em água e diluída até 500 ml.
 A volumetria de precipitação é um método volumétrico que se baseia na

formação de um composto que se caracteriza por ser pouco solúvel.
 Principais Aplicações:
Determinação de Haletos;
Determinação de íons metálicos como Ag+, K+ etc.
 Características Importantes: Para que uma reação possa ser usada para
fins quantitativos, é necessário que ocorra em curto tempo e que o
composto seja suficientemente insolúvel no meio reacional.
 Existem poucos agentes precipitantes que podem ser utilizados na

titulometria. O que á mais comumente utilizado é o nitrato de prata.
Tabela 1: Alguns métodos volumétricos de precipitação específicos

 CURVAS DE TITULAÇÃO
 O titulante mais importante utilizado é o 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ;
 Devido a isso recebe o nome de Argentimetria ou Métodos Argentométricos;
 A curva de titulação representa a variação logarítmica da concentração de

um dos reagentes, geralmente 𝐴𝑔+ , em função do volume do titulante
(geralmente nitrato de prata adicionado)
𝑝𝐴𝑔 = −log[𝐴𝑔+ ]
 Para se construir curvas de titulação, são requeridos três tipos de cálculos,

cada um dos quais corresponde a um estágio distinto da reação:
a) Pré-equivalência;
b) Na equivalência;
c) Pós-equivalência
Lembrando de equilíbrio químico...
Tipo de Equilíbrio: Equilíbrio heterogêneo entre um substância pouco solúvel e

seus íons em uma solução saturada.
Constante: 𝐾𝑃𝑆
Exemplo Típico: 𝐵𝑎𝑆𝑂4(𝑠) 𝐵𝑎2++𝑆𝑂4−2
Expressão da Constante: 𝐾𝑃𝑆 =[𝐵𝑎2+ ][𝑆𝑂4−2 ]

 Em termos gerais, pode-se seguir os seguintes passos:
1. Cálculo do volume do titulante no ponto de equivalência;
2. Cálculo de pX na solução original;
3. Cálculo de pAg antes do ponto de equivalência;
4. Cálculo de pAg no ponto de equivalência;
5. Cálculo de pAg após o ponto de equivalência

EXEMPLO 1: Realizar os cálculos necessários para gerar uma curva de

titulação de uma alíquota de 100 ml de uma solução de NaCl 0,100 mol/L
com uma solução padrão de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0,100 mol/L.
A. Escrever a reação química
𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 → 𝑨𝒈𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝑵𝒐𝟑
B. Calcular o volume de titulante necessário para atingir o ponto de

equivalência
 Seguindo os passos do slide 11:
1. Cálculo do volume do titulante no ponto de equivalência;
2. Cálculo de pCl na solução original;
3. Cálculo de pAg antes do ponto de equivalência;
4. Cálculo de pAg no ponto de equivalência;
5. Cálculo de pAg após o ponto de equivalência.

 CLASSIFICAÇÃO DOS MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS
Indicadores Químicos: O ponto final será determinado por uma variação de

cor ou no aparecimento ou desaparecimento de uma turbidez na solução
titulada.
Requisitos para o indicador nessa volumetria:
a) A variação de cor deve ocorrer em uma faixa limitada da função p do

reagente ou do analito;
b) A variação deve ocorrer dentro da parte de variação abrupta da curva de

titulação do analito.
 COMO DETECTAR O PONTO FINAL?
a) Formação de precipitado: MÉTODO DE MOHR;
b) Formação de complexos coloridos: MÉTODOS DE VOLHARD;
c) Indicadores de Adsorção: MÉTODOS DE FAJANS

 MÉTODO DE MOHR – INDICADOR ÍONS DE CROMATO (MÉTODO DIRETO)
Método argentimétrico aplicável a titulação do cloreto, brometo e cianeto usando
cromato de potássio (K2CrO4 ) como indicador químico. O ponto final e determinado pela
formação do precipitado vermelho-tijolo de cromato de prata (Ag2CrO4) na região do
ponto de equivalência.
O cromato devera esta presente na solução em uma concentração que permita a
precipitação de todo o haleto como sal de prata antes que o precipitado de cromato de
prata seja perceptível.

 Qual a concentração ideal de K2CrO4?

 Qual a limitação desse processo?

Esse método pode ser aplicado na faixa de pH entre 6,5 e 10.
 IMAGENS MÉTODO MOHR - PRECIPITAÇÃO

 EXERCÍCIO 1 DE MÉTODO DE MOHR:
Uma amostra de salmoura (NaCl em solução aquosa) foi analisada por
titulação argentimétrica (método de Mohr) por um analista que transferiu
10,00 mL da amostra para um erlenmeyer e titulou com 32,75 mL de uma
solução de nitrato de prata (AgNO3)0,100 mol/L (fator de correção= 0,9950).
Calcular as concentrações de NaCl ( MM= 58,5 g/mol) na salmoura em g/L e
mol/L.
 EXERCÍCIO 2 DE MÉTODO DE MOHR
Uma massa de pão foi analisada para verificar a quantidade

eventualmente presente de bromato de potássio ( KBrO3 – MM= 167,0 g/mol),
usado para melhorar a aparência do pão. 200mg desta massa conveniente
tratada foi solubilizada em água destilada suficiente para 100 mL de solução.
Uma alíquota de 25 mL foi titulada com solução 0,01 mol/L de AgNO3 gastando-
se 5mL desta solução. Pede-se:
a) teor percentual (m/m) do KBrO3 na massa do pão.
b) concentração em gL-1 do KBrO3 na alíquota titulada.

 EXERCÍCIO 3 DE MÉTODO DE MOHR
0,2013g de uma liga contendo prata (Ag) dissolvida adequadamente foi
transferida para um erlenmeyer e titulada com uma solução padrão 0,100
mol/L de KSCN (fc = 1,0033) gastando-se 15,00 mL desta solução. Calcular
a porcentagem de prata na liga.
Dado: Ag= 108 g/mol
R; 80,73
 MÉTODOS DE FAJANS – Indicadores de adsorção (Método Direto):
Método argentimétrico que utiliza os indicadores de adsorção para

determinação do ponto final.
Os indicadores de adsorção são compostos orgânicos que tendem a ser

adsorvidos sobre a superfície do solido em uma titulação de precipitação. A
adsorção ocorre próximo do ponto de equivalência e resulta não apenas em
uma alteração de cor, como também em uma transferência de cor da
solução para o solido.
A fluoresceína e um indicador de adsorção típico, utilizado para a titulação

do íon cloreto com nitrato de prata. Em soluções aquosas, a fluoresceína se
dissocia parcialmente em íons hidrônio e íons fluoresceinato que são verde-
amarelados. O íons fluoresceinato forma um sal de prata de cor vermelha
intensa.
As titulações que envolvem os indicadores de adsorção são rápidas, precisas

e seguras, mas sua aplicação é limitada a relativamente poucas reações de
precipitação nas quais um precipitado coloidal se forma rapidamente.
 IMAGENS DO MÉTODOS FAJANS

 MÉTODO DE VOLHARD – Indicador Fe (III) (Método retorno ou retrotitulação)
Consiste em precipitar o haleto com um excesso de solução padrão de

AgNO3, e então titular a prata residual em meio ácido com uma solução
padrão auxiliar de tiocianato de potássio, usando Fe+3 como indicador do
ponto final. O PF será indicado pela formação de um complexo vermelho
com um leve excesso de íons tiocianato.
 MÉTODO DE VOLHARD – Indicador Fe (III) (Método retorno ou retrotitulação)

 A diferença entre os métodos:
1. O MÉTODO MOHR: é um método que utiliza a precipitação direta para

determinação de haletos, principalmente. O indicador adicionado é um
indicador químico, o cromato de potássio (K2CrO4 ) e a solução padrão é
de AgNO3. Sendo o AgCl menos solúvel, ele precipita primeiro, e após o
ponto de equivalência, quando todo o cloreto for precipitado, inicia-se a
formação de cloreto de prata, que proporciona a cor laranja/vermelho
2. O MÉTODO DE FAJANS: é semelhante ao método Mohr, porém adiciona-se

um indicador de adsorção. Enquanto houver cloretos livres na solução, esses
estarão em torno do precipitado, AgCl, impedindo a adsorção do indicador.
Quando se atinge o ponto de equivalência, após a precipitação total de
cloreto e com uma quantidade mínima de excesso de Ag+, o indicador é
adsorvido na superfície do precipitado, alterando sua coloração.
3. MÉTODO DE VOLHARD: é um método indireto, que utiliza um retrotitulação.

Isso acontece pois adiciona-se uma quantidade, conhecida, em excesso de
AgNO3 à solução. Com o excesso de íons nessa solução, realiza-se uma nova
titulação com tiocianato de ferro III. Sabendo o quanto de excesso de
AgNO3 que se tem na solução, consegue-se calcular o quanto de Ag+ foi
precipitado e então, consegue-se quantificar a quantidade do haleto na
solução.
 Vídeos:
Método de Mohr
Método Fajans
Método Volhard

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 TITULAÇÃO VOLUMÉTRICA: corresponde a um tipo de titulometria na qual o

 SOLUÇÃO PADRÃO: compreende um reagente de concentração exatamente

 TITULAÇÃO: refere-se a um processo no qual o reagente padrão é adicionado

 PONTO FINAL: é um ponto na titulação quando ocorre uma alteração

 INDICADORES: substâncias adicionadas à solução de analito para produzir

 Sendo 𝑛𝑎 = quantidade de A (mols); 𝑚𝑎 = massa de A (g, mg) e 𝑀𝑀𝑎 =

Resposta: A solução é preparada pela dissolução de 16,98 g de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 em

RESPOSTA: A solução deve ser preparada pela dissolução de 0,265 g de

 A volumetria de precipitação é um método volumétrico que se baseia na

Determinação de íons metálicos como Ag+, K+ etc.

 Existem poucos agentes precipitantes que podem ser utilizados na

Tabela 1: Alguns métodos volumétricos de precipitação específicos

 Devido a isso recebe o nome de Argentimetria ou Métodos Argentométricos;

 A curva de titulação representa a variação logarítmica da concentração de

 Para se construir curvas de titulação, são requeridos três tipos de cálculos,

Lembrando de equilíbrio químico...

Tipo de Equilíbrio: Equilíbrio heterogêneo entre um substância pouco solúvel e

Exemplo Típico: 𝐵𝑎𝑆𝑂4(𝑠) 𝐵𝑎2++𝑆𝑂4−2

Expressão da Constante: 𝐾𝑃𝑆 =[𝐵𝑎2+ ][𝑆𝑂4−2 ]

 Em termos gerais, pode-se seguir os seguintes passos:

1. Cálculo do volume do titulante no ponto de equivalência;

2. Cálculo de pX na solução original;

3. Cálculo de pAg antes do ponto de equivalência;

4. Cálculo de pAg no ponto de equivalência;

5. Cálculo de pAg após o ponto de equivalência

EXEMPLO 1: Realizar os cálculos necessários para gerar uma curva de

𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 → 𝑨𝒈𝑪𝒍 + 𝑵𝒂𝑵𝒐𝟑

B. Calcular o volume de titulante necessário para atingir o ponto de

 Seguindo os passos do slide 11:

1. Cálculo do volume do titulante no ponto de equivalência;

2. Cálculo de pCl na solução original;

3. Cálculo de pAg antes do ponto de equivalência;

4. Cálculo de pAg no ponto de equivalência;

5. Cálculo de pAg após o ponto de equivalência.

 CLASSIFICAÇÃO DOS MÉTODOS ARGENTIMÉTRICOS

Indicadores Químicos: O ponto final será determinado por uma variação de

Requisitos para o indicador nessa volumetria:

a) A variação de cor deve ocorrer em uma faixa limitada da função p do

b) A variação deve ocorrer dentro da parte de variação abrupta da curva de

 COMO DETECTAR O PONTO FINAL?

a) Formação de precipitado: MÉTODO DE MOHR;

b) Formação de complexos coloridos: MÉTODOS DE VOLHARD;

c) Indicadores de Adsorção: MÉTODOS DE FAJANS

 MÉTODO DE MOHR – INDICADOR ÍONS DE CROMATO (MÉTODO DIRETO)

Método argentimétrico aplicável a titulação do cloreto, brometo e cianeto usando

formação do precipitado vermelho-tijolo de cromato de prata (Ag2CrO4) na região do

O cromato devera esta presente na solução em uma concentração que permita a

prata seja perceptível.

 Qual a concentração ideal de K2CrO4?

 Qual a limitação desse processo?

 IMAGENS MÉTODO MOHR - PRECIPITAÇÃO

 EXERCÍCIO 1 DE MÉTODO DE MOHR:

Uma amostra de salmoura (NaCl em solução aquosa) foi analisada por

titulação argentimétrica (método de Mohr) por um analista que transferiu

10,00 mL da amostra para um erlenmeyer e titulou com 32,75 mL de uma

solução de nitrato de prata (AgNO3)0,100 mol/L (fator de correção= 0,9950).

Calcular as concentrações de NaCl ( MM= 58,5 g/mol) na salmoura em g/L e

 EXERCÍCIO 2 DE MÉTODO DE MOHR